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(2H) pyridazinon.[1961], 80, S. 1334 bis 1347).
Die Umsetzung von 2-Hydroxy-3-benzoyl-propionsäure mit Hydrazinhydrat wird bei tiefer Temperatur in wässerigem oder wässerig-alkoholischem Milieu durchgeführt, und die anschliessende Cyclisierung erfolgt durch Erhitzen bei Siedetemperatur unter Rückfluss.
Das so gewonnene 3,4-Dihydroxy-6-phenyl-4, 5-dihydropyridazin bzw. seine tautomere Form 4-Hydroxy-4, 5-dihydro-6-phenyl-3 (2H) pyridazinon kann durch Kristallisation isoliert werden, es kann jedoch auch, ohne isoliert zu werden, zur Herstellung von 6-Phenyl-3 (2H) pyridazinon durch Dehydratisierung dienen. Die Dehydratisierung erfolgt in vorteilhafter Weise durch Erhitzen bei Siedetemperatur unter Rückfluss in Gegenwart einer starken Säure nach folgendem Schema :
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Obwohl es sich um die Dehydratisierung eines sekundären Alkohols handelt, erfolgt sie sehr leicht und in guten Ausbeuten, selbst in wässerigem Milieu.
Gemäss einer vorteilhaften Ausführungsform erfolgt die Herstellung von 6-Phenyl-3 (2 H) 5 pyridazinon ohne'3, 4-Dihydroxy-6-phenyl-4, 5-dihydropyridazin aus dem Milieu, in dem es her- gestellt wurde, zu isolieren, nach folgendem allgemeinen Schema :
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Bei der zur Dehydratisierung verwendeten Säure handelt es sich in vorteilhafter Weise um
Salzsäure.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie zu beschränken.
Beispiel 1 : Herstellung der Ausgangsverbindung
In einen 2 1-Dreihalskolben wurden in Form einer Lösung 194, 2 g 2-Hydroxy-3-benzoyl-propion- säure in 350 ml Methanol eingebracht. Unter dauerndem Rühren wurden 61 g 98%iges Hydrazinhydrat in Form einer Lösung in 50 ml Methanol einfliessen gelassen. Die Temperatur stieg auf 60oC ; das
Hydrazinsalz löste sich auf ; es wurde sodann 1 h lang auf Siedetemperatur erhitzt ; das Verfah- rensprodukt fiel aus. Es wurde abkühlen gelassen, filtriert und mit Methanol gewaschen. Auf diese
Weise wurden 168 g 4-Hydroxy-4, 5-dihydro-6-phenyl-3 (2H) pyridazinon in Form von farblosen Nadeln erhalten ; Fp. = 202 C.
Analyse für CHN. O,
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<tb>
<tb> berechnet <SEP> (%) <SEP> gefunden <SEP> (%)
<tb> C <SEP> = <SEP> 63, <SEP> 14 <SEP> 63, <SEP> 3
<tb> H <SEP> = <SEP> 5, <SEP> 30 <SEP> 5, <SEP> 3 <SEP>
<tb> N <SEP> = <SEP> 14, <SEP> 73 <SEP> 14, <SEP> 85 <SEP>
<tb>
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stellt wie in Beispiel 1, in 170 ml Ameisensäure, 100 ml Wasser und 70 ml konzentrierte Salzsäure (d = 1, 18) wurden 2 h lang zum Sieden gebracht. Nach erfolgter Reaktion wurden 100 ml kaltes Wasser zugegeben und das gebildete Produkt wurde bei etwa 0 C kristallisieren gelassen.
Nach Filtration und Waschen mit Wasser und Methanol wurden auf diese Weise 90 bis 110 g Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 2020C erhalten, deren IR- und NMR-Spektren der erwarteten Struktur entsprachen.
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<tb>
<tb> berechnet <SEP> (%) <SEP> gefunden <SEP> (%)
<tb> C <SEP> = <SEP> 69, <SEP> 75 <SEP> 69, <SEP> 9
<tb> H <SEP> = <SEP> 4, <SEP> 69 <SEP> 4, <SEP> 8 <SEP>
<tb> N <SEP> = <SEP> 16, <SEP> 27 <SEP> 16, <SEP> 3 <SEP>
<tb>
Wie bereits erwähnt, kann das erhaltene 6-Phenyl-3 (2H) pyridazinon zur Herstellung von Derivaten verwendet werden, die herbizide Eigenschaften besitzen.
Beispiel 3 : Bei Zimmertemperatur wurden umgesetzt 194, 2 g (1 Mol) 2-Hydroxy-3-benzoylpropionsäure in 600 ml Methanol mit 61 g (1, 2 Mol) 98% igem Hydrazinhydrat und es wurde die Temperatur ansteigen gelassen und danach 2 h lang auf Siedetemperatur erhitzt. Schliesslich wurden 50 ml konzentrierte Salzsäure (d = 1, 18) zugefügt.
Es wurde erneut 2 h lang bei Siedetemperatur gehalten, worauf 300 ml Methanol abdestilliert
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Form von weissen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 202 C erhalten, entsprechend einer Ausbeute von 95, 3%, bezogen auf eingesetzte 2-Hydroxy-3-benzoyl-propionsäure.
Beispiel 4 : 175 g (0, 9 Mol) rohe 2-Hydroxy-3-benzoyl-propionsäure in 600 ml Wasser wurden bei Raumtemperatur mit 61 g (1, 2 Mol) 98% igem Hydrazinhydrat reagieren gelassen, dann wurde 90 min lang bei Siedetemperatur gehalten, 50 ml konzentrierte Salzsäure (d = 1, 18) zugefügt und schliesslich erneut 90 min lang bei Siedetemperatur gehalten. Nach Abkühlung auf 5OC, Filtration und Waschen mit Wasser und anschliessend mit Aceton wurden 118 g 6-Phenyl-3 (2H) pyridazinon von
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2-Hydroxy-3-benzoyl-propionsäure.
Dem Fachmann sind selbstverständlich verschiedene Modifikationen im Rahmen der vorstehend erläuterten Erfindung geläufig.
PATENTANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Herstellung von 6-Phenyl-3 (2H) pyridazinon der Formel
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im wässerigen oder wässerig-alkoholischen Milieu und in Gegenwart einer starken Säure dehydratisiert.