DE731504C - Verfahren zur Herstellung von Polysulfidloesungen organischer Basen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Polysulfidlösungen organischer Basen Im Hauptpatent ist ein Verfahren zur Herstellung von Polysulfiden organischer Basen beschrieben, das darin besteht, daß man die Oxyalkylamine, insbesondere Triäthanolarnin, mit Schwefel und Schwefelwasserstoff behandelt.
• Es wurde nun gefunden, daß alle primären Amine, und zwar sowohl die Alkyl- als auch die Oxyalkylamine der aliphatischen Reihe, wie das Monoäthanolamin, Monoisopropanolamin, n-Propylamin und Isobutylamin, die Eigenschaft besitzen, den Schwefel direkt. zu lösen, wenn man sie mit Schwefel in der Wärme, vorzugsweise unter Rühren, behandelt. Dabei bilden sich offenbar ebenfalls Polysulfide; denn die Produkte zeigen dieselbe rotbraune Farbe wie die nach dem Hauptpatent hergestellten Polysulfide des Triäthanolamins und verhalten sich in jeder Weise diesen Produkten ähnlich. Beim Verdünnen mit Wasser, Alkohol, Glycerin usw. scheiden auch die Schwefellösungen gemäß der vorliegenden Erfindung den Schwefel in kolloidaler Formal). Wahrscheinlich geht die Bildung der Polvsulfide hier in der Weise vor sich, daß zunächst aus einem Teil des Schwefels durch Dehydrieren eines Teils der Base Schwefelwasserstoff entsteht, der mit Bleipapier leicht nachgewiesen werden kann und der dann mit dem überschüssigen Teil der Base Sulfid bildet, das nun seinerseits den restlichen Schwefel als 1'olvsulfid löst. Vorteilhaft erhitzt man zwecks Erhöhung der Stabilität, insbesondere bei Anwendung von Oxyalkylaininen, die Lösung während oder nach dein Auflösen des Schwefels auf Siedetemperatur oder entsprechend längere Zeit auf darunter befindliche Temperaturen, his die Lösung in der Kälte beim Verdünnen mit `Nasser keinen Schwefel mehr abgibt.

  Mischt inan z. B. Schwefel lie - 1Iono-

  äthanolaniin unter starkem Rühren =und er-

  hitzt die -Mischung auf etwa 5o°, so tritt eine

  lebhafte lZeaktlon unter Wärineentwicklun,g@

  ein, wodurch dic Temperatur auf i-25 bis"1 o =j

  ansteigt. Nachdem die Reaktion abgehltiti'if:.

  ist und das Reaktionsprodukt sich aligel;ültlt

  hat, erhält inan eine dunkelrotbraune zäh-

  flüssige Masse, die sich jedoch ohne jeden

  Zusatz mit Wasser, Alkohol, Glycerin, flüs-

  siger Seife usw. verdünnen läßt, ohne daß

  Schwefel ausfällt. Trotzdem sitzt der Schwe-

  fel darin, zum Teil so locker gebunden, daß er

  sich mit Leichtigkeit aus einer solchen ver-

  dünnten Lösung finit Schwefelkohlenstoff aus-

  schütteln läßt.

  Sofern die Polysulfide nicht genügend lange

  oder genügend hoch erhitzt worden sind,

  wird der Schwefel sofort in kolloidaler Fortn

  ausgeschieden, wenn sie mit Wasser verdünnt

  «-erden. Arbeitet man in Gegenwart von

  tertiären Oxyalliylaminen, insbesondere des

  ;Wiariols oder Propanols, dann «-erden auch

  die Polvstilüde dieser Amine gellildet, ohne

  claß Schwefelwasserstoff besonders eingeleitet

  zu werden braucht. -Man kann daher in Gegen-

  wart dieser tertiären 0xvallcylainine entspre-

  chend größere Schwefelmengen auflösen.

  Es ist bereits bekannt, Schwefellösungen

  durch Auflösen elementaren Schwefels in cy-

  clischen Aminen herzustellen. Hieraus konnte

  jedoch nicht die überraschende Tatsache ab-

  geleitet werden, daß eine ganz bestimmte

  Gruppe nichtcyclischer, d. h. rein aliphati-

  scher Aniine imstande ist, Schwefel aufzu-

  lösen. Gegenüber den bekannten Verfahren

  bieten die primären aliphatischen Amine nun

  <Zen erheblichen Vorteil, daß sie bedeutend

  größere Schwefelmengen aufzulösen vermögen

  (z. B. 5o °jo und mehr gegenüber 25 bis 30 °ia),

  allgesehen von ihrer geringeren Giftigkeit und

  gr(iliereii Billigkeit.

  Ausführungsbeispiele

  i. 61 g :lloiioätlianolaniin werden finit 32 g

  Schwefel (gemahlen, gefällt oder sublimiert

  tisw.) unter Rühren auf dein siedenden Was-

  serbad erwärmt. je nach der Feinheit des

  angewandten Schwefels und der Intensität

  der Rührung geht der Schwefel früher oder

  später (in etwa i bis 2 Stunden) restlos in

  Lösung. Dabei bildet sich eine rotbraune

  Flüssigkeit, die beim Erkalten ziemlich dick-

  flüssig wird und bcini Verdünnen finit Was-

  ser, Alkohol, flüssiger Seife usw. kolloidalen

  Schwefel abscheidet.

  ?. 61 g -'#lonoiitlianolainiii werden mit 32 g

  Schwefel genau wie in Beispiel i auf dein

  siedenden Wasserhad erwärmt. Nachdem der

  Schwefel restlos in Lösung gegangen ist, wird

  <las --Produkt noch ohne Rühren 24 bis

  -N Sttfttden weiter erwärmt. -Nach dem Ab-

  kühlen erhält inan ein Produkt von dunkler,

  'fast schwarzer Farbe und großer Viscosität.

  Iktim V`rdünnen dieser Substanz mit Wasser

  4_uiv. fällt jetzt kein Schwefel mehr so ohne

  weiteres aus, sondern es entsteht eine klare

  rotbraune Lösung. Erst bei längerem Stehen

  an der Luft, z. B. auf einem Uhrglas, be-

  obachtet nian von der Oberfläche her eine

  allmähliche Abscheidung von Schwefel, offen-

  bar verursacht durch die Oxvdation der Luft.

  3. 01. kg Monoäthanolamin werden mit

  3 2 1z; Schwefel unter lebhaftem Rühren auf

  etwa f,o', erhitzt. Nun folgt eine lebhafte

  Reaktion unter Wärmeentwicklung, bei der

  !ler Schwefel restlos in Lösung geht. lach

  dein Abklingen der Reaktion und dem Er-

  kalten resultiert genau dasselbe Produkt wie

  nach dein Beispiel =.

  d.. ()i g --#lonoiithanolamin und 149 g Tri-

  äthanolainin werden innig miteinander ver-

  inischt und finit 64g Schwefel auf denn sie-

  denden Wasserbad bis zur Lösung des

  Schwefels erwärmt. Die restlose Lösung des

  Schwefels erfor<h-rt in diesem Falle ; bis

  io Stunden. Es bildet sich dann ebenfalls

  eine rotbraune, aber sehr zähflüssige Lösung,

  die beim Verdünnen mit Wasser usw. den

  Schwefel zum großen Teil kolloidal ab-

  scheidet.

  3. 7-5 g Monoisopropanolamin werden finit

  32g Schwefel auf dein siedenden Wasserbad

  unter Rühren erwärmt. In kurzer Zeit ist de,

  Schwefel verschwunden und eine rotbraune

  Lösung entstanden.

  6. 73 g Isobutvlamin (Siedepunkt 63-)

  werden finit 32g Schwefel auf dein Wa#ser-

  bad am Rückflußkühler zum Sieden erhitzt.

  Auch hierbei geht der Schwefel in Lösung,

  und es bildet sich eine rotbraune Flüssigkeit,

  die beim Verdünnen mit Wasser usw. kol-

  loidalen Schwefel abscheidet.

  7. Werden ;9 g -Nlonopropvlaiiiin (Siede-

  punkt mit 32 g kolloidalem Schwefel

  versetzt und dieser durch einmaliges kurze

  Schütteln darin fein verteilt, so tritt spontan

  eine heftige Reaktion ein, wobei so viel

  Wärme frei wird, daß unter Umständen der

  Siedepunkt des Aniins erreicht wird. Gleich-

  zeitig tritt die für Polysulfide charakteri-

  stische rotbraune Farbe auf. Der Schwefel

  geht restlos in Lösung. Es resultiert ein Pro-

  dukt, das mit Verdfnnungsmitteln, wie Was-

  ser, Alkohol usw., wieder Schwefel aus-

  scheidet.

  Werden dagegen 73 g Diäth_ylamin (Siede-

  punkt ; @°) mit 32 g Schwefel auf dein Was-

  serbad ain Rückflußkühler bis zum Sieden er-

  hitzt, so iiiinnit die Flüssigkeit zwar sehr bald

  ebenfalls die bekannte rotbraune Farbe der

  Polysulfidlösungen an, aber selbst nach mehrstündigem Erwärmen geht nur i g Schwefel in Lösung.

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von Polysulfidlösungen ürganischer Basen gemäß Hauptpatent 7i i 007, dadurch gekennzeichnet, daß man primäre aliphatische Oxyallcylamine oder Amine mit elementarem Schwefel in der Wärme, vorzugsweise unter Rühren, behandelt. y. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart von tertiären Oxyalkylaminen, insbesondere des Äthanols oder Propanols, arbeitet. 3. Verfahren nach Anspruch i und a, dadurch gekennzeichnet, daß man kolloidalen Schwefel verwendet. 4. Verfahren nach Anspruch i bis 3. dadurch gekennzeichnet, daß man bei Anwendung von Oxyalkylaminen während oder nach dem Auflösen des Schwefels auf Siedetemperatur der Lösung oder entsprechend längere Zeit auf darunter befindliche Temperaturen erhitzt, bis die Lösung in der Kälte beim Verdünnen mit Wasser keinen Schwefel mehr abscheidet.