DE714985C - Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man Disazofarbstoffe erhält, wenn man i Mol tetrazotierte 4, 4'-Diaminodiphenyl-3, 3'-dicarbonsäure bz.v. 4, 4'-Diaminodiphenylharnstoff-3, 3'-dicarbonsäure mit I Mol einer Verbindung mit kupplungsfähiger Methylengruppe und mit i Mol 2. 8-Dioxynaphflia;bn-3-carbonsäiu,re- 6-!s;ulfonsäure kuppclt. Als Verbindungen mit kupplungsfähigen Methylengruppen kommen beispielsweise in Betracht I-Plienyl-3-methyl-5-pyrazolon sowie seine im Benzolkern substituierten Abkömmlinge, i-Plienyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure, i-Phenyl-3-methyl-5-iminopyrazol, Acetessigsäürearylamide und ihre im Ary-lkern substituierten Abkömmlinge.
• Die erhaltenen Farbstoffe färben Baumwolle und regenerierte Cellulose in korinthbraunen bis korinthroten Tönen. Beim Nachbehandeln der Färbungen auf der Faser mit metallabgebenden Mitteln, vor allem mit kupferabgebenden Mitteln, schlägt der Farbton nach Schwarzbraun um, und die Färbungen werden sehr gut wasser-, wasch- und lichtecht.
• Beispiel I 272 Teile 4, 4'-Diaminodiphenyl-3, 3'-dicarbonsäure werden alkalisch in Wasser gelöst. Dann gibt man 175 Teile Natriumnitrit zur Lösung und säuert diese bei tiefer Temperatur mit 8oo Teilen Salzsäure (d= i,i8) an. Die erhaltene klare Tetrazolösung wird nach einiger Zeit durch Zusatz von Aminosulfonsäure von der überschüssigen salpetrigen Säure befreit und mit Natriumacetat bis zur essigsauren Reaktion abgestumpft. Dann läßt man langsam 174 Teile i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, gelöst in i4oo Teilen Alkohol, zulaufen. Die alsbald ausfallende orangefarbene Diazoazoverbindung wird nach 3 Stunden abgetrennt, angeschlämmt und langsam in eine Soda- bis natronlaugealkalische Lösung von 284 Teilen 2, 8-Dioxynaphthalin - 3-carbonsäure-6-sulfonsäure eingetragen. Die Kupplung ist nach I2 Stunden beendet. Der Farbstoff wird in üblicher Weise abgetrennt und getrocknet. Er färbt Baumwolle und Kunstfasern aus regenerierter Cellulose korinth. Die Färbungen werden beim Nachbehandeln mit Kupfersalzen wasch und lichtecht schwarzbraun. Behandelt man die Färbungen mit Kaliumbichromat nach, so erhält man grauschwarze, ebenfalls gut waschechte Töne. Beispiel Eine wie im Beispiel I hergestellte Tetrazolösung aus 27 2 Teilen 4, -l'-Diaminodiphenyl-3, 3'-dicarbonsäure wird mit Natriumbicarbonat bis zur schwach alkalischen Reaktion abgestumpft. Dazu gibt man die alkoholische Lösung von 2o9 Teilen I-(2'-Chlorphenyl -3-methyl-5-pyrazololi. Nach beendeter halbseitiger Kupplung wird die Diazoazoverbindung abgetrennt und alkalisch in Gegenwart von Pyridin mit 284 Teilen 2, 8-Dioxynaphthalin-3-carbonsäure-6-sulfonsäure vereinigt. Der Farbstoff liefert, auf der Faser nachgekupfert, schwarzbraune Färbungen von guten Echtheitseigenschaften.
• Einen ähnlichen Farbstoff erhält man, wenn man statt I-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon das I-(2', 5'-Dichlorphenyl )-3-methyl-5-pyrazolon anwendet. Beispiel 3 Man stumpft eine wie im Beispiel I hergestellte Tetrazolösung aus 272 Teilen 4, 4'-Diaminodiphenyl-3, 3'-dicarbonsäuremitNatritumacetat ab und fügt langsam eine wässerige Lösung von 276 Teilen I-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsaurem Natrium zu. Nach beendeter halbseitiger Kupplung wird die Lösung schwach natronlaugealkalisch gestellt, mit a84 Teilen alkalisch gelöster 2, 8-Dioxynaphtlialin- 3-carlbonsäure-6-sulfonsäure versetzt und die Kupplung in Gegenwart von Pyridin zu Ende geführt. Die nachgekupferte Färbung auf Cellulosefasern ist schwarzbraun.
• Verwendet man statt des I-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-4'-stulfonsauren Natriums die äquivalente Menge I-phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsaures Natrium, so bekommt man einen Farbstoff, der auf der Faser mit metallabgebenden Mitteln nachbehandelt werden kann, mit ähnlichen Eigenschaften wie der oben beschriebene. Beispiel 4 272 Teile 4, 4-Diaminodiphenyl-3, 3'-dicarbonsäure werden wie im Beispiel I tetrazotiert, und die Tetrazolösung wird mit Natriumacetat abgestumpft. Dann fügt man langsam die wässerige Lösung von 344 Teilen I-acetoatcetylami nl o-4-chlAr- 2-methoxy benzol-5-stulfonsaurem Natrium zu und vereinigt nach beendeter halbseitiger Kupplung die entstandene Diazoazoverbindung mit 284 Teilen 2, 8-Dioxynaphthalin-3-carbonsäure-6-sulfonsäure in der üblichen Weise.
• Der Farbstoff liefert, auf Baumwolle und Kunstfasern aus regenerierter Cellulose nachgekupfert, olivstichige Schwarzbrauntöne von guter Licht- und Waschechtheit. Die mit Chromsalzen nachbehandelte Färbung ist rotstichigschwarzbraun und ebenfalls gut waschecht. Beispiel 5 33o Teile 4,4'-Diaminodiphenylharnstoff-3, 3'-dicarbonsäure werden allkalisclh gelöst und nach Zugabe von I4o Teilen Natriumnitrit bei tiefer Temperatur mit Salzsilure angesäuert. Nach beendigter Tetrazotierung wird die Tetrazolösung mit Natriumbicarbonat abgestumpft und mit der wässerigen Lösung von 276 Teilen I-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsaurem Natrium langsam versetzt. Sobald die halbseitige Kupplung beendet ist, macht man mit Natronlauge stärker alkalisch und kuppelt an zweiter Stelle mit 284 Teilen 2, 8 - Dioxynaphthalin-3-carbonsäure-6-sulfonsäure. Der korinthrote Farbstoff wird, wie üblich, abgetrennt. Er liefert auf Cellulosefasern nachgekupfert echte braune Färbungen.
• Verwendet man statt des i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-4'-sulfonsaurenNatriums I-Phenyl-3-methy1-5-pyrazolon, so erhält man einen ähnlichen Farbstoff. Beispiel 6 Die aus 272 Teilen 4, 4'-Diaminodiphenyl-3, 3'-dicarbonsäture nach Beispiel I erhältliche Tetrazoverbindung wird mit Natriumacetat abgestumpft und die alkoholische Lösung von 1,73 Teilen I-Phenyl-3-metlhyl-5-iminopyrazol bei tiefer Temperatur zugetropft. Mlat läßt 4 Stunden rühren, stellt zum Schluß mit Natriumcarbonat schwach alkalisch und trennt die ausgefallene Diazoazoverbindung ab. Die neu angeschlämmte orangerote Verbindung wird sodann in die sodaal''kalische Lösung von -8Y Teilen 2, 8-Dioxynaphthalin-3-carboiisäure-6-sulfcilisäure eingetragen. Nach 12 Stunden ist die Kupplung -beendet. Man trennt den t,ntstandenen Disazofarbstol, wie üblich, ab. Er liefert auf Baumwolle oder Kunstfasern aus regenerierter Cellulose gefärbt und nachgekupfert korinthbraune Töne von guten Echtheitseigenschaften.
• Beispiel 7 272 Teile 4, 4'-Diaminodiphenyl-3, 3'-dicarbonsäure werden gemäß Beispiel I tetrazotiert. Zu der mit Natriumacetat abgestumpften Lösung fügt man langsam I89 Teile I-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon hinzu, die mit der eben ausreichenden Menge Natriumhydroxyd in Wasser gelöst werden. Nachdem die halbseitige Kupplung beendet ist, wird die Diazoazoverbindung abgetrennt und in die sodaalkalische Lösung von 284 Teilen z, 8-Dioxynaphthalin-3-carbonsäure-6-sulfonsäur e eingetragen. Der Farbstoff wird nach I a Stunden, wie üblich, abgeschieden und gleicht in seinen Eigenschaften dem nach Beispiel I erhältlichen Disazofarbstoff.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dalß man I Mol tetrazotierte 4, 4'-Diaminodiphenyl-3, 3'-dicarbonsäure bzw. 4, 4'-Diaminodiphenylharnstoff-3, 3'-dicarbonsäure mit I Mol einer Verbindung mit kupplungsfähiger Methylengruppe und mit i Mol a, 8-Dioxynaphthalin-3-carbonsäur e-6-sulfonsäur e vereinigt.