DE433277C

DE433277C - Verfahren zur Darstellung von 2, 5-Diaminobenzol-1, 4-dicarbonsaeure (p-Diaminoterephtalsaeure)

Info

Publication number: DE433277C
Application number: DESCH71056D
Authority: DE
Original assignee: GEORG SCHROETER DR
Current assignee: GEORG SCHROETER DR
Priority date: 1924-07-20
Filing date: 1924-07-20
Publication date: 1926-08-27

Description

Verfahren zur Darstellung von 2, 5-Diaminobenzol-1, 4-dicarbonsäure (p-Diaminoterephtalsäure). Die 2, 5-Diaminobenzol-i, 4-dicarbonsäure (p-Diaminoterephtalsäure) ist bisher auf zwei Wegen erhalten worden: erstens v. Baeyer (Berl. Ber. i9, q.29 [i886]) erhielt sie in Form ihrer Ester aus dem Einwirkungsprodukt von Ammoniak bzw. Ammoniumacetat auf Succinvlobernsteinsäureester durch Oxvdation; zweitens K a u f m a n n (Lieb. Ann. 393, 17 [igi2]) stellte die Ester dieser Säure aus Terephtalsäureestern durch eine Reihe aufeinanderfolgender Substitutionsvorgänge dar. Beide Verfahren sind für Gewinnung größerer Mengen dieser Säure wegen der hohen Preise der Ausgangsstoffe und der Verlust bei den Zwischenstufen nicht zu verwenden.
Auch aus dem Diimid der Benzoli, 2, 4, 5-tetracarbonsäure (Pyromeltithsäure) hat man versucht, die Säure zu gewinnen, jedoch #ohne oder mit nur sehr unbefriedigendem Erfolge; die Autoren (H. Meyer und K. S t e i n e r , Wien, Monatsh. 35, 398 [igi4] sagen: »Der Hofmannsche Abbau ... gelingt beim Pyromellithsäurediimid, selbst unter Anwendung von Vorsichtsmaßregeln, nur schlecht ... Die Ausbeuten sind sehr schlecht. . ., so daß die Identifizierung des Reaktionsproduktes nicht einwandfrei erfolgen konnte.« Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß das Diimid der Benzol-i, 2, q., 5-tetracarbonsäure quantitativ in reine 2, 5-Diaminobenzol-i, 2-dicarbonsäure übergeht, wenn es mit alkalischer Hypochloritlösung in starker Verdünnung und bei Temperaturen unterhalb 5o° nur bis zur eingetretenen Lösung geschüttelt und dann alsbald mit einer reduzierenden Säure gefällt wird. Der Mißerfolg anderer Forscher ist dadurch zu erklären, daß die 2, 5-Diaminobenzol-i, 4-dicarbonsäure durch Oxvdationsmittel leicht umgewandelt und dabei in wasserlösliche Verbindungen übergeführt wird; in Unkenntnis dieses Umstan@es erhält man begreiflicherweise die 2, 5-Diaminobenzol-i, 4-dicarbonsäure nicht oder nur in geringer Ausbeute.
Die Struktur der 2, 5-Diaminobenzol-i, q.-dicarbonsäure kann dadurch bewiesen werden, daß sie durch Veresterung in die von v. B a e y e r u. a. beschriebenen schön, dein Kaliumbichromat ähnlich kristallisierenden Alkylester (Äthvlester schmilzt bei i68°) übergeführt wird. Die 2, 5-Diaminobenzoli, 4-dicarbonsäure ist sehr reaktionsfähig, sie läßt sich leicht in Farbstoffe der Indaminreihe und auch in Küpenfarbstoffe, die der Indigoreibe nahestehen, umwandeln. Sie dient also als Zwischenprodukt, insbesondere zur Herstellung von Farbstoffen und Arzneistoffen.
B e i s p i e 1. io Gewichtsteile Benzoli, 2, d, 5-tetracarbonsäurediimid werden mit einer Lösung, welche in .I5o Teilen Eiswasser 2o Teile Ätznatron und 8 Teile N atriumhypochlorit enthält, gegebenenfalls unter zeitweiser Kühlung so lange geschüttelt, bis eben -gelbfarbige Lösung eintritt; dann wird alsbald schweflige Säure in die Lösung eingeleitet, wobei die 2, 5-Diamirnobenzol-i, 4.-dicarbonsäure als hellgelbes, mikrokristallinisches Pulver ausfällt. Aus io Teilen Diimid werden 8,5 Teile 2, 5-Diaminobenzol-i, 4-dicarbonsäure erhalten.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 2, 5-Diaminobenzol-i, 4-dicarbonsäure (p-Diaminöterephtalsäure), dadurch gekennzeichnet, daB man Benzol-i, 2, 4., 5-tetra-Carbonsäurediimid (Pyromellithsäurediimid) mit verdünnten alkalischen Hypochloritlösungen bei Temperaturen unterhalb 5o° C so lange schüttelt, bis Lösung eintritt und das Reaktionsprodukt aus der Lösung mit reduzierend wirkenden Säuren oder anderen Säuren bei Gegenwart reduzierender Mittel ausfällt.