DE834989C

DE834989C - Verfahren zur Herstellung von 21-Jod-pregnen-(5)-ol-(3)-on-(20)

Info

Publication number: DE834989C
Application number: DEP13858A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinrich Ruschig
Original assignee: Hoechst AG; Farbwerke Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1948-10-02
Filing date: 1948-10-02
Publication date: 1952-03-27

Description

Verfahren zur Herstellung von 21-Jod-pregnen-(5)-ol-(3)-on-(20) Es ist bereits vorgeschlagen worden, 2i-Oxy-pregnen-(5)-01-(3)-on-(2o)-Abkömmlinge dadurch herzustellen, daß man Pregnen-(5)-01-(3)-on-(2o)-oxalosäure-(2i) in Form ihrer wasserlöslichen Salze mit Jod und basischen Mitteln behandelt und das erhaltene 2i-Jodpregnen-(5)-01-(3)-on-(2o) mit Salzen organischer Säuren bzw. anderen das Jod austauschenden Verbindungen umsetzt.
Es wurde nun gefunden, daß man in technisch einfacherer Weise und zu besserer Ausbeute an 2i-Jodpregnen-(5)-01-(3)-on-(2o) gelangt, wenn man die Anlagerung von Jod unter Ausschluß von Wasser durchführt, wodurch die Möglichkeit einer tiefen Kühlung geschaffenwird. ZumBeispiel geht man sovor,daß man das Natriumsalz des Pregnen-(5)-01-(3)-on-(2o)-oxalosäureesters-(2i) mit der berechneten Menge Kalilauge in Alkohol verseift und zu dem dabei entstehenden Kalium-Natrium-Salz der Pregnen-(5)-01-(3)-on-(2o)-oxalosäure-(2i), das in Form eines dicken Breies vorliegt, bei tiefen Temperaturen die berechnete Menge Jod in Alkohol zutropfen läßt. Dabei bildet sich als Zwischenprodukt die 21 -Jod - pregnen - (5) - 0l - (3) -on-(2o)-oxalosäure-(2i) bzw. deren Kaliumsalz, was sich durch allmähliches Verschwinden des Breies zu erkennen gibt.
Nach Beendigung der Jodzugabe wird die nun klare Lösung in eine vorgekühlte alkalische Salzlösung gegossen, wobei das gewünschte Produkt sofort ausfällt. Es läßt sich leicht durch Umfällen aus :Methylalkohol mit Wasser rein gewinnen, man kann aber auch das Rohprodukt direkt zum 21 Acetoxy-pregnen-(5)-ol-(3). on-(2o) umsetzen.
Beispiel 1 2,19 g ('j200 Mol) Natriumsalz des Pregnen-(5)-01-(3)-on-(2o)-oxalosäureäthylesters-(21) werden mit io,8ccm äthylalkoholischer Kalilauge (KOH-Gehalt = o,28 g ['/2w Mol]) 1 Stunde unter Rühren und Rückfluß erhitzt. Zu der mit Eiskochsalz gekühlten, dicken breiigen Reaktionsmasse läßt man unter Rühren eine gekühlte methylalkoholische Jodlösung, die 1,27 g Jod ('/2, Mol) in 30 ccm Methylalkohol enthält, langsam zutropfen, wobei der Niederschlag allmählich in Lösung geht (Dauer 20 Minuten). Die klare Reaktionslösung wird danach in 5oo ccm einer gekühlten Kochsalzlösung (12,5 g Kochsalz in 500 ccm Wasser) gegossen und anschließend eine Lösung von 1 g Kalilauge in 2o ccm Wasser hinzugefügt. Das 21-Jod-pregnen-(5)-01-(3)-on-(2o) flockt sofort aus. Es wird nach einigem Stehen zentrifugiert und aus Methylalkohol mit Wasser kristallin gefällt. Ausbeute 1,64 g. Schmelzpunkt unter Zersetzung 153°.
Beispiel 2 8,76 g (2/1, Mol) Natriumsalz des Pregnen-(5)-01-(3)-on-(2o)-oxalosäureäthylesters-(21) werden mit 43,2 ccm äthylalkoholischer Kalilauge (K OH-Gehalt == 1,12 g i 2/",'%101]) 1 Stunde unter Rühren und Rückfluß verseift. Nach Kühlen mit Eiskochsalz läBt man zu der breiigen Reaktionsmasse unter Rühren eine gekühlte Jodlösung, bereitet aus 6,o8 g (2,.'1, 31o1) Jod in 120 ccm Methylalkohol, langsam hinzutropfen, wobei der Niederschlag langsam verschwindet. Die klare Reaktionslösung wird nun in 2 1 Eiswasser, die 5o g Kochsalz enthalten, gegossen und nach Zufügen von 4 g Kaliumhydroxyd in 8o ccm Wasser einige Stunden sich selbst überlassen, wobei sich das 21-Jod-pregnen-(5)-01-(3)-on-(2o) abscheidet. Es wird abgesaugt und schließlich gut getrocknet. Zersetzungspunkt des Rohproduktes 149 bis 153°.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 21-Jod-pregnen-(5)-01-(3)-on-(2o), dadurch gekennzeichnet, daß man Pregnen-(5)-01-(3)-on-(2o)-öxalosäure-(21) in Form ihrer Salze unter Ausschluß von Wasser mit Jod bei tiefen Temperaturen in einem mit Wasser mischbaren Lösungsmittel behandelt und das Verfahrensprodukt mittels einer alkalischen Salzlösung zur Abscheidung bringt.