DE732691C

DE732691C - Verfahren zur Herstellung von Polymethinfarbstoffen

Info

Publication number: DE732691C
Application number: DEI53532D
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Schneider; Dr Gustav Wilmanns
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1935-10-31
Filing date: 1935-10-31
Publication date: 1943-03-09
Also published as: FR811947A; BE418013A; US2138223A; GB483045A

Description

Verfahren zur Herstellung von Polymethinfarbstoffen Es ist bekannt, Polymethinfarbstoffe herzustellen, indem man quartäre Ammoniumsalze heterocyclischer stickstoffhaltiger Basen, die eine reaktionsfähige Methylgruppe enthalten, mit Orthoestern organischer Carbonsäuren, Formaldehyd und seinen Abkömmlingen oder einem Alkylester einer arylierten Thioimidsäure kondensiert. Man erhält auf diese Weise Carbocyaninfarbstoffe, bei denen zwei Ringsysteme durch drei Kohlenstoffatome verbunden sind.
Es wurde nun gefunden, daB man wertvolle Polymethinfarbstoffe erhält, wenn man Verbindungen der allgemeinen Formel worin X = Sauerstoff, Schwefel, Selen, Y=Halogen oder eine n beliebigen Säurerest, Z - i, z oder 3 und R = Alkyl bedeuten, mit Orthoameisensäureester kondensiert.
Die Verbindungen der angeführten Formel werden hergestellt, indem man o-Amino-Phenol, o-Aminothiophenol oder o-Aminoselenophenol mit einer zweibasischen aliphatischen Carbonsäure, z. B. Adipinsäure oder Pimelinsäure, der Destillation unterwirft.
Die nach dem Verfahren hergestellten Farbstoffe haben die allgemeine Formel worin X, Y, R und Z die oben angegebene Bedeutung haben. Die Farbstoffe sind Carbocyanine, bei denen die heterocyclischen Ringsysteme nicht durch eine gerade Kette von Methingruppen, sondern durch eine ringförmig geschlossene Kette verbunden sind. Diese Reaktion ist bisher nicht bekannt gewesen. Diese neuen Farbstoffe sind besonders als Filterfarbstoffe in der Photographie verwendbar.
Beispiel 1 13,4 g Adipinsäure werden mit 21,6 g o Aminophenol zusammengeschmolzen, und das Reaktionsprodukt wird abdestilliert. 3g, des so erhaltenen 1,4-Dioxazolbutans werden in die jodalky lv erbindung übergeführt. Diese wird in Pyridin mit Orthoameisensäureäthylester bei 120° kondensiert. Beim Abkühlen des Reaktionsgemisches fällt ein blauroter Farbstoff aus. Aus Methanol umkristallisiert, erhält man verfilzte Kristallnädelchen. Eine methanolische Lösung des Farbstoffes -neigt ein Absorptionsmaximum bei 535 ma.
Beispiel 16g Pimelinsäure «-erden mit 21,6 g o-Aminopllenol verschmolzen, und das Reaktionsprodukt wird abdestilliert. Das so entstandene Dioxazolpentan wird in die JodalkvIverbindung übergeführt. 5,6 g dieser Verbindung werden mit Ortlloameisensäureäthylester in Pyridin bei 12o° zum Farbstoff kondensiert. :aus Methanol umkristallisiert, erhält man derbe rote Kristalle. Eine methanolische Lösung des Farbstoffes zeigt ein Absorptionsmaximum bei 5o5 mri.
Beispie13 24,8 g o-Aminothiophenol werden mit 13,4 g Adipinsäure zusammengeschmolzen, und das Reaktionsprodukt wird abdestilliert. 3,5 g des entstehenden Dibenztlliazolbutans werden in die jodalkylverbindung übergeführt und diese Verbindung wird mit Orthoameisensäureäthylester in Pyridin bei 11o° eine Stunde kondensiert. Beim Abkühlen fallen bläuliche Nadeln, die aus Alkohol umkristallisiert werden, aus. Der Farbstoff ist für die Herstellung von Lichtfiltern verwendbar.
Beispie14 12 g Glutarsäure werden mit 24,8 g o-Aminothiophenol zusammengeschmolzen,und das Reaktionsprodukt wird abdestilliert. 3 g des entstehenden Dibenzthiazolpropans werden in die jodallcvlverbindung übergeführt.
des so erhaltenen Dibenzthiazolpropendiäthpljodätllylats «erden mit 4 ccm Ortlloameisensäureäthylester und 4o ccln trockenem Pyridin etwa 'j= Stunde zum Sieden erhitzt. Die Lösung färbt sich intensiv rotviolett. Die Abtrennung des Farbstoffes erfolgt durch Ausfällen mit Äther und Auswaschen des Niederschlages mit warmem Wasser. Der Farbstoff besitzt ein Absorptionsmaximum in alkoholischer Lösung bei 56o mcs. Beispiel s 5 g der Verbindung die analog der entsprechenden Thioverbindung nach Beispie13 erhältlich ist, werden durch mehrstündiges Kochen mit 1o ccm Ortlloameisensäureätll_vlester in Zoo ccm Pyridin kondensiert. Der unter Zusatz von Äther niedergeschlagene Farbstoff bildet ein dunkelgrünes Kristallpulver. Sein Absorptionsmaximum in alkoholischer Lösung liegt bei 61o mu.
Beispie16 24,8go-Aminothiophenol werden mit 13,.1r Adipinsäure zusammengeschmolzen, und das Reaktionsprodukt wird abdestilliert. 3,5 g des entstehenden Dibenzthiazolbutans werden in die jodalkylverbindung übergeführt, und diese Verbindung wird mit Orthoameisensäuremethylester in Pyridin bei zio' zl,f2Stunden kondensiert. Beim Abkühlen fallen bläuliche Nadeln, die aus Alkohol umkristallisiert werden, aus. Der Farbstoff ist für die Herstellung von Lichtfiltern verwendbar.
Beispie17 2.4.8,,o-Aminothiophenol werden mit 1349 Adipinsäure zusammengeschmolzen, und das Reaktionsprodukt wird abdestilliert. 3,5 g des entstehenden Dibenzthiazolbutans werden in die jodalkylverbindung übergeführt, und diese Verbindung wird mit Orthoaineisensäurepropylester in Pyridin bei 11o' 1';2 Stunden kondensiert. Beim Abkühlen fallen bläuliche Nadeln, die aus Alkohol umkristallisiert «-erden, aus. Der Farbstoff ist für die Herstellung von Lichtfiltern verwendbar.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Polymethinfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel worin X = Sauerstoff, Schwefel, Selen, Y = Halogen oder einen beliebigen Säurerest, R = Allcyl und Z = i, z oder 3 bedeutet, mit Orthoameisensäureester zweckmäßig im Molverhältnis i : i in Gegenwart organischer Basen erwärmt.