DE886147C - Mittel zur Regelung des Pflanzenwachstums und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents

Mittel zur Regelung des Pflanzenwachstums und Verfahren zu seiner Herstellung

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DE886147C
DE886147C DEU1370A DEU0001370A DE886147C DE 886147 C DE886147 C DE 886147C DE U1370 A DEU1370 A DE U1370A DE U0001370 A DEU0001370 A DE U0001370A DE 886147 C DE886147 C DE 886147C
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DE
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hydrazide
maleic
maleic acid
acid
acid hydrazide
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DEU1370A
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Walter D Harris
John W Zukel
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Uniroyal Inc
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United States Rubber Co
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
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Description

(WiGBl. S. 175)
AUSGEGEBEN AM 10. AUGUST 1953
U 1370 IVb
(V. St. A.)
Die Erfindung bezieht sich auf ein Mittel zur Regelung des Pflanzenwachstums, insbesondere zum Hemmen des Pflanzenwachstums und zur Vernichtung bestimmter Pflanzen.
Es wurde gefunden, daß monoacylierte Maleinsäurehydrazide, deren Acylgruppe von einer Carboxylgruppe herstammt (diese Stoffe sind neu), wirksame Regulierungsmittel für das Wachstum von Pflanzen sind und gegenüber Maleinsäurehydraziden (i, 2-Dihydropyridazin-3,6-dion) und ihren Salzen verschiedene Vorteile besitzen. Die neuen chemischen Stoffe gemäß der Erfindung können auch auf andere Weise verwendet werden, zum Beispiel als Zwischenprodukte zur Herstellung anderer chemischer Stoffe.
Die acylierten Derivate von Maleinsäurehydraziden gemäß der vorliegenden Erfindung können eine der isomeren Strukturen, wie sie in den folgenden Formeln dargestellt sind, besitzen und Acylderivate der Diketo-Form, der Monoketo-Monoenol-Form und der Dienol-Form der Maleinsäurehydrazide darstellen, in denen das RCO der Strukturformeln ein Acylradikal darstellt, das von einer Carboxylsäure herrührt (durch Entfernen einer Hydroxylgruppe):
886
0 ι O
Il
C HC\/ CR
^N-
W
HC
Il
OCR
OH
Die chemischen Stoffe der vorliegenden Erfindung können unschwer hergestellt werden durch Umsetzen der entsprechenden Carbonsäurehalogenide mit einem Alkalisalz des Maleinsäurehydrazids, wie das in folgen-
ei- c(CH2)10cH3
HC\/NH
C
il ο
Die niederen Carbonsäureacylderivate des Maleinsäurehydrazids können ebenfalls unschwer hergestellt werden durch Erhitzen von Maleinsäurehydrazid mit
NH
+ (CH3C O)2O-
Il ο
dem Schema veranschaulicht ist an dem Kaliumsalz des Maleinsäurehydrazids und Laurylsäurechlorid (zu vgl. Beispiel V):
HC/ NN — CO(CH2)10CH3 + KCl
dem Carbonsäureanhydrid, wie das in dem folgenden Formelschema an Maleinsäurehydrazid und Essigsäureanhydrid (zuvgl. Beispiel I) gezeigt wird:
N-COCH3
CH3COOH
Es geht lediglich eine Monoacylierung des Maleinsäurehydrazids vor sich.
Die Ursprungssäure des Acylsubstituenten kann eine aliphatische Monocarbonsäure sein, und zwar eine gesättigte oder ungesättigte Säure, die Verbindungen ergibt, die als Alkanoylmaleinsäurehydrazide bzw. Aikenoylmaleinsäurehydrazide angesprochen werden können. Die Ursprungssäure des Acylsubstituenten kann eine substituierte aliphatische Monocarbonsäure sein, z. B. eine Chlorsubstituierte oder durch einen Ring (einen aromatischen oder einen durch Chlor substituierten aromatischen oder einen heterocyclischen Ring) substituierte oder eine kondensierte ringsubstituierte Alkanoylsäure. Die Ursprungssäure des Acylsubstituenten kann eine aromatische oder eine substituierte aromatische Monocarbonsäure sein, z. B. eine durch Chlor, Hydroxyl oder eine Alkoxygruppe substituierte aromatische Säure sein, die Verbindungen ergibt, die als Aroyhnaleinsäurehydrazide, Chloraroylmaleinsäurehydrazide, Hydroxyaroylmaleinsäurehydrazide und Alkoxyaroylmaleinsäurehydrazide angesprochen werden können. Die Ursprungssäure des Acylsubstituenten kann eine heterocyclische Monocarbonsäure sein. Beispiele solcher acylierten Derivate von Maleinsäurehydraziden, bei denen die Ursprungssäure des Acylsubstituenten eine Monocarbonsäure ist, sind
Acetyl-maleinsäure-hydrazid,
Propionyl-maleinsäure-hydrazid, Acrylyl-maleinsäure-hydrazid,
Butyryl-maleinsäure-hydrazid,
Crotonyl-maleinsäure-hydrazid, Isobutyryl-maleinsäure-hydrazid, a-Methylisocrotonyl-maleinsäure-hydrazid, Valeryl-maleinsäure-hydrazid,
Isovaleryl-maleinsäure-hydrazid, Capr oyl-maleins au re-hydrazid,
2-Äthylbutyryl-maleinsäure-hydrazid,
Chloracetyl-maleinsäure-hydrazid, ι ο Trichloracetyl-maleinsäure-hydrazid, a-Naphthylacetyl-maleinsäure-hydrazid,
ß-Naphthoxyacetyl-maleinsäure-hydrazid,
Indolacetyl-maleinsäure-hydrazid, Indolbutyryl-maleinsäure-hydrazid, 2, ^Dichlorphenoxyacetyl-maleinsäure-hydrazid, 2,4, s-Trichlorphenoxyacetyl-maleinsäure-hydrazid, Phenylacetyl-maleinsäure-hydrazid, Octanoyl-maleinsäure-hydrazid,
2-Äthylhexoyl-rnaleinsäure-hydrazid, g-Hendocenoyl-maleinsäure-hydrazid, Decanoyl-maleinsäure-hydrazid, Lauroyl-maleinsäure-hydrazid,
Tetradecanoyl-maleinsäure-hydrazid, Hexadecanoyl-maleinsäure-hydrazid, Oleyl-maleinsäure-hydrazid,
Linoleyl-maleinsäure-hydrazid,
Benzoyl-maleinsäure-hydrazid,
Toluyl-maleinsäure-hydrazid,
Chlorbenzoyl-maleinsäure-hydrazid, Anisoyl-maleinsäure-hydrazid,
Salicylyl-maleinsäure-liydrazid, Furoyl-maleinsäure-hydrazid,
2-Pyridincarbonyl-rnaleinsäure-hydrazid.
Die Ursprungssäure des Acylsubstituenten kann
eine aliphatische oder substituierte aliphatische, z. B.
Hydroxyaliphatische oder eine aromatische Dicarbon-
säure sein. Eine oder jede der Carboxylgruppen einer solchen Dicarbonsäure kann an der Hydroxylgruppe substituiert sein durch den Rest des Maleinsäurehydrazide unter Ersetzen eines Wasserstoffatoms dieser Gruppe. Es können also ein oder zwei Mole Maleinsäurehydrazid monoacyliert sein durch ein Mol einer Dicarbonsäure, z. B. Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Phthalsäure, Weinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure.
Bevorzugte Ausführungsbeispiele der Herstellung der Verbindungen der Erfindung werden in den folgenden Beispielen dargelegt.
Beispiele
I. Herstellung von Acetylmaleinsäurehydrazid
Maleinsäurehydrazid (112 g) wurden auf Rückfiußtemperatur zusammen mit Essigsäureanhydrid (204 g) erhitzt bis zur völligen Lösung. Zu der gekühlten Lösung wurde ein gleiches Volumen Benzol zugefügt. Es wurde dann Ligroin zugefügt, bis die Lösung schwach trübe war. Beim Stehen bildeten sich weiße Nadeln. Sie wurden durch Vakuumfiltration gewonnen, mit Ligroin gewaschen und getrocknet; Ausbeute g, Schmelzpunkt 1230. Zusätzlich wurden durch Einengung des Filtrats, Umlösen in Benzol und Verdünnen mit Ligroin 33,5 g gewonnen vom Schmelzpunkt 121 bis 123°.
II. Herstellung von Propionylmaleinsäurehydrazid
Eine Lösung von Maleinsäurehydrazid (20 g) in 100 ecm Propionsäureanhydrid wurden während etwa 2J/2 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Die entstehende Lösung wurde in einem heißen Benzol-Ligroin-Gemisch gelöst. Beim Kühlen und Stehenlassen entstand eine weiße kristallinische Ausfällung. Sie wurde auf einem Vakuumfilter gewonnen, mit Ligroin gewaschen und getrocknet; Ausbeute 13 g, "Schmelzpunkt 124 bis 125°, gefunden 16,65% N, berechnet auf C- Hs O3N2 = 16,68 % N.
III. Herstellung von Caproylmaleinsäurehydrazid
Das Kaliumsalz des Maleinsäurehydrazids (117 g) wurde in eine gekühlte Lösung eingerührt, die aus Caproylchlorid (104 g) und 700 ecm Benzol bestand. Nach Beendigung des Zugebens wurde während etwa Y2 Stunde weitergerührt. Das Gemisch wurde filtriert und die Fällung mit Benzol gewaschen. Das vereinigte Filtrat wurde mit etwa 700 ecm Ligroin verdünnt. Die entstehende Lösung schied beim Kühlen in einem Eiswasserbad weiße Nadeln ab; Ausbeute 57,7 g, Schmelzpunkt 88 bis 890, gefunden 13.2% N, berechnet auf C10H14O3N2= 13,32 °/0 N.-
IV. Herstellung
von 2-Äthylhexoylmaleinsäurehydrazid
750 g des Kaliumsalzes von Maleinsäurehydrazid wurden in einen dreihalsigen Fünfliterkolben, der mit Rührwerk, Kühler und Tropftrichter versehen war, eingewogen. Etwa 2 1 Benzol wurden zugegeben, um das Produkt rührbar zu machen. 2-Äthylhexoylchlorid (815 g) wurden allmählich unter Rühren des Gemisches durch den Tropftrichter zugegeben. Die anfängliche Reaktion entwickelt hinreichend Wärme, um den Rückfluß in Gang zu bringen, der im folgenden während 1 Stunde durch Erwärmen mittels eines Glasmantels fortgeführt wurde. Es wurde stets weitergerührt. Das Gemisch wurde in etwa 8 1 kalten Wassers eingegossen und gerührt. 6 n-Na O H wurde zugegeben bis zur Erreichung des pu = 9, wozu etwa 200 ml erforderlich waren. Die wäßrige Schicht wurde abgehebert und die Benzolschicht zweimal mit 41 kaltem Wasser gewaschen. Der pH-Wert betrug 6,5. Das Benzol wurde unter vermindertem Druck bei einer Badtemperatur von no°/i5 mm abgetrieben. Ausbeute 1058 g (theoretische Ausbeute 1190 g), 88,9 % Ausbeute. Das Produkt wurde umkristallisiert aus 21J2 1 Ligroin (70 bis 90°). Eine zweite Teilmenge Kristalle wurde erhalten durch Kühlen in einem Trockeneiskasten. Die Gesamtausbeute betrug 906 g, der Schmelzpunkt betrug 58 bis 6i°.
V. Herstellung von Lauroylmaleinsäurehydrazid
Das Kaliumsalz des Maleinsäurehydrazids (7,5 g) wurde unter Rühren zugefügt zu einer Lösung von Lauroylchlorid (10,9 g) m dem mehrfachen Volumen Benzol. Die Reaktion war exotherm. Das Gemisch wurde bis zum Lösen des organischen Stoffes erhitzt. Das Salz wurde entfernt durch Waschen mit Wasser.
Die Benzollösung wurde eingeengt unter vermindertem Druck. Der beim Kühlen sich bildende ■wachsartige Feststoff wurde mit Ligroin gerührt. Der flockige weiße Feststoff (6,5 g) wurde durch Vakuum-S filtration gewonnen, mit Ligroin gewaschen und getrocknet. Er schmolz bei in bis 1130.
VI. Herstellung von Benzoylmaleinsäurehydrazid
Eine Lösung von Maleinsäurehydrazid (22,4 g) und Natriumhydroxyd (9 g) in 100 ecm Wasser wurde durch Zufügen von 100 g Eis gekühlt. Es wurde Benzoylchlorid zugegeben und das Gemisch während einer weiteren halben Stunde gerührt. Das Gemisch wurde filtriert und die Fällung aus Äthylalkohol umkristallisiert, wobei weiße, bei 156 bis i6o° schmelzende Nadeln sich ergaben. Das Umkristallisieren aus einem Benzol-Aceton-Gemisch ergab das bei 159 bis 1630 schmelzende Benzoylmaleinsäurehydrazid.
VII. Herstellung von 2, 4-Dichlorphenoxyacetylmaleinsäurehydrazid
2,4-Didilorphenoxyacetylchlorid (24 g) wurden unter Rühren zu einer Suspension des Kaliumsalzes von Maleinsäurehydrazid (15 g) in Dioxan (100 ecm) zugegeben. Das Gemisch erhitzte sich auf 550. Es wurde dann während weniger Minuten am Rückflußkühler erhitzt und anschließend nitriert. Beim Kühlen bildeten sich feine weiße Kristalle. Das Produkt wurde durch Vakuumfiltration gesammelt, dreimal mit Dioxan und zweimal mit Ligroin gewaschen und in einem Ofen bei 72° getrocknet. Das flockige schneeweiße Produkt wog 21 g und schmolz bei 168 bis 1700. Gefunden wurde 21,61 °/0 Cl, berechnet auf C}2H8 O4Cl2N2 = 22,5 % Cl.
Die Acylderivate des Maleinsäurehydrazids der vorliegenden Erfindung können direkt auf die Pflanzen aufgebracht werden (wobei unter Pflanzen auch Pflanzenteile, z. B. Samen, Blätter, Stengel usw., zu Verstehen sind) oder in einem inerten Medium als Staub, vermischt mit einem pulverförmigen festen Trägerstoff, wie z. B. verschiedene mineralische Silicate, z. B. Glimmer, Talkum, Pyrophyllit und Tonen, oder als wäßrige Spritzlösungen. Die Verbindungen können im Gemisch mit geringen Mengen oberflächenaktiver Mittel, und zwar anionischer, nichtionischer oder kationischer oberflächenaktiver Mittel, angewendet werden, die als Netzmittel wirken können, zwecks Erleichterung der Benetzung der zu behandelnden Pflanzenflächen und zur Erleichterung der Dispergierung der Mittel in Wasser. Die Mittel der Erfindung können vermischt werden mit gepulverten festen Träger st off en, wie z. B. mineralischen Silicaten, und einer geringen Menge eines oberflächenaktiven Mittels, so daß ein gut netzbares Pulver erhalten wird, das direkt auf die Pflanzen aufgebracht oder mit Wasser geschüttelt werden kann, wobei unschwer eine Suspension des Mittels und des pulverförmigen Trägerstoffes zum Aufbringen- auf Pflanzen in dieser Form hergestellt werden kann. Die Verbindungen gemäß der Erfindung können in einem wasserunlöslichen organischen Medium gelöst oder suspendiert werden, z. B. Flüssigkeiten, Ölen, Wachsen oder wachsähnlichen Feststoffen, und es können die in solchen organischen Medien gelösten oder suspendierten Mittel direkt zur Behandlung der Pflanzen verwendet werden, oder sie können auch emulgiert oder dispergiert werden in Wasser unter Zuhilfenahme von anionischen, nichtionischen oder kationischen oberflächenaktiven Mitteln und als wäßrige Spritzbrühen, in denen die disperse Phase aus Partikeln aus organischen, die acylierten Derivate des Maleinsäurehydrazids enthaltenden Medien besteht, angewendet werden.
Die acylierten Derivate des Maleinsäurehydrazids sind besonders geeignet zur Herstellung von Ölpräparaten und zur Anwendung in Form von wäßrigen Emulsionen von öl und anderen Lösungen der Verbindungen in organischen Lösungsmitteln, die in vielen Fällen die bevorzugten Gemische für das Aufbringen der Mittel zur Regelung des Pflanzenwachsturns sind. Bezüglich öl und ähnlicher Präparate haben die acylierten Derivate des Maleinsäurehydrazids folgende Vorteile gegenüber Maleinsäurehydrazid selbst und dessen Salzen :-
1. öle werden in großem Maße als Pflanzen vernichtende Mittel verwendet, sie dringen jedoch nicht ein; nach Vernichten des Pflanzenwuchses treiben die Wurzeln neue Pflanzen. Die Zufügung des Maleinsäurehydrazids zu dem Öl ist nun schon insofern vorteilhaft, als das Eindringen des Maleinsäurehydrazids go zur Abtötung der Wurzeln sichergestellt wird. In dieser Hinsicht ist eine bessere Wirkung von Acylderivaten der Maleinsäurehydrazide verglichen mit Maleinsäurehydrazid und dessen Salzen zu bemerken.
2. Es ist bekannt, daß Maleinsäurehydrazid die Pflanzen langsam während einer Zeitdauer von 2 Tagen durchdringt. Ein in dieser Zeit fallender Regen wäscht das Maleinsäurehydrazid bzw. dessen wasserlöslichen Salze weg und vermindert ihre Wirksamkeit. Dieses Wegwaschen wird durch Verwendung von Ölpräparaten der Acylderivate von Maleinsäurehydraziden, die nicht wasserlöslich sind, vermieden.
3. Die Art der Wirkung des Maleinsäurehydrazids ist nicht genau bekannt. Anscheinend blockiert es irgendwelche Mechanismen in der Pflanze. Der Grad der Blockierung hängt von der Reaktion der Pflanze ab; entweder tritt eine zeitweilige Inhibierung oder eine Vernichtung ein. Die Acylderivate des Maleinsäurehydrazids können als Gemische mit einem organischen Medium, z. B. Lanolin, in dem sie löslich sind, angewendet werden, das als Substrat wirkt und das den Pflanzenwuchs regelnde Mittel stetig abgibt und eine langer andauernde Reaktion schafft.
Als anionische oberflächenaktive Mittel können in den Mitteln zur Regelung des Pflanzenwachstums solche Stoffe verwendet werden, die der Gruppe R-COOM, R—SO3M und R-OSO3M angehören, wobei M ein Alkalimetall, Ammoniak oder ein substituiertes Ammoniak-(Amin-) Radikal und R ein organisches Radikal mit mindestens einer Gruppe mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen ist. Beispiele solcher anionischer oberflächenaktiver Mittel sind:
1. Seifen, z. B. Natriumlaurat, Ammoniumstearat, Diäthanolammoniumoleat;
2. Alkylsulfonate, z.B. Dodecylnatriumsulfonat, Cetylkaliumsulf onat;
3- Alkylsulfate, ζ. B. Natriumdodecylsulfat, Natriumoleylsulfat;
4. sulfonierte und sulfurierte Äther von lang- und kurzkettigen aliphatischen Gruppen, z. B.
C17H33-O-C2H4-SO3-Na;
5. sulfonierte Alkylester von langkettigen Fettsäuren, z. B.
C17H33 — C — O — C2H4 — SO3Na.
Nichtionische oberflächenaktive Mittel, die bei den Mitteln zur Regelung des Pflanzenwachstums gemäß der Erfindung verwendet werden können sind:
i. Monoäther von Polyglykolen mit langkettigen Fettalkoholen, z. B. Reaktionsprodukte von Äthylenoxyd oder Polyäthylenglykol mit einem langkettigen Fettalkohol, z. B. Reaktionsprodukt von Äthylenoxyd und Oleylalkohol, nämlich C18H35-(OC2H4)„ OH, wobei η ίο bis 20 ist;
2. Monoester von Polyglykolen mit langkettigen Fettsäuren, z. B. Reaktionsprodukte von Äthylenoxyd oder Polyäthylenglykol mit einer langkettigen Fettsäure, z. B. Reaktionsprodukt von Äthylenoxyd oder
Polyäthylenglykol mit Ölsäure, nämlich
Il
C17 H33 — C -(O C2Hj)n O H,
wobei η ίο bis 20 ist;
3. Monoäther von Polyglykolen mit alkylierten Phenolen, z. B. Reaktionsprodukte von Äthylenoxyd oder Polyäthylenglykol mit einem Alkylphenol, z. B. Reaktionsprodukt von Äthylenoxyd und Isopropylphenol, nämlich
H/ \
(CH3)2C < \ (OC2H4)^OH,
wobei η ίο bis 20 ist.
Als kationische oberflächenaktive Mittel können in den Mitteln zur Regelung des Pflanzenwachstums gemäß der Erfindung verwendet werden:
1. Quaternäre Ammoniumsalze, in denen eine der an das Stickstoff gebundenen Gruppen eine aliphatisehe Gruppe mit mindestens acht Kohlenstoffen ist, z. B. Trimethylcetylammoniumjodid, Laurylpyrydinchlorid, Cetyldimethylbenzylammoniumchlorid, n-Stearylbetain;
2. Amine, Amide, Diamine und Glyoxalidine mit einer aliphatischen Gruppe mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen und ihre sauren Ester, z. B. Stearylaminhydrochlorid, Oleylamid, Diäthyläthylenoleyldiamin, μ-Heptadecyl-N-hydroxyäthylglyoxalidin.
Die Wirksamkeit der acylierten Derivate des Maleinsäurehydrazids der vorliegenden Erfindung als Mittel zum Regeln des Pflanzenwuchses wird unten veranschaulicht. Unter Mitteln zum Regeln des Pflanzenwachstums werden Mittel zur Änderung der Wuchseigenschaften der Pflanzen bzw. diese Änderungen durch zeitweilige Inhibierung des Pflanzenwachstums oder durch Zerstörung bestimmter Pflanzen (Phytocide oder Herbicide) verstanden, wobei mitumfaßt sind die sogenannten Hormonreaktionen, wie z. B. die Bewirkung der Haltbarkeit von Getreide bzw. Früchten beim Lagern, Bewirken des Abbrechens der Frucht und Hervorbringen männlicher steriler Pflanzen (Parthenokarpie).
VIII. 3 m breite Reihen von hybridem Feldmais von etwa 15 cm Höhe wurden bis zum Triefen besprüht mit wäßrigen Dispersionen des Acetylmaleinsäurehydrazids. Die Mittel waren dispergiert in Dosierungen von ι: 400 in Wasser, das 0,03 % eines handelsüblichen Dispergier- und Netzmittels eines Alkylarylpolyäthylenglykols enthielt. Eine Vergleichsreihe wurde besprüht mit einer wäßrigen Lösung von 0,03 °/0 des Dispergier- und Netzmittels ohne das Acetyhnaleinsäurehydrazid.
Nach 19 Tagen war die durchschnittliche Höhe der Pflanzen in der Vergleichsreihe 25 cm, und sie zeigten keine Verbrennung der Blätter, keine Chlorose (Vergilbung der Blätter) und keine Entwicklung einer Anthocyaninpigmentation (Rotfärbung oder Purpurfärbung der Blätter). Der mit dem Acetyhnaleinsäurehydrazid behandelte Mais hatte eine durchschnittliche Höhe von 15 cm, zeigte keine Verbrennung der Blätter, doch erhebliche Chlorose und eine Entwicklung schwerer Anthocyaninpigmentation. In diesen und anderen Versuchen wurde die Verbrennung, die Chlorose und die Entwicklung der Anthocyaninpigmentation eingeteilt in die Klassen 0 bis 5, wobei 0 keine Erscheinungen, 1 leichte Erscheinungen, 2 schwere Erscheinungen, 3 ernsthafte Erscheinungen, 4 extreme Erscheinungen und 5 vollständige Auswirkung bezeichnet.
IX. Tomaten (Bonny Best) von etwa 7,5 cm Höhe wurden bis zum Triefen besprüht mit wäßrigen Emulsionen von Präparaten von Caproylmaleinsäurehydrazid und Benzoylmaleinsäurehydrazid mit Lösungsmitteln und Öl. Es wurden io°/0ige Lösungen des Caproyhnaleinsäurehydrazids und Benzoylmaleinsäurehydrazids in Benzol, in Dibutylnaphthalat und in einem Kohlenwasserstofföl reich an Dimethylnaphthalin und Trimethylnaphthalin hergestellt. Die io°/0igen Lösungen des Caproyhnaleinsäurehydrazids in den ölen und Lösungsmitteln wurden emulgiert in Wasser, das 0,03 % eines Dispergier- und Netzmittels enthielt, wobei die Dosierung des Caproyl- und des Benzoylmaleinsäurehydrazids in den Emulsionen 1:400 betrug. (Die Konzentrationen an Benzol, Dibutylphthalat und dem Kohlenwasserstoff betrugen ι: 40.) Vergleichspflanzen wurden mit einer wäßrigen Lösung von 0,03% des Dispergier- und Netzmittels und ebenfalls mit 1:400 Emulsionen des Benzols, Dibutylphthalat und dem Kohlenwasserstofföl in Wasser, das 0,03 % Dispergier- und Netzmittel enthielt, besprüht.
Nach 37 Tagen war die durchschnittliche Höhe der zum Vergleich verwendeten Tomatenpflanzen 75 cm bei der o,O3°/0igen wäßrigen Losung des Dispergiermittels, 77,5 cm bei der wäßrigen Emulsion von Benzol, 72,5 cm bei der wäßrigen Lösung von Dibutylphthalat und 50 cm bei der wäßrigen Emulsion von Kohlenwasserstofföl. Die verschiedenen Vergleichspflanzen zeigten keine Verbrennung der Blätter, keine Chlorose und keine Entwicklung der Anthocyaninpigmentation. Die mit der wäßrigen Emulsion des Caproylmalein-
säurehydrazids in Benzollösung behandelten Pflanzen hatten eine durchschnittliche Höhe von 7,5 cm und zeigten die Entwicklung einer erheblichen Anthocyaninpigmentation. Die mit der wäßrigen Emulsion des Caproyhnaleinsäurehydrazids, gelöst in Dibutylphthalat, behandelten Pflanzen hatten eine durchschnittliche Höhe von 7,5 cm und zeigten die Entwicklung einer leichten Anthocyaninpigmentation. Die mit der wäßrigen Emulsion des Caproylmaleinsäurehydrazids, gelöst in Kohlenwasserstofföl, behandelten Pflanzen hatten eine durchschnittliche Höhe von 5 cm und zeigten schwere Verbrennungen und die Entwicklung von schwerer Anthocyaninpigmentation. Die mit der wäßrigen. Emulsion des Benzoylmaleinsäurehydrazids, gelöst in Benzol, behandelten Pflanzen hatten eine Höhe von 7,25 cm, zeigten jedoch erhebliche Chlorose. Die mit der wäßrigen Emulsion des Benzoylmaleinsäurehydrazids, gelöst in Dibutylphthalat, behandelten Tomatenpflanzen hatten eine durchschnittliche Höhe von 7,5 cm und zeigten leichte Chlorose. Die mit der wäßrigen Emulsion von Benzoylmaleinsäurehydrazid, gelöst in Kohlenwasserstofföl, behandelten Tomatenpflanzen hatten eine durchschnittliche Höhe von 22,5 cm und zeigten weder Ver- brennung noch Chlorose, noch die Entwicklung einer Anthocyaninpigmentation.
In verschiedenen Versuchen wurden Tomatenpflänzen (Bonny Best) von einer ungefähren Höhe von 15 cm bis zum Triefen besprüht mit einer wäßrigen
Dispersion von 2-Äthylhexoylmaleinsäurehydrazid und mit einer wäßrigen Emulsion von 2-Äthylhexoylmaleinsäurehydrazid in Kohlenwasserstofföl. Die Dosierungen waren in jedem Fall 1: 200, bezogen auf 2-Äthylhexoyhrialeinsäurehydrazid. Das 2-Äthylhexoylmaleinsäurehydrazid war in dem zweiten FaE gelöst in Kohlenwasserstofföl als 35%ige Lösung, was eine Dosierung von 1:107 für das Kohlenwasserstofföl ergab. Dispergiermittel war in einer Menge von 0,03%, bezogen auf Wasser, zugegen. Vergleichspflanzen wurden besprüht mit einer wäßrigen Lösung von 0,03 °/„ Dispergiermittel und ebenso mit einer wäßrigen Emulsion in einer Dosierung von 1:107 von Kohlenwasserstofföl in einer wäßrigen Lösung von 0,03 % Dispergiermittel.
10 Wochen später war die durchschnittliche Höhe der Vergleichspflanzen, besprüht mit der wäßrigen Lösung von 0,03 °/0 Dispergiermittel, 90 cm; die Pflanzen zeigten schwere Chlorose. Die durchschnittliche Höhe der Vergleichspflanzen, besprüht mit der wäßrigen Emulsion von Kohlenwasserstofföl, war 67,5 cm; die Pflanzen zeigten erhebliche Chlorose. Die mit der wäßrigen Dispersion von 2-Äthylhexoylmaleinsäurehydrazid besprühten Pflanzen zeigten eine durchschnittliche Höhe des Haupttriebs von 17,5 cm und eine durchschnittliche Höhe des Nebentriebs von 70 cm. Das Laub an dem Haupttrieb zeigte schwere Verbrennung, erhebliche Chlorose und Entwicklung von schwerer Anthocyaninpigmentation. Die mit der wäßrigen Emulsion von 2-Äthylhexoylmaleinsäurehydrazid, gelöst in Kohlenwasserstofföl, behandelten Pflanzen hatten eine durchschnittliche Höhe von 7,5 cm des Haupttriebs, ohne Nebentriebe. Die Pflanzen zeigten schwere Verbrennung und schwere Chlorose.
X. Maleinsäurehydrazid und 2-Äthylhexoylmaleinsäurehydrazid wurden zu 3O°/0igen Mitteln in folgenden Stoffen verarbeitet: Polyäthylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht 500 bis 600, hydriertes Glyceridöl, Polyoxyäthylen-Sorbit-Monolaurat, Lanolin und Sojaöl. Die verschiedenen öl- und Pastemittel wurden als dünner Ring von etwa 1,2 cm Breite an dem Stengelglied etwa 2,5 cm von der Spitze von Pflanzen von Bonny-Best-Tomaten aufgebracht, die etwa 15 ciii Höhe hatten. Ein ähnliches Band wurde am Stengelglied zwischen den Keimblättern und den primären Blättern von Pinto-Bohnenpflanzen von 15 cm Höhe und im zweiblättrigen Stadium angebracht. Unbehandelte Vergleichspflanzen und nur mit den Verdünnungsmitteln allein behandelte Pflanzen wurden ebenfalls in die Versuchsreihe aufgenommen. Nach 2 Wochen wurde die durchschnittliche Höhe gemessen. Die Ergebnisse finden sich in der folgenden Tabelle:
Tomaten Bohnen 85
Behandlung durchschnitt
liche Höhe		 durchschnitt
liche Höhe
in Zentimeter in Zentimeter
Maleinsäurehydrazid in
Polyäthylenglykol 90
(Molgewicht 500 bis 600) 30,48 15,24
2-Äthylhexoylmalein-
säurehydrazid in Poly
äthylenglykol
(Molgewicht 500 bis 600) 22,86 12,70 95
Polyäthylenglykol
(Molgewicht 500 bis 600),
Vergleich 27.94 20,32
Maleinsäurehydrazid in
hydriertem Glyceridöl 33,02 20,32 100
2-Äthylhexoylmalein-
säurehydrazid in
hydriertem Glyceridöl 7,62 12,70
(gekappt)
hydriertes Glyceridöl, 105
Vergleich 35,56 17,78
Maleinsäurehydrazid in
Poly oxyäthylen- Sorbit-
Monolaurat 12,70 I0,l6
2-Äthylhexoylmalein- 110
säurehydrazid in
Polyoxyäthylen-Sorbit-
Monolaurat tot tot
Polyoxyäthylen-Sorbit-
Monolaurat, Vergleich 33,02 20,32 115
Maleinsäurehydrazid in
Lanolin 25,56 20,32
2-Äthylhexoylmalein-
säurehydrazid in Lanolin 17,78 15,24
Lanolin, Vergleich 30,48 20,32 120
Maleinsäurehydrazid
in Sojaöl 10,16 15,24
2-Äthylhexoyrmalein-
säurehydrazid in Sojaöl 2,54 I0,l6
(gekappt) (gekappt) "5
Sojaöl, Vergleich 20,32 17,78
unbehandelt, Vergleich 27,94 20,32
Der Ausdruck gekappt in der obigen Tabelle bedeutet, daß die Zellen unterhalb des Bandes zusammengefallen waren, so daß der obere Teil der Pflanze umknickte und gegebenenfalls abstarb; die Pflanze unterhalb des Punktes der Anwendung blieb grün.

Claims (4)

  1. PATENTANSPRÜCHE:
    i. Mittel zur Regelung des Pflanzenwachstums bestehend aus einem oder enthaltend ein Monoacylderivat von Maleinsäurehydrazid, bei dem die Ursprungssäure des Acylsubstituenten eine aliphatische Monocarbonsäure, eine substituierte aliphatische Monocarbonsäure, eine aromatische Monocarbonsäure, eine substituierte aromatische Monocarbonsäure, eine hydrocyclische Monocarbonsäure, eine aliphatische Dicarbonsäure, eine substituierte aliphatische Dicarbonsäure bzw. eine ao aromatische Dicarbonsäure ist.
  2. 2. Mittel zur Regelung des Pflanzenwachstums nach Anspruch ι, bestehend aus einem oder enthaltend ein Alkanoylmaleinsäurehydrazid, ein Aroylmaleinsäurehydrazid oder ein ringsubstituiertes Alkanoylmaleinsäurehydrazid.
  3. 3. Mittel zur Regelung des Pflanzenwachstums nach Ansprüchen 1 und 2 mit einem Gehalt an oder bestehend aus einem monoacylierten Derivat von Maleinsäurehydrazid in einem organischen Medium, insbesondere einem Öl oder Netzmittel.
  4. 4. Verfahren zur Herstellung von Mitteln zur Regelung des Pflanzenwachstums nach Ansprüchen ι bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Carbonsäurehalogenid mit einem Alkalisalz des Maleinsäurehydrazids oder, insbesondere bei niederen Carbonsäuren, ein Maleinsäurehydrazid mit einem Carbonsäureanhydrid umgesetzt wird.
    © 5322 7.53
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