DE848043C - Verfahren zur Herstellung von Formylverbindungen des 2,6-Dioxy-4,5-diaminopyrimidinsund seiner Methylderivate - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Formylverbindungen des 2, 6-Dioxy-4, 5-diaminopyrimidins und seiner Methylderivate Zur Gewinnung vorn Xanthin und seinen Methylderivaten war es seither üblich, 2, 6-1)ioxv-4, 5-diaminopvrimidin und seine Methvlderivate durch Einwirkung von Ameisensäure, gegebenenfalls in Gegenwart vom Natriumfo@rmiat, in die entsprechenden 5-hormylauiinoiverbin(lungen überzuführen, aus welchen durch Erhitzung im alkalischen Medium Wasser abgespalten und so der entsprechende Purinabkömmling erhalten wird. Bei dieser Formvlierungsreaktion schien es erforderlich zu sein, stets freie Ameisensäure, meist in sehr hoher Konzentration und in sehr großem tlberschuß, ;uizuwenden; wurden die Sulfate der Basen als Ausgangsmaterial verwendet, so wurde zur Bindung der frei werdenden Schwefelsäure noch die äquivalente Meiige Natriumforiniat zugesetzt. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß für diese Formylierungsreaktion weder hochkonzentrierte Ameisensäure noch ein Cberschuß derselben, ja überhaupt keine freie Ameisensäure erforderlich ist. Vielmehr wird die Formylaminoverbindung in hoher Ausbeute dadurch erhalten, daß man auf ein mineralsaures Salz der Base in wäßriger Lösung die äquivalente Menge Natriumformiat in der Wärme einwirken läßt. In Ausübung der Erfindung behandelt man z. B. die wäßrige Lösung des schwefel- oder salzsauren Diamins bei Wasserbadtemperatur mit äquivalenten Mengen Natriumformiat und erhält so z. B. aus T, 3-I)imethyl-2, 6-dioxy-4, 5-diaminopyrimidin die Formvlaminoverbindung in über go°/,iger Ausbeute. Der Vorteil dieser Arbeitsweise liegt nicht nur in der Verbilligung des Verfahrens, sondern auch in derSchonung derReaktionsgefäße, da beiderdoppelten Umsetzung von _ Formiat und Aminsalz zu Natriumsulfat und Formylaminoverbindung freie Ameisensäure nur in geringer Menge intermediär auftritt. Bekanntlich wirkt Ameisensäure insbesondere in höherer Konzentration auf fast alle Werkstoffe mit Ausnahme der keramischen Werkstoffe stark korrodierend ein.
• Beispiele 1. 47.1 g (1 M01) 1, 3-Dimethyl-4, 5-diamino-2, 6-ciioxypyrimidinsulfat von der Formel (C"H"O,N,), . H.SO, # 2 H=O werden mit 136 g (2 Mol) Natriumforiniat und 15oo ccm Wasser 2 Stunden auf dem Wasserbad erwärmt, wobei die Diaminoverbindung in die 1, ormylaminoverbindung übergeht. Nach Abkühlen der Lösung wird die auskristallisierte Verbindung abfiltriert. Nach mehrmaligem Einengen der Mutterlaugen erhält man auf diese Weise 310 g 1, 3-Dimetlivl-4-amino-5-forinylamino-2, 6-dioxy#py,riinidin --- y1"/" der Theorie.
• 2. Zu der wäßrigen Lösung des salzsauren Z, 3-Dimethyl-4, 5-diamino-2, 6-Dioxypyrimidins, erhalten aus 170 g 1, 3-Dimethy1-4, 5-diamino-2, 6-dioxypyriinidin (1 Mol), der äquivalenten Menge konzentrierter wäßriger Salzsäure und 750 ccm Wasser, gibt man 68 g Natriumformiat (Z Mol) und erwärmt die Lösung 2 Stunden auf dem Wasserbad. Nach dem Abkühlen der Lösung wird die auskristallisierte Formylaininoverbindung abgesaugt. Nach dem Einengen der Mutterlauge erhält man insgesamt r789 1,3-Dimethv1-4-amino-5-formylamino-2, 6-dioxypyrimidiii = go"j" der Theorie.
• 3. Zu der wäßrigen Lösung des Schwefel- oder salzsauren Salzes des 3-3vletliyl-4, 5-diamino-2, 6-dioxypyrimidins, erhalten aus 156 g 3-lletlivl-4, 5-diamino-2, 6-dioxypyrimidin, der äquivalenten Menge konzentrierter Schwefel- oder Salzsäure und 750 ccm Wasser, fügt man 68 g Natriumformiat (Z Mol) und erwärmt 2 bis 3 Stunden auf dem Wasserbad. Nach dem Abkühlen der Lösung wird (las auskristallisierte 3-Methyl-4-amino-5-forniylamiiio-2, 6-diox5-pyriinidin abfiltriert. Nach dein Einengen der Mutterlauge erhält man insgesamt 170 g 3-llethyl-4-amino-5-formvlamino-2, 6-dioxypyriinidin = 92,5","" der Theorie.

Claims (1)

1. PATE`TANSPRL-Cn: Verfahren zur Herstellung von Fornivlverbindungen des 2, 6-Dioxv-4, 5-diaminopyrimidins und seiner Alethylderivate, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die wäßrige Lösung eines mineralsauren Salzes von 2, 6-Dioxy-4, 5-(lianiinop@-riniidin bzw. seiner Methylderivate äquivalente Mengen Natriumformiat in der Wärme einwirken 1;ißt. Angezogene Druckschriften: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 33 119001 S. 1383, 3041, 3044, 3049 und 3053.