DE1022592B - Verfahren zur Herstellung von N-Acylderivaten cyclischer Dicarbonsaeurehydrazide - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von N-Acylderivaten cyclischer Dicarbonsäurehydrazide Es wurde gefunden, daß sich aliphatische 1,2-Dicarbonsäureanhydride mit Carbonsäurehydraziden zu N-Acylverbindungen cyclischer Dicarbonsäurehydrazide umsetzen. , Für das erfindungsgemäße Verfahren- geeignete aliphatische 1,2-Dicarbonsäureanhydride sind z. B. die der Maleinsäure, der Citraconsäure, der Itaconsäure, der Bernsteinsäure, der Chlormaleinsäure und der alkyl- bzw. arylsubstituierten Bernsteinsäuren.
• Geeignete Carbonsäurehydrazide sind z. B. die aliphatischen Carbonsäurehydrazide, ferner die Hydrazide der Benzoesäure sowie der chlor- und/oder nitrosubstituierten Benzoesäuren, der Salicylsäure, der Naphthylessigsäure, der Brenzschleimsäure und der Pyridincarbonsäuren.
• Das neue Verfahren wird bei erhöhten Temperaturen, vorteilhafterweise im Bereich von 50 bis 100°, durchgeführt. Die Reaktion kann in Lösungsmitteln, wie Dioxan oder Dimethylformamid, oder auch in wäßrigem Medium ausgeführt werden. Die erhaltenen Kondensationsprodukte stellen fast ausschließlich kristalline Verbindungen dar, die teilweise mit 1 Mol Kristallwasser anfallen.
• Aus der deutschen Patentschrift 886 147 sind Mittel zur Regelung des Pflanzenwachstums bekannt, die Monoacylderivate des Maleinsäurehydrazids enthalten. Nach den Angaben dieses Patentes werden diese Verbindungen hergestellt durch Umsetzung des Maleinsäurehydrazids bzw. dessen Derivaten mit Carbonsäurechloriden bzw. Carbonsäureanhydriden und ebenfalls als N-Acylderivate wobei festgestellt wurde, daß die Verbindung I im Doppelbindungsgebiet im Ultraspektrum eine Esterbande bei 1755 cm-' zeigt, während die erfindungsgemäße Verbindung II bei 1708 cm--' eine ausgesprochene Amidbande aufweist.
• Die durch das erfindungsgemäße Verfahren entstandenen Verbindungen können z. B. als Zwischenprodukte oder Pflanzenschutzmittel Verwendung finden.
• Beispiel 1 37g Acethydrazid werden in 150m1 Wasser bei 60° gelöst und bei derselben Temperatur mit 49g Maleinbezeichnet. Es wurde jedoch gefunden, daß die Verbindungen der deutschen Patentschrift 886147 nicht identisch sind mit den vorliegenden Verbindungen; auf Grund der Infrarotspektren muß geschlossen werden, daß den Verbindungen der deutschen Patentschrift 886 147 eine Esterstruktur und keine Amidstruktur zukommt. Folgende beiden Verbindungen wurden vergleichend gemessen säureanhydrid versetzt. Hierbei steigt die Temperatur leicht an. Man rührt kurze Zeit nach und erhält nach dem Erkalten in guter Ausbeute die N-Acetylverbindung des cyclischen Maleinhydrazids vom Schmelzpunkt 176° (aus Methanol).
• Beispiel 2 Äquimolekulare Mengen von 2-Chlor-4-nitro-benzhydrazid und Citraconsäureanhydrid werden in Dimethylformamid bei 80 bis 90° zur Umsetzung gebracht. Das Reaktionsprodukt, das mit guter Ausbeute aus der Lösung mit Wasser ausgefällt wird, schmilzt bei 156°. Entsprechend können die nachfolgenden Verbindungen miteinander umgesetzt werden. Die angeführten Zahlen bedeuten den Schmelzpunkt des dabei erhaltenen Reaktionsproduktes.

  Maleinsäure- Bernsteinsäure- Citraconsäure-

  anhydrid anhydrid anhydrid

  4-Nitrobenzhydrazid ............................... I 185° 180°

  2,4-Dichlorphenoxyessigsäurehydrazid . . . . . . . . . . . . . . . . 180 bis 181

  Salicylsäurehydrazid ............................... 192` 204= 155'

  2-Chlor-4-nitro-benzhydrazid ........................ 139° 156°

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von N-Acylderivaten cyclischer Dicarbonsäurehydrazide, dadurch gekennzeichnet, daß man aliphatische 1,2-Dicarbonsäureanhydride mit Carbonsäurehydraziden bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls in einem Lösungsmittel, zur Umsetzung bringt. In Betracht gezogene Druckschriften Deutsche Patentschrift Nr. 886147; britische Patentschrift Nr. 714 231; Journ. organic chemistry 18, 1375%79 _1953]