AT363097B

AT363097B - Verfahren zur herstellung von 6-phenyl-3(2h) pyridazinon

Info

Publication number: AT363097B
Application number: AT299480A
Authority: AT
Original assignee: Hoechst France
Priority date: 1977-09-22
Filing date: 1980-06-06
Publication date: 1981-07-10
Also published as: ATA299480A

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 
 EMI1.2 
 
 EMI1.3 
 



     (2H) pyridazinon.[1961],   80, S. 1334 bis 1347). 



   Die Umsetzung von 2-Hydroxy-3-benzoyl-propionsäure mit Hydrazinhydrat wird bei tiefer Temperatur in wässerigem oder wässerig-alkoholischem Milieu durchgeführt, und die anschliessende Cyclisierung erfolgt durch Erhitzen bei Siedetemperatur unter Rückfluss. 



   Das so gewonnene 3,4-Dihydroxy-6-phenyl-4, 5-dihydropyridazin bzw. seine tautomere Form   4-Hydroxy-4, 5-dihydro-6-phenyl-3 (2H) pyridazinon   kann durch Kristallisation isoliert werden, es kann jedoch auch, ohne isoliert zu werden, zur Herstellung von 6-Phenyl-3 (2H) pyridazinon durch Dehydratisierung dienen. Die Dehydratisierung erfolgt in vorteilhafter Weise durch Erhitzen bei Siedetemperatur unter Rückfluss in Gegenwart einer starken Säure nach folgendem Schema : 

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Obwohl es sich um die Dehydratisierung eines sekundären Alkohols handelt, erfolgt sie sehr leicht und in guten Ausbeuten, selbst in wässerigem Milieu. 



   Gemäss einer vorteilhaften Ausführungsform erfolgt die Herstellung von 6-Phenyl-3 (2 H)   5 pyridazinon ohne'3, 4-Dihydroxy-6-phenyl-4, 5-dihydropyridazin   aus dem Milieu, in dem es her- gestellt wurde, zu isolieren, nach folgendem allgemeinen Schema : 
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Bei der zur Dehydratisierung verwendeten Säure handelt es sich in vorteilhafter Weise um
Salzsäure. 



  Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie zu beschränken. 



   Beispiel 1 : Herstellung der Ausgangsverbindung
In einen 2 1-Dreihalskolben wurden in Form einer Lösung 194, 2 g 2-Hydroxy-3-benzoyl-propion- säure in 350 ml Methanol eingebracht. Unter dauerndem Rühren wurden 61 g 98%iges Hydrazinhydrat in Form einer Lösung in 50 ml Methanol einfliessen gelassen. Die Temperatur stieg auf   60oC ;   das
Hydrazinsalz löste sich auf ; es wurde sodann 1 h lang auf Siedetemperatur erhitzt ; das Verfah- rensprodukt fiel aus. Es wurde abkühlen gelassen, filtriert und mit Methanol gewaschen. Auf diese
Weise wurden 168 g   4-Hydroxy-4, 5-dihydro-6-phenyl-3 (2H) pyridazinon   in Form von farblosen Nadeln erhalten ; Fp. = 202 C. 



   Analyse für   CHN. O,   
 EMI2.3 
 
<tb> 
<tb> berechnet <SEP> (%) <SEP> gefunden <SEP> (%)
<tb> C <SEP> = <SEP> 63, <SEP> 14 <SEP> 63, <SEP> 3
<tb> H <SEP> = <SEP> 5, <SEP> 30 <SEP> 5, <SEP> 3 <SEP> 
<tb> N <SEP> = <SEP> 14, <SEP> 73 <SEP> 14, <SEP> 85 <SEP> 
<tb> 
 
 EMI2.4 
 stellt wie in Beispiel   1,   in 170 ml Ameisensäure, 100 ml Wasser und 70 ml konzentrierte Salzsäure (d = 1, 18) wurden 2 h lang zum Sieden gebracht. Nach erfolgter Reaktion wurden 100 ml kaltes Wasser zugegeben und das gebildete Produkt wurde bei etwa   0 C   kristallisieren gelassen.

   Nach Filtration und Waschen mit Wasser und Methanol wurden auf diese Weise 90 bis 110 g Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 2020C erhalten, deren IR- und NMR-Spektren der erwarteten Struktur entsprachen. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 
 EMI3.2 
 
<tb> 
<tb> berechnet <SEP> (%) <SEP> gefunden <SEP> (%)
<tb> C <SEP> = <SEP> 69, <SEP> 75 <SEP> 69, <SEP> 9
<tb> H <SEP> = <SEP> 4, <SEP> 69 <SEP> 4, <SEP> 8 <SEP> 
<tb> N <SEP> = <SEP> 16, <SEP> 27 <SEP> 16, <SEP> 3 <SEP> 
<tb> 
 
Wie bereits erwähnt, kann das erhaltene   6-Phenyl-3 (2H) pyridazinon   zur Herstellung von Derivaten verwendet werden, die herbizide Eigenschaften besitzen. 



   Beispiel 3 : Bei Zimmertemperatur wurden umgesetzt 194, 2 g   (1   Mol) 2-Hydroxy-3-benzoylpropionsäure in 600 ml Methanol mit 61 g (1, 2 Mol)   98% igem   Hydrazinhydrat und es wurde die Temperatur ansteigen gelassen und danach 2 h lang auf Siedetemperatur erhitzt. Schliesslich wurden 50 ml konzentrierte Salzsäure (d = 1, 18) zugefügt. 



   Es wurde erneut 2 h lang bei Siedetemperatur gehalten, worauf 300 ml Methanol abdestilliert 
 EMI3.3 
 Form von weissen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von   202 C   erhalten, entsprechend einer Ausbeute von 95, 3%, bezogen auf eingesetzte   2-Hydroxy-3-benzoyl-propionsäure.   



   Beispiel 4 : 175 g (0, 9 Mol) rohe   2-Hydroxy-3-benzoyl-propionsäure   in 600 ml Wasser wurden bei Raumtemperatur mit 61 g (1, 2 Mol)   98% igem   Hydrazinhydrat reagieren gelassen, dann wurde 90 min lang bei Siedetemperatur gehalten, 50 ml konzentrierte Salzsäure (d = 1, 18) zugefügt und schliesslich erneut 90 min lang bei Siedetemperatur gehalten. Nach   Abkühlung auf 5OC,   Filtration und Waschen mit Wasser und anschliessend mit Aceton wurden 118 g   6-Phenyl-3 (2H) pyridazinon   von 
 EMI3.4 
   2-Hydroxy-3-benzoyl-propionsäure.   



   Dem Fachmann sind selbstverständlich verschiedene Modifikationen im Rahmen der vorstehend erläuterten Erfindung geläufig. 



    PATENTANSPRÜCHE :    
1. Verfahren zur Herstellung von   6-Phenyl-3 (2H) pyridazinon   der Formel 
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 EMI3.6 
 
 EMI3.7 
 im wässerigen oder wässerig-alkoholischen Milieu und in Gegenwart einer starken Säure dehydratisiert.

Claims

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Säure Salzsäure verwendet.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Ausgangsverbindung in ihrem Reaktionsmilieu, ohne sie zu isolieren, in Gegenwart einer starken Säure erhitzt.