DE749468C

DE749468C - Verfahren zur Herstellung von 2-Aminobenzothiazol

Info

Publication number: DE749468C
Application number: DES148924D
Authority: DE
Priority date: 1941-04-08
Filing date: 1942-02-15
Publication date: 1944-11-23

Description

Verfahren zur Herstellung von 2-Aminobenzothiazol Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 2-Aminobenzothiazol aus llercaptobenzothiazol und Ammoniak in Gegenwart von Ammoniumsulfit.
Die Herstellung von Aminoarylenthiazolen v-ar bereits Gegenstand zahlreicher Untersuchungen (vgl. B e i 1 s t e i n, Handbuch der organischen Chemie, Bd. XXVII, 182; Bd. X.XVI,IXXV II, i. Ergänzungswerk, 27o).
Aus den Berichten der Deutschen Chemischen Gesellschaft 3q., S. 3130, und 36, Seite 3121, der deutschen Patentschrift 537 tos und der britischen Patentschrift 345735 ist die Herstellung von 2Aminoarylenthiazolen. durch Einwirkenlassen von Brom bzw. Chlor auf die entsprechenden Thioharnstoff-ablzöinmlinge in Gegenwart geeigneter Lösungsmittel bekannt.
Zufriedenstellende Ergebnisse wurden mit dem von Hofmann (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 12, 1129; 13, i i) vorgeschlagenen Verfahren, d. h. durch Umsetzung von alkoholischem Ammonialt mit Chlorbenzotlllazol erreicht; diese Verbindung wird jedoch nur mit sehr geringen Ausbeuten aus Phenylsenföl und P Ch gewonnen.
Andere Verfahren gingen von Mercaptoarylenthiazolen aus. T e p p e m a und S e b r e 11 (Journ. Am. Chem. Soc. 4.9, 1781) erhitzten den mit Ammoniak unter Druck; die Ausbeute zwar jedoch sehr niedrig.
ach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 615 526 wird Mercaptoarylenthiazol zu 2Aryienthiazolsulfonsäure oxydiert und diese mit Ammoniak erwärmt.
Das erfindungsmäßige Verfahren ist besonders einfach, rasch und -wirtschaftlich und bietet den Vorteil, daß das 2-Aminoben7othiazol vorn Mercaptoabkömmling aus durch eine einzige Reaktion erhalten wird.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man auf 2-Mercaptobenzothiazol eine Lösung Ammoniumbisulft und Ammoniak in der Hitze unter Druck einwirken läß.t. Es wird zweckmäßig in einem mit Rührwerk versehenen Autoklaven -während einer Zeit von. 1 bis 1 o Stunden und bei einer Temperatur zwischen ioo.-und Zoo` durchgeführt. Beispiel 16,7 Teile 2-Mercaptobenzothiazol werden mit 31ATeilen 7oo;oiger Aminoniumbisulfit-Iösung, mit 22,5 Teilen jbmmoniak der Dichte 0.91 und mit.5,6Teilen Wasser geinisclit; das Ganze iiird in einen mit Rührwerk versehenen Autoklaven gebracht, der auf i5o' erhitzt wird. Man Iiltriert das Reaktionserzeugnis ab und wäscht es gründlich mit Wasser aus, utli (las Ainmoniumsalz des Mercaptobenzotlü4. rols zu beseitigen. Der Rest wird mit 6o Te2 len 6(),üiger Natriurnhydroxydlösung auf 95 bis ioo° C erhitzt, wodurch freies Mercaptobenzothiazol herausgelöst wird. Das nach dem Erkalten anfallende Erzeugnis wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen lind getrocknet. Es bestellt aus fast reinem 2-Atninobenzothiazol (Schmelzpunkt 123 bis i25°, Schmelzpunkt des reinen Erzeugnisses 128 bis i29'). Die Ausbeute beträgt 52o;0 des eingesetzten Mercaptobenzothiä.zols.
Gewünschtenfalls kann man das rohe Erzeugnis nach dem bekannten Verfahren weiter reinigen. Das unveränderte Mercaptobenzothiazol, das sich in dem Abwasser des rohen Erzeugnisses und in der Natriumhydroxydlösulig vorfindet, wird leicht durch Behandlung dieser Lösungen mit Salzsäure zurückgewonnen; man erhält rohes Mercaptobenzothiazol, das nach geeigneter Reinigung ohne weiteres wieder verwendet werden kann.
Von 16,7 Teilen eingesetztem Mercaptohenzothiazol werden auf diese Weise 5,2 Teile wiedergewonnen.
Die Ausbeute an 2-.Aminobenzothiazol, bezogen auf das tatsächlich verbrauchte Mercaptobenzotliiazol, beträgt daher 69%.
Das oben angegebene Beispiel soll keine Beschränkung darstellest, da man die Reaktionsbedingungen zweckmäßig ändern kann.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 2-Aininobenzothiazol, dadurch gekennzeichnet, daß man auf 2-Mercaptobenzothiazol eine Lösung von Ammoniumbisulfit und Ammoniak in oder Hitze unter Druck einwirken läßt.