DE851806C

DE851806C - Durchschreibblaetter

Info

Publication number: DE851806C
Application number: DEP48197A
Authority: DE
Original assignee: NCR Corp
Current assignee: NCR Voyix Corp
Priority date: 1948-07-13
Filing date: 1949-07-08
Publication date: 1952-10-09
Also published as: NL72381C; FR995149A; US2548364A; GB666438A; GB666437A; CH287576A; FR995128A; US2548365A; US2548366A; FR994976A; CH284424A; BE490053A; CH283442A; GB660502A; DE855998C; US2550469A; BE490255A

Description

Diese Erfindung bezieht sich auf ein Vervielfältigungsaufzeichnungsmaterialsystem und insbesondere auf ein System von einem Stoß von übereinandergelegten Bogen, in welchen der Eindruck einer Eintragung auf dem oberen Bogen bewirkt, daß Durchschriften einer gleichen Eintragung auf der Oberfläche jedes darunterliegenden Bogens gemacht werden.

Das Hauptkennzeichen der gegenwärtigen Erfindung besteht in der Schaffung eines Vervielfältigungs-Zusammensetzsystems, z.B.Durchschreibblätter.deren Unterseite mit der Oberseite des jeweils darunterliegenden Blattes beim Beschriften unter Farbstoffbildung reagieren und dadurch gekennzeichnet ist, daß die Unterseite der Blätter in einem an den Beschriftungsstellen zerbrechenden Film, ζ. Β. aus Gelatine, winzige flüssige Tröpfchen der Lösung eines Farbstoffbildners, z. B. Kristallviolettlakton, in einem nicht flüchtigen Lösemittel, z. B. chloriertem Diphenyl, enthält, während die Oberseite eine Schicht eines Teilchen einer adsorbierenden Substanz, z. B. ao Lehm oder Zeolith, enthaltenden Bindemittels, z. B. Stärke, enthält.

Die auf der empfindlich gemachten Vorderseite jedes darunterliegenden Bogens gemachte Eintragung wird durch das Ausdrücken von die adsorbierte Substanz tragenden flüssigen Tröpfchen aus einer Schicht auf der Rückseite des darüberliegenden Bogens bewirkt. Die Vorderflächen solcher Bogen sind durch darauf befindliche feste Teilchen einer adsorbierenden Substanz empfindlich gemacht, welche eine Färbreaktion in dem durch die Tröpfchen getragenen adsorbierten Material, wenn es auf besagte Teilchen adsorbiert wird, zustande bringt.

Diese und andere Kennzeichen der Erfindung werden im Wege des Beispiels in der folgenden Beschreibung erläutert, welche verschiedene Beispiele der Art gibt,

in welcher die Erfindung ausgeführt wird, wobei auf die Begleitzeichnungen Bezug genommen wird.

Fig. ι A zeigt die chemische Struktur von Kristallviolettlakton, welches 3, 3-Bis-(p-dimethylaminephenyl)-6-dimethylaminophthalid ist;

Fig ι B zeigt die chemische Struktur von Methylenbase, welches Bis-(p-dimethylaminophenyl)-methan ist ;

Fig. 2 zeigt die chemische Struktur von malachit-

ίο grünlakton, welches 3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-phthalid ist;

Fig. 3 zeigt die chemische Struktur von 3, 3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-4, 5, 6,7-tetrachlorphthalid; Fig. 4 zeigt die chemische Struktur von 3, 3-Bis-(p-diäthylaminophenyl)-6-dirnethylaminophthalid ;

Fig. 5 zeigt die chemische Struktur von 2, 4-Bis-[p - (p -dimethylaminophenylazo) - anilino] - 6 - oxysym. triazin;

Fig. 6 ist eine vergrößerte diagrammatische Dar-Stellung einer Zweibogenvervielfältigungspackung, jeder Bogen hat auf jeder Seite eine Schicht;

Fig. 7 zeigt einen einzelnen Bogen mit einer Falzlinie, wobei eine Fläche mit einer Übertragungsschicht auf einer Seite der Falzlinie beschichtet ist und eine empfindlich gemachte Aufnahmeschicht auf der anderen Seite der Falzlinie ist;

Fig. 8 zeigt den Bogen der Fig. 7 gefaltet entlang der Falzlinie, so daß die beschichteten Flächen übereinander gelegt sind.

In der vorgetragenen Ausführung der Erfindung sind die vorderen und hinteren Flächen weiß oder im wesentlichen so und erscheinen etwa wie die Flächen von gewöhnlichem Schreib- oder Druckmaterial; die beiden Schichten auf einem Bogen haben zusammen eine Dicke von nicht mehr als 0,0033 bis 0,0051 cm. Die farbreagierenden Substanzen werden gewählt, um eine dunkelblaue Farbe auf die vordere Fläche eines darunterliegenden Bogens zu geben, wenn die Tröpfchen auf ihn aus einem darübeiliegenden Bogen ausgedrückt werden. Es liegt indessen innerhalb des Rahmens der Erfindung, eine der beiden Schichten normalgefärbt zu erhalten; so ist zum Beispiel in einer Form der zu enthüllenden Erfindung die rückwärtige Flächenschicht normalerweise gelb. Überdies können Farben und Pigmente entweder in dem Schichtmaterial oder dem Grundmaterial gebraucht werden, um jedem Bogen eine unterschiedliche Färbung zu geben, so daß Bogen in einem Stapel für die Verteilung erkennbar sein werden, nachdem die gewünschte Eintragung oder Eintragungen auf demselben gemacht worden sind. Die flüssigen Tröpfchen in der rückwärtigen Schicht sind von einer ölhaltigen, nicht verdunstenden und trägen Art, die als solche durch chloriertes Diphenyl gekennzeichnet ist und als Lösungsmittel für das adsorbierte farbreagierende Material wirkt.

Diese Tröpfchen sind in einem festen Film aufgefangen, welcher vorzugsweise Gelatine ist; die Schichtung als ein Ganzes wird von einer Emulsion abgeleitet, welche eine zusammenhängende Gelatinein-Wasser-Phase hat, und die unzusammenhängende Phase ist das chlorierte Diphenyl, in welchem eine oder mehrere adsorbierte farbreagierende Substanzen aufgelöst werden. ·

Unter solchen farbreagierenden Materialien können die folgenden als bevorzugt bis zum heutigen Tage angesehen werden, da sie geeignet sind, in den Tröpfchen für die Reaktion mit dem zu beschreibenden reagierenden adsorbierenden Material der Vorderseite getragen zu werden:

1. Kristallviolettlakton, welches3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid ist, hat die in Fig. ι Α gezeigte chemische Struktur, gemischt zu gleichen Teilen mit Methylenbase, welche Bis-(p-dimethylaminophenyl)-methan ist, die in Fig. iB gezeigte chemische Struktur hat und eine dunkelblaue Farbreaktion ergibt.

2. Kristallviolettlakton allein.

3. Mälachitgrünlakton, welches 3, 3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-phthalid ist, die in Fig. 2 gezeigte chemische Struktur hat und eine grüne Farbreaktion ergibt.

4. 3, 3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-4, 5, 6, 7-tetrachlorphthalid, welches die in Fig. 3 gezeigte chemische Struktur hat und eine grüne Farbieaktion ergibt.

5. 3,3-Bis-(p-diäthylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid, welches die in Fig. 4 gezeigte chemische Struktur hat und eine blaue Farbreaktion ergibt, und

6.2,4"Bis-[p- (p-dimethylaminophenylazo) -anilino] 6-oxysym.-triazin, welches die in Fig. 5 gezeigte chemische Struktur hat und eine blaugraue Reaktion ergibt. Diese Schicht ist normalerweise gelb.

Die zum Empfindlichmachen der Vorderseiten der Bogen gebrauchten Materialien sind feste Teilchen einer Substanz, welche die farbreagierende adsorbierte Substanz aus den Tröpfchen adsorbiert, welche bewirken, daß die adsorbierte Substanz einen anderen Farbton annimmt. Unter solchen Materialien können genannt werden:

1. Attapulgit,

2. Attapulgit, dessen natürliche Basenaustauschkationen durch Kationen aus Wasserstoff, Nickel, Kupfer, Eisen, Zink, Quecksilber, Barium, Blei, Kadmium oder Kalium ersetzt werden können,

3. Natriumaluminiumsilicat-Zeolithmaterial,

4. Natriurnaluminiumsilicat-Zeolithmaterial, dessen Natriumaustauschkationen durch Kationen aus Nickel, Kupfer, Eisen, Zink, Quecksilber, Barium, Blei, Kadmium oder Kalium ersetzt werden können,

5. Halloysite und

6. Magnesiumtrisilicat. Diese Materialien werden in kleiner Teilchenform auf

der Vorderseite des Aufzeichnungsmaterials in einem Bindemittel, wie Stärke, gehalten.

Sowohl die in den Tröpfchen gehaltenen Farbstoffbildner als auch die auf der Vorderseite des Auf-Zeichnungsmaterials gehaltenen Teilchen können aus einem Gemisch der jeweiligen Stoffe bestehen.

Die Tröpfchen sollten 1 bis 5 Mikron im Durchmesser sein und im räumlichen Abstand von durchschnittlich einem halben Mikton gehalten sein.

Die Teilchen auf den vorderen Flächen sollten höchstens eine Größe'von 10 Mikron haben.

Außer durch Stärke können adsorbierende Teilchen des Zeoliths auf der Vorderfläche durch Bindemittel, wie Gelatine, Methylcellulose, Polyvinylalkohol und Kasein, angebracht werden.

In den folgenden Beispielen werden die Verfahren beschrieben, durch welche die einzelnen Bogen des Stapels, der das Vervielfältigungssystem bildet, gemacht werden können.
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Beispiel ι

Das folgende Verfahren bildet bis heute die beste Methode zur Herstellung eines solchen Bogens. Einem

ίο dünnen Papier od. dgl. wird eine Schicht auf der Vorderseite und eine Schicht auf der Hinterseite durch eine reguläre Papierschichtmaschine oder sonstwie gegeben. Die hintere Flächenschicht wird durch das Auflösen von ι Gewichtsteil Gelatine gemacht, die einen isoelektrischen Punkt von pn S und eine Gallertstärke von 275 g hat, gemessen nach dem Bloom-Gelometer, in 3 Gewichtsteilen von auf 65,6° erhitztem Wasser. In 4 Gewichtsteilen der Gelatinelösung werden 3 Gewichtsteile einer Lösung dispergiert oder emulgiert, die durch Auflösen von I¹Z₂ Gewichtsteilen des Kristallviolettlaktons und I¹Z₂ Gewichtsteilen der Methylenbase in 97 Gewichtsteilen chloriertem Diphenyl gemacht wird; das letztere hat einen Chlorgehalt von annähernd 48 Gewichtsprozent. Diese Lösung wird auf die Temperatur der Gelatinelösung erhitzt, bevor sie dort hinzugefügt und emulgiert wird. Die Emulsion wird, solange sie noch heiß ist, auf das Papier aufgebracht und dann unter normalen atmosphärischen Bedingungen oder durch ein Heißluftgebläse getrocknet. Die getrocknete Schicht wird danach behandelt, um die Tröpfchen aus der Fläche des Films in das Innere zu treiben, indem die Oberfläche des Films mit Wasser bei Zimmertemperatur genäßt wird; das Wasser enthält vorzugsweise 0,1 Gewichtsprozent eines Netzmittels, wie Dioctylester des Natriumsulfosuccinats, und 1 Gewichtsprozent Formaldehyd. Das Nässen sollte einige Minuten anhalten, und dann sollte die Schicht in einer niedrigen Feuchtigkeitsatmosphäre getrocknet werden. Das Formaldehyd kann auf Wunsch ausgelassen werden.

Die Schicht für die Vorderfläche wird durch das Kochen von 20 Gewichtsprozent Stärke in Wasser bei 93,3° für 15 Min., wonach es auf Zimmertemperatur abgekühlt wird, vorbereitet. Getrennt davon wird ι Gewichtsteil Attapulgit in 3 Gewichtsteilen Wasser in einer Kugelmühle oder ähnlichem dispergiert. 4 Gewichtsteile der Attapulgitdispersion werden mit ι Gewichtsteil der Stärkelösung gemischt. Die sich ergebende Mischung wird bei Zimmertemperatur auf die vordere Fläche des Papiers aufgebracht; die Dicke der Schichten kann beträchtlich veränderlich sein, ohne die Empfindlichkeit des Papiers zu beeinträchtigen.

Beispiel 2

Wie Beispiel i, mit der Ausnahme, daß I¹Z₂TeUe der Methylenbase durch Kristallviolettlakton ersetzt werden.

Beispiel 3

Wie Beispiel 2, mit der Ausnahme, daß ein gleiches Gewicht des Malachitgrünlaktons für das Kristallviolettlakton ersetzt wird.

Beispiel 4

Wie Beispiel 2, mit der Ausnahme, daß 3, 3-Bis- ·> (p-dimethylaminophenyl)-4, 5, 6, 7-tetrachlorphthalid an Stelle von Kristallviolettlakton genommen wird.

Beispiel 5

Wie Beispiel 2, mit der Ausnahme, daß ein gleiches Gewicht von 3, 3-Bis - (p - diäthylaminophenyl) - 6 - dimethylaminophthalid als Ersatz für Kristallviolettlakton verwendet wird.

Beispiel 6

Wie Beispiel 2, mit der Ausnahme, daß das Kristallviolettlakton durch ein Sechstel des Gewichts von 2,4-Bis-[p-(p-dimethylaminophenylazo)-anilino]-6-oxysym.-triazin ersetzt wird.

Die fertiggestellten Bogen sind in Fig. 6 gezeigt angeordnet; die empfindlich gemachten Vorderseiten 10 des Papiers 11 sind Blatt an Blatt mit rückwärtigen Flächen 12 des darüberliegenden Bogens angeordnet. Wie vorher angegeben wurde, braucht die Vorderseite des Oberblattes des Stapels nicht beschichtet zu werden, obwohl, falls sie es doch ist, sie doch noch für die Aufnahme von Schrift oder Druck geeignet sein wird, und die Rückseite des untersten Bogens braucht. nicht beschichtet zu werden, obwohl es keinen Schaden bedeutet, falls sie doch beschichtet wird; eine solche Beschichtung wird jedoch keinem Zweck dienen.

Es werden nur zwei Bogen in dem Stapel der Fig. 6 gezeigt, da die Beziehung der Schichten die gleiche ist, wie sie in Stapeln von mehr als zwei Bogen erläutert ist.

Wie in jedem Vervielfältigungssystem ist die Anzahl der Kopien, die gemacht werden kann, durch die Druckkraftanwendung bescKränkt, die dem untersten Bogen erteilt werden kann. Das Aufzeichnungsmaterial dieser Erfindung ist in dieser Hinsicht gleichwertig mit anderen bekannten Vervielfältigungsbogen, hat aber den Vorteil, daß es keine dazwischengelegten Bogen zum Tragen von markierenden Materialien erforderlich macht, daß es in der vorgetragenen Form auf beiden Seiten weiß ist, daß es schmutzsicher ist und wegen der ölhaltigen Natur der Tröpfchen dem Alter und der feuchten Atmosphäre widersteht.

Fig. 7 und 8 der Zeichnungen zeigen einen einzelnen Bogen des auf einer Falzlinie 15 zu faltenden Papiers. Die Fläche 16, welche eine der inneren Seiten bildet, wenn der Bogen gefaltet ist, ist mit dem tröpfchentragenden Gelatinefilm beschichtet, und die Fläche 17 wird mit dem die adsorbierende Substanz tragenden Stärkefilm beschichtet. Wenn der Bogen gefaltet ist und die Fläche 18 beschrieben oder bedruckt wird, wie es in Fig. 8 bei 19 zu sehen ist, wird die Druckschrift auf Fläche 17 bei 20 erscheinen. Der Bogen kann auf der Falzlinie getrennt werden, um ein Original und eine Durchschrift der Aufzeichnung zu ergeben. Man wird verstehen, daß grundsätzlich der Bogen in Fig. 7 und 8 das Äquivalent eines Stapels von zwei an einem Rand verbundenen Bogen ist, wobei keine Schicht auf der Vorderseite des oberen Bogens und keine Schicht auf der hinteren Fläche des unteren Bogens ist.

In allen Ausführungen dieser Erfindung findet die Farbreaktion bei Abwesenheit eines ionisierenden Mittels statt; das ölhaltige Mittel für das Tragen der adsorbierten Substanz ist in solcher Hinsicht träge.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

i. Durchschreibblätter, deren Unterseite mit der Oberseite des jeweils darunterliegenden Blattes beim Beschriften unter Farbstoffbildung reagieren, dadurch gekennzeichnet, daß die Unterseite der »5 Blätter in einem an den Beschriftungsstellen zerbrechenden Film, z.B. aus Gelatine, winzige flüssige Tröpfchen der Lösung eines Farbstoffbildners, z. B. Kristallviolettlakton, in einem nicht flüchtigen Lösemittel, z. B. chloriertem Diphenyl, enthält, während die Oberseite eine Schicht eines Teilchens einer adsorbierenden Substanz, z. B. Lehm oder Zeolith, enthaltenden Bindemittels, z. B. Stärke, enthält.
2. Durchschreibblätter nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß je zwei Blätter aus einem gefalteten größeren Bogen bestehen, so daß die miteinander reagierenden Seiten aufeinandei liegen.
3. Durchschreibblätter nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der größere Bogen entlang der Faltlinie abgeschwächt ist, um ein Trennen zu erleichtern.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

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