DE725825C - Verfahren zur Herstellung von Carbocyaninfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Carboeyaninfarbstoffen Es wurde festgestellt, daß eine neue, bisher nicht beschriebene Klasse von Carbocyaninfarbstoffen hergestellt werden kann, wenn man quartäre Cycloammoniumsalze mit mindestens einer reaktionsfähigen Methylgruppe in (x-Stellung bzw. deren Methylenbasen, mit Trihalogenacetonitrilen zweckmäßig im Molverhältnis 2 : r in Gegenwart üblicher Kondensationsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln umsetzt. Bei dieser Reaktion entstehen Carbocyanine, die am mittelständigen Kohlenstofatom der Polymethinkette eine Cyangruppe _als Substituenten enthalten. Der Verlauf der hier sich abspielenden Reaktion kann durch das folgende Schema wiedergegeben werden: Hier bedeuten K = Halogen, Y = Sauerstoff, Schwefel, Selen oder eine Gruppe, R = Alkyl und Z = einen Säurerest. Es tritt also bei der Reaktion eine Abspaltung von 3@Molekülen Halogenwasserstoff aus dem Trihalogenacetonitril und von t Molekül der dem quartären Cycloammoniumsalz entsprechenden Säure auf. Die Kondensation der quartären Cycloammoniumsalze mit dem Trihalogenacetonitril wird in Gegenwart der in der Cyaninchemie üblichen Kondensationsmittel, wie Pyridin, Piperidin oder Essigsäureanhydrid, durchgeführt. Beim Arbeiten in Gegenwart basischer Kondensationsmittel werden die bei" der Umsetzung frei werdenden Säuren gebunden. Bei Anwendung nichtbasischer Kondensationsmittel tritt diese Bindung nicht ein. Es kann eine Reaktion der frei werdenden Säuren mit dem Carbocvanin eintreten. Arbeitet man z. B. mit Essigsäureanhydrid und Trichloracetonitril und einem Jodäthylat, z. B. 2-Methylbenztliiazoljodätliylat, so wird hei der erhöhten Reaktionstemperatur aus dem abgespaltenen Jodwasserstoff Jod frei, das sich an das Mesocyancarbocyanin anlagert. Es entsteht eine schwer lösliche Substanz von der Zusammensetzung C22 H.0 NS S2 J3. Die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen Cyaninfarbstoffe besitzen gegenüber nicht substituierten Carbocvaninen eine um etwa 5o ,ci lt ins Rot hinein yverschobene Absorption.
• Folgende Beispiele erläutern das beanspruchte Verfahren: Beispiel i 1/.,0 Mol 1,:2, 3, 3-Tetramethylindoleniniumjodid wird in 75 ccm Essigsäureanhydrid mit 1f40 Mol Trichloracetonitril io Minuten zum Sieden erhitzt und die tiefblaue Lösung wird in 5oo ccm Wasser eingegossen. Der dunkle Niederschlag ergibt nach zweimaligem Auskochen mit je 5o ccm Alkohol 4,4 g grünschillernde Kristalle von der Zusammensetzung C20 H28 I\Ts j3, deren Absorptionsmaximum bei 595 ,cc,u. liegt. Beispiel e 1'l0 Mo12-Methylbenzthiazoltoluolsulfätliylat wird in 25o ccm absolutem Alkohol mit 6 ccm Pyridin und 120 Mol Trichloracetonitril 5 , uten zum Sieden erhitzt und die tief-I Min blaue Lösung wird mit einer alkoholischen Lösung von 6 g Natriumperchlorat versetzt. Es scheiden sich sofort Kristalle ab, die mit Alkohol und Wasser gewaschen und aus siedendem Methanol umkristallisiert werden. Man erhält stahlblaue Nadeln von der Zusammensetzung C22 H20 04 N3 Cl S2, die in Lösung ein Absorptionsmaximum von etwa 61o lelc zeigen.
• Beispiel 3 i Mol i, 3, 3-Trimethyl-2-methylenindolin wird mit o,5 Mol Trichloracetonitril und 1,5 Mol Pyridin in absolutem Alkohol so lange zum Sieden erhitzt, bis die entstehende Blaufärbung sich nicht weiter vertieft. Durch Zugabe von Wasser und Natriumperchlorat, zur Überführung des Farbstoffes in das schwer lösliche Perchlorat, wird ein Farbstoff ausgeschieden, der sich in organischen Mitteln mit blauer Farbe löst und ein Absorptionsmaximum bei etwa 6oo,isrt aufweist. Beispiel 4 i Mol 2-Methylbenzthiazoljodätliylat wird in-der iofachen Menge Pyridin mit o,5 Mol Tricliloracetonitril zum Sieden erhitzt. Der Farbstoff bildet grünschillernde Nadeln, die mit blauvioletter Farbe löslich sind. Die Lösung zeigt ein Hauptabsorptionsmaximum bei 565 Icil und ein Nebenmaximum bei 625/i'u. Beispiel s In gleicher Weise wie im Beispiel 4 erhält man aus i, 2, 3, 3-Tetramethylindöleniniumjodid einen Farbstoff mit einem Hauptabsorptionämaximum bei 550 Izic und einem Nebenmaximum bei 6 1 5 ,u ci.
• Die ms-cyansubstituierten Carbocyanine finden als Zwischenprodukte zur Herstellung neuer Farbstoffe und als photographische Desensibilisatoren Verwendung.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Carbocyaninfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man cyclische quartäre Ammoniumsalze mit mindestens einer reaktionsfähigen Methylgruppe in x-Stellung oder deren Methy lenbasen mit Trihalogenacetonitrilen, -zweckmäßig im 1Zolverhältnis 2 : i in Gegenwart üblicher Kondensationsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart von Lösungsmitteln umsetzt.