DE69838608T2

DE69838608T2 - Kautschukmischung für festen Golfball und fester Golfball

Info

Publication number: DE69838608T2
Application number: DE69838608T
Authority: DE
Inventors: Takuo c/o JSR CORPORATION Sone; Iwakazu c/o JSR CORPORATION Hattori
Original assignee: JSR Corp
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1997-12-03
Filing date: 1998-12-02
Publication date: 2008-07-24
Anticipated expiration: 2018-12-03
Also published as: EP0920886B1; US6194505B1; JPH11164912A; EP0920886A3; DE69838608D1; EP0920886A2

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Kautschukzusammensetzung für solide bzw. massive Golfbälle und auf die aus der Zusammensetzung hergestellten massiven Golfbälle. Spezieller bezieht sich die vorliegende Erfindung auf eine Kautschukzusammensetzung, welche massive Golfbälle mit einem guten Schlaggefühl, einer langen Schlagweite und einer überlegenen Haltbarkeit ergeben kann, und auf die aus der Kautschukzusammensetzung hergestellten massiven Golfbälle.
Beschreibung des technischen Hintergrunds
Es gibt massive Golfbälle aus einem Stück und massive Golfbälle aus mehreren Stücken. Massive Golfbälle aus einem Stück bestehen aus einer Kautschukzusammensetzung, welche durch Vernetzung einstückig ausgeformt wird. Massive Golfbälle aus mehreren Stücken umfassen einen massiven Kern aus einer harten quervernetzen Kautschukzusammensetzung, welche von einer Ummantelung eingeschlossen ist. Der massive Kern kann ein einstückiger Kern sein oder kann zwei oder mehr Schichten aus vernetzten Kautschukzusammensetzungen umfassen. Entsprechend der Art der Kernstruktur gibt es massive Golfbälle aus mehreren Stücken mit zwei Stücken, drei Stücken und vier Stücken.
Diese massiven Golfbälle aus mehreren Stücken sind populärer und werden gegenwärtig aufgrund der langen Schlagweite auf vielen Golfkursen eingesetzt.
Ein Nachteil des massiven Golfballs aus mehreren Stücken besteht in einem unvorteilhaften harten Schlaggefühl, verglichen mit herkömmlichen Golfbällen mit eng gewickelten Fäden, welche um einen massiven Kautschukkern herumgewickelt sind.
Ein Vorschlag zur Verbesserung des Schlaggefühls der massiven Golfbälle aus mehreren Stücken bestand darin, das Kernmaterial im Zentrum weicher als den äußeren Abschnitt auszubilden, um die Versetzung des Balls zu vergrößern, wenn er von einem Schläger getroffen wird. Allerdings verringert ein weicher Kern das Zurückprallen, beeinträchtigt die Haltbarkeit und verkürzt die Schlagweite.
Es ist daher erwünscht gewesen, massive Golfbälle aus mehreren Stücken mit einem vorteilhaften Schlaggefühl, einer langen Schlagweite und einer überlegenen Haltbarkeit zu entwickeln.
Andererseits werden massive Golfbälle aus einem Stück hauptsächlich zum Training eingesetzt. Da der wiederholte Einsatz den Golfball beschädigt, ist eine ausreichende Haltbarkeit erwünscht, um solch eine Schädigung zu verhindern. Zudem wird von denjenigen, die Golf trainieren, ein vorteilhaftes Schlaggefühl verlangt.
EP-A-0 471 446 (D1) offenbart einen Golfball, welcher wenigstens einen Kautschukabschnitt enthält, der aus einer Kautschukzusammensetzung gebildet ist, welche einen Grundkautschuk, ein Co-Vernetzungsmittel, einen anorganischen Füllstoff und ein organisches Peroxid umfasst. Der Grundkautschuk der Kautschukzusammensetzung ist eine Mischung aus (A) einem festen Polybutadienkautschuk, welcher die cis-1,4-Bindungen in einer Menge von wenigstens 40% aufweist, und (B) wenigstens einem flüssigen Polybutadienkautschuk oder einem flüssigen Isopren/Butadien-Copolymerkautschuk.
JP-A-06 079018 beschreibt einen massiven Golfball mit einer Kautschukzusammensetzung, welche ein Grundkautschukmaterial, ein Co-Vernetzungsmittel, ein Peroxid und ein Metalloxid enthält. Das Grundmaterial ist ein Polybutadienkautschuk mit einem Gehalt der 1,4-cis-Bindungen von 80% oder mehr, einem Gehalt der 1,2-Vinylbindungen von 2,0% oder weniger und einem Verhältnis (Mw/Mn) von 3,5 oder kleiner.
Es ist daher eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Kautschukzusammensetzung für massive Golfbälle aus mehreren Stücken bereitzustellen, welche eine lange Distanz überwinden können, eine überlegene Haltbarkeit zeigen und ein gutes Schlaggefühl liefern.
Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Kautschukzusammensetzung bereitzustellen, welche massive Golfbälle aus einem Stück ergeben kann, die ein verbessertes Schlaggefühl verleihen und eine überlegene Haltbarkeit zeigen.
Es noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, massive Golfbälle aus mehreren Stücken mit verbesserter Schlagweite, Haltbarkeit und Schlaggefühl bereitzustellen.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, massive Golfbälle aus einem Stück mit verbesserter Haltbarkeit und verbessertem Schlaggefühl bereitzustellen.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Die vorstehende Aufgabe wird in der vorliegenden Erfindung durch die Bereitstellung einer Kautschukzusammensetzung für massive Golfbälle gelöst, welche die folgenden Komponenten (a), (b), (c), (d) und (e) umfasst:

(a) 50 bis 100 Gewichtsteile eines modifizierten Polybutadientkautschuks mit einem Gehalt der 1,4-cis-Bindungen von 80% oder mehr, einem Gehalt der 1,2-Vinylbindungen von 2,0% oder weniger und einem Verhältnis (Mw/Mn) des gewichtsgemittelten Molekulargewichts (Mw) und des zahlengemittelten Molekulargewichts (Mn) von 3,5 oder kleiner,
(b) 0 bis 50 Gewichtsteile eines dienartigen Kautschuks, welcher sich von der Komponente (a) unterscheidet, vorausgesetzt, dass die Gesamtmenge der Komponente (a) und der Komponente (b) 100 Gewichtsteile beträgt,
(c) 10 bis 50 Gewichtsteile eines vernetzenden Monomers,
(d) 20 bis 80 Gewichtsteile eines anorganischen Füllstoffs und
(e) eine wirksame Menge eines organischen Peroxids,

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Verhältnis (Mw/Mn) des gewichtsgemittelten Molekulargewichts (Mw) und des zahlengemittelten Molekulargewichts (Mn) 3,0 oder kleiner.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die Komponente (a) in der vorstehenden Kautschukzusammensetzung ein Polybutadienkautschuk, welcher durch Polymerisation unter Verwendung eines Seltenerdkatalysators hergestellt ist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die Komponente (a) in der vorstehenden Kautschukzusammensetzung ein modifizierter Polybutadienkautschuk, welcher durch Polymerisieren von Polybutadien in der Gegenwart eines Seltenerdkatalysators und durch Umsetzen des resultierenden Polymers mit einem die Enden modifizierenden Mittel hergestellt ist.
In der vorstehenden bevorzugten Ausführungsform ist das die Enden modifizierende Mittel wenigstens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus:

(D) PX₃, wobei X ein Halogenatom ist;
(E) halogenierten metallorganischen Verbindungen, Metallhalogenverbindungen oder metallorganischen Verbindungen, welche durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden: R⁴ _nM'X_4-n, M'X₄ R⁴ _nM'(-R⁵-COOR⁶)_4-n oder R⁴ _nM'(-R⁵-COR⁶)_4-n, wobei R⁴ und R⁵ einzeln eine Kohlenwasserstoffgruppe bezeichnen, welche 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, R⁶ eine Kohlenwasserstoffgruppe ist, welche 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthält und in den Seitenketten eine Carbonylgruppe oder eine Estergruppe enthalten kann, M' ein Zinnatom, ein Siliciumatom oder ein Germaniumatom ist, X ein Halogenatom ist und n eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist;
(F) Heterocumulenverbindungen mit einer Y=C=Z-Bindung im Molekül, wobei Y ein Kohlenstoffatom, ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom oder ein Schwefelatom und Z ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom oder ein Schwefelatom ist;
(G) dreigliedrigen heterocyclischen Verbindungen mit der folgenden Bindung im Molekül: wobei Y ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom oder ein Schwefelatom ist;
(H) halogenierten Isocyanverbindungen;
(I) Carbonsäuren, Säurehalogeniden, Esterverbindungen, Carbonatverbindungen oder Säureanhydriden, welche durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden: R⁷-(COOH)_m, R⁸(COX)_m, R⁹-(COO-R¹⁰), R¹¹-OCOO-R¹², R¹³-(COOCO-R¹⁴)_m, oder
wobei R⁷ bis R¹⁵ einzeln eine Kohlenwasserstoffgruppe bezeichnen, die 1 bis 50 Kohlenstoffatome enthält, X ein Halogenatom angibt und m eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist; und
(J) Metallsalzen von Carbonsäuren, welche durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden: R_I ¹⁶M''(OCOR¹⁷)_4-1, R_I ¹⁸M''(OCO-R¹⁹-COOR²⁰)_4-1, oder
wobei R¹⁶ bis R²² einzeln eine Kohlenwasserstoffgruppe bezeichnen, die 1 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, M'' ein Zinnatom, ein Siliciumatom oder ein Germaniumatom angibt und 1 eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist.

In noch einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die Komponente (a) in der vorstehenden Kautschukzusammensetzung ein Polybutadienkautschuk oder ein modifizierter Polybutadienkautschuk, welcher durch Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators hergestellt ist, welcher einen Seltenerdkatalysator und eine Alumoxanverbindung umfasst.
In der vorstehenden bevorzugten Ausführungsform ist der Seltenerdkatalysator ein Seltenerdkatalysator aus der Lanthanreihe.
In der gerade vorstehend beschriebenen bevorzugten Ausführungsform ist der Seltenerdkatalysator der Lanthanreihe ein Katalysator auf Neodymbasis.
Die vorstehende Aufgabe wird in der vorliegenden Erfindung des Weiteren durch die Bereitstellung von massiven Golfbällen gelöst, bei denen das gesamte oder ein Teil des Kautschukmaterials durch Vernetzen und Formen irgendeiner der vorstehend erwähnten Kautschukzusammensetzungen hergestellt ist.
Weitere Aufgaben, Merkmale und Vorteile der Erfindung werden hiernach aus der folgenden Beschreibung leichter ersichtlich werden.
KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGEN
Die 1 ist eine schematische Querschnittsansicht einer Ausführungsform eines massiven Golfballs aus einem Stück der vorliegenden Erfindung.
Die 2 ist eine schematische Querschnittsansicht einer Ausführungsform eines massiven Golfballs aus zwei Stücken der vorliegenden Erfindung.
Die 3 ist eine schematische Querschnittsansicht einer Ausführungsform eines massiven Golfballs aus drei Stücken der vorliegenden Erfindung.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG UND BEVORZUGTE AUSFÜHRUNGSFORMEN
Die Komponente (a) der Kautschukzusammensetzung für massive Golfbälle der vorliegenden Erfindung wird zuerst beschrieben.
Der Polybutadienkautschuk für die Komponente (a) weist einen Gehalt der 1,4-cis-Bindungen von 80% oder mehr und bevorzugt von 90% oder mehr, einen Gehalt der 1,2-Vinylbindungen von 2,0% oder weniger und bevorzugt 1,5% oder weniger sowie ein Verhältnis (Mw/Mn) des gewichtsgemittelten Molekulargewichts (Mw) und des zahlengemittelten Molekulargewichts (Mn) von 3,5 oder kleiner, bevorzugt von 3,0 oder kleiner und mehr bevorzugt von 2,5 oder kleiner auf.
Zusätzlich ist es wünschenswert, dass die Komponente (a) eine Mooney-Viskosität ML₁₊₄ (100°C) im Bereich von 20 bis 140 und bevorzugt von 30 bis 100 aufweist.
Die Verwendung des Polybutadienkautschuks mit einem großen Gehalt der 1,4-cis-Bindungen und einer engen Molekulargewichtsverteilung als eine Hauptkautschukkomponente gewährleistet, dass die massiven Golfbälle, welche das Kautschukmaterial umfassen, welches aus der Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung durch vernetzendes Formen hergestellt ist, eine lange Schlagweite aufweisen, ein gutes Schlaggefühl verleihen und eine überlegene Haltbarkeit zeigen.
Der Polybutadienkautschuk für die Komponente (a) kann durch Polymerisation von Butadien in der Gegenwart eines Seltenerdkatalysators hergestellt werden. Ein aus dem vorstehenden Polybutadienkautschuk durch Modifizieren der Enden unter Verwendung eines die Enden modifizierenden Mittels direkt nach der Polymerisation hergestellter modifizierter Polybutadienkautschuk kann ebenfalls eingesetzt werden. In den nachstehenden Beschreibungen wird der durch die Polymerisation von Butadien in der Gegenwart eines Seltenerdkatalysators erhaltene Polybutadienkautschuk als "(a-1) unmodifizierter Polybutadienkautschuk" bezeichnet, und der durch die anschließende Reaktion unter Verwendung eines die Enden modifizierenden Mittels erhaltene Polybutadienkautschuk wird als "(a-2) modifizierter Polybutadienkautschuk" bezeichnet.
Obwohl der unmodifizierte Polybutadienkautschuk (a-1) und der modifizierte Polybutadienkautschuk (a-2) entweder einzeln oder in Kombination eingesetzt werden können, ist die Verwendung des modifizierten Polybutadienkautschuks im Hinblick auf die Sicherstellung einer hervorragenden Lagerungsstabilität wünschenswert.
In der Technik bekannte Seltenerdkatalysatoren können für die Polymerisation von Butadien eingesetzt werden. Zum Beispiel wird eine Seltenerdverbindung der Lanthanreihe eingesetzt, optional in Kombination mit einer aluminiumorganischen Verbindung, einer Alumoxanverbindung, einer halogenhaltigen Verbindung oder einer Lewis-Base.
Für die Seltenerdverbindung der Lanthanreihe kann ein Metallhalogenid, -carboxylat, -alkoholat, -thioalkoholat, -amid, -α,β-diketonkomplex, -phosphat oder -phosphit eines Metalls mit einer Atomzahl von 57 bis 71, z. B. Neodymium, Praseodymium, Cer, Lanthan und Gadolinium, verwendet werden.
Für die aluminiumorganische Verbindung kann eine durch die Formel AlR¹R²R³ dargestellte Verbindung eingesetzt werden (wobei R¹, R² und R³ einzeln ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bezeichnen).
Ein Alumoxan ist eine Verbindung mit einer Struktur, welche durch die folgende Formel (I) oder (II) angegeben wird.
wobei R²⁴ einzeln eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bezeichnet und n eine ganze Zahl von 2 oder größer ist.
Alumoxanaggregate (Fine Chemical, 23, (9), 5 (1994), J. Am. Chem. Soc., 115, 4971 (1993), J. Am. Chem. Soc, 117, 6465 (1995)) können ebenfalls verwendet werden.
Für die halogenhaltige Verbindung können Metallhalogenide wie etwa ein Aluminiumhalogenid, welches durch AlX_nR_3-n dargestellt wird (wobei X eine Halogenatom ist, R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bezeichnet, z. B. eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe, und n 1, 1,5, 2 oder 3 ist), ein Strontiumhalogenid, wie etwa Trimethylstrontiumchlorid, Dimethylstrontiumdichlorid, Methylstrontiumhydrodichlorid oder Methylstrontiumtrichlorid, Siliciumtetrachlorid, Zinntetrachlorid, Titantetrachlorid, Zinkchlorid und Magnesiumchlorid eingesetzt werden.
Eine Lewis-Base wird eingesetzt, um einen Komplex einer Seltenerdverbindung der Lanthanreihe herzustellen. Als Lewis-Base können Acetylaceton und Ketoalkohol geeignet verwendet werden.
Von den vorstehenden Verbindungen ist ein neodymartiger Katalysator, welcher eine Neodymverbindung für die Seltenerdverbindung der Lanthanreihe einsetzt, bevorzugt, da solch ein Katalysator eine überlegene Polymerisationsaktivität zeigt, so dass ein Polybutadienkautschuk mit einem hohen Gehalt der 1,4-cis-Bindungen und einem niedrigen Gehalt der 1,2-Vinylbindungen hergestellt wird.
Spezielle Beispiele für diese Seltenerdmetallkatalysatoren sind in der japanischen Patentanmeldung Nr. 9-203932 , der japanischen Patentanmeldung Nr. 10-59098 und der europäischen Patentanmeldung EP-A1-0863165 beschrieben, welche von den Erfindern der vorliegenden Erfindung eingereicht wurden. Alle in den Dokumenten beschriebenen Seltenerdmetallkatalysatoren können eingesetzt werden.
Wenn Butadien in der Gegenwart eines Seltenerdkatalysators der Lanthanreihe (La-Verbindung) polymerisiert wird, sollte das Verhältnis von Butadien zu La-Verbindung bevorzugt im Bereich von 1000 bis 2000000 und mehr bevorzugt von 5000 bis 1000000 liegen, um einen Butadienkautschuk mit dem cis-Gehalt und dem Mw/Mn-Verhältnis in dem vorstehend erwähnten Bereich herzustellen. Zusätzlich sollte das Molverhältnis von AlR¹R²R³ zu La-Verbindung bevorzugt im Bereich 1 bis 1000 und mehr bevorzugt von 3 bis 500 liegen. Zusätzlich liegt das Molverhältnis der halogenhaltigen Verbindung zur La-Verbindung bevorzugt im Bereich von 0,1 bis 300 und mehr bevorzugt von 0,2 bis 15. Das Molverhältnis der Lewis-Base zur La-Verbindung beträgt bevorzugt von 0 bis 30 und mehr bevorzugt von 1 bis 10.
Die Polymerisation kann in der Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt werden. Alternativ kann eine Polymerisation in Masse oder eine Dampfphasenpolymerisation ohne Verwendung eines Lösungsmittels eingesetzt werden. Die Polymerisationstemperatur liegt üblicherweise im Bereich von –30°C bis 150°C und bevorzugt von 10 bis 100°C bei einem Manometerdruck von 0 bis 5 MPa und bevorzugt von 0 bis 3 MPa.
Der modifizierte Polybutadienkautschuk (a-2) kann erhalten werden, indem das Polymer nach der Polymerisation kontinuierlich mit einem die Enden modifizierenden Mittel umgesetzt wird.
Die Enden modifizierenden Mittel sind in der Technik an sich bekannt. Die folgenden Verbindungen (E) bis (J) können als Beispiele angegeben werden.

(D) PX₃, wobei X ein Halogenatom ist;
(E) halogenierte metallorganische Verbindungen, Metallhalogenverbindungen oder metallorganische Verbindungen, welche durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden: R⁴ _nM'X_4-n, M'X₄ R⁴ _nM'(-R⁵-COOR⁶)_4-n oder R⁴ _nM'(-R⁵-COR⁶)_4-n, wobei R⁴ und R⁵ einzeln eine Kohlenwasserstoffgruppe bezeichnen, welche 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, R⁶ eine Kohlenwasserstoffgruppe ist, welche 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthält und in den Seitenketten eine Carbonylgruppe oder eine Estergruppe enthalten kann, M' ein Zinnatom, ein Siliciumatom oder ein Germaniumatom ist, X ein Halogenatom ist und n eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist;
(F) Heterocumulenverbindungen mit einer Y=C=Z-Bindung im Molekül, wobei Y ein Kohlenstoffatom, ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom oder ein Schwefelatom und Z ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom oder ein Schwefelatom ist;
(G) dreigliedrigen heterocyclischen Verbindungen mit der folgenden Bindung im Molekül:
wobei Y ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom oder ein Schwefelatom ist;
(H) halogenierte Isocyanverbindungen;
(I) Carbonsäuren, Säurehalogenide, Esterverbindungen, Carbonatverbindungen oder Säureanhydride, welche durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden: R⁷-(COOH)_m, R⁸(COX)_m, R⁹-(COO-R¹⁰), R¹¹-OCOO-R¹², R¹³-(COOCO-R¹⁴)_m, oder
wobei R⁷ bis R¹⁵ einzeln eine Kohlenwasserstoffgruppe bezeichnen, die 1 bis 50 Kohlenstoffatome enthält, X ein Halogenatom angibt und m eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist; und
(J) Metallsalze von Carbonsäuren, welche durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden: R_I ¹⁶M''(OCOR¹⁷)_4-1, R_I ¹⁸M''(OCO-R¹⁹-COOR²⁰)_4-1, oder
wobei R¹⁶ bis R²² einzeln eine Kohlenwasserstoffgruppe bezeichnen, die 1 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, M'' ein Zinnatom, ein Siliciumatom oder ein Germaniumatom angibt und 1 eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist.

Von diesen sind die Enden modifizierenden Mittel (E), (F) und (J) bevorzugt. Die vorstehenden Enden modifizierenden Mittel (E) bis (J) können entweder einzeln oder in Kombinationen von zwei oder mehreren eingesetzt werden.
Spezielle Beispiele für die vorstehenden Enden modifizierenden Mittel (E) bis (J) sind in der japanischen Patentanmeldung Nr. 9-203932 , der japanischen Patentanmeldung Nr. 10-59098 und der europäischen Patentveröffentlichung EP-A1-0 863 165 beschrieben, welche von den Erfindern der vorliegenden Erfindung eingereicht wurden.
Die Reaktion unter Einsatz dieser Enden modifizierenden Mittel kann gemäß einem in der Technik bekannten Verfahren durchgeführt werden. Zum Beispiel können die Verfahren eingesetzt werden, welche in der japanischen Patentanmeldung Nr. 9-65607 oder der offengelegten japanischen Patentanmeldung Nr. 7-268132 der Erfinder der vorliegenden Erfindung beschrieben werden.
Nun werden die dienartigen Kautschuke für die Komponente (b) beschrieben, welche Kautschuke sind, welche sich von der vorstehend beschriebenen Komponente (a) unterscheiden.
Die Komponente (b) ist keine wesentliche Komponente für die Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung, sondern eine Komponente, welche optional bis zu einem Ausmaß zugegeben sein kann, welches die Aufgabe bzw. das Ziel der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt.
Als spezielle Beispiele für die Komponente (b) können modifizierte oder unmodifizierte Polybutadienkautschuke mit einem cis-Gehalt von 80% oder weniger und einem Verhältnis Mw/Mn von größer 3,5, Styrol/Butadien-Kautschuke (SBR), natürliche Kautschuke, synthetische Polyisoprenkautschuke und Ethylenpropylendien-Kautschuke (EPDM) angegeben werden. Diese Kautschuke können entweder einzeln oder in Kombinationen von zwei oder mehreren eingesetzt werden.
Nun werden die vernetzenden Monomere für die Komponente (c) beschrieben.
Das vernetzende Monomer (C) polymerisiert nicht nur selber durch von einem nachstehend erwähnten organischen Peroxid (e), welches als Radikalstarter dient, erzeugte Radikale, sondern befördert zudem die Vernetzungsreaktionen der vorstehend erwähnten Komponente (a) und der Komponente (b).
Das zu der Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung zugegebene vernetzende Monomer ist bevorzugt ein einwertiges oder zweiwertiges Metallsalz einer α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure. Die folgenden Verbindungen können als spezielle Beispiele angegeben werden.

(i) Ungesättigte Säuren wie etwa Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Sorbinsäure, Tiglinsäure, Zimtsäure und Aconitsäure. Diese ungesättigten Säuren können entweder einzeln oder in Kombinationen von zwei oder mehreren eingesetzt werden.
(ii) Salze der vorstehenden ungesättigten Säuren (i) mit Zn, Ca, Mg, Ba oder Na. Diese Salze können entweder einzeln oder in Kombinationen von zwei oder mehreren eingesetzt werden.

Kombinationen aus den vorstehenden ungesättigten Säuren (i) und den vorstehenden Metallsalzen (ii) können ebenfalls eingesetzt werden.
Zusätzlich zu dem Verfahren des Vermengens des Metallsalzes der α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure mit den Kautschukgrundmaterialien als solchen ist es möglich, eine α,β-ethylenisch ungesättigte Carbonsäure wie etwa Acrylsäure oder Methacrylsäure zu einer Kautschukzusammensetzung zuzusetzen, welche vorausgehend mit einem Metalloxid wie etwa Zinkoxid vermischt und verknetet wird, und die α,β-ethylenisch ungesättigte Carbonsäure und das Metalloxid umzusetzen, so dass das Metallsalz der α,β-ethylenisch ungesättigten Carbonsäure in der Mischung erzeugt wird. Diese vernetzenden Monomere (c) können entweder einzeln oder in Kombinationen von zwei oder mehreren eingesetzt werden.
Als Nächstes werden die anorganischen Füllstoffe beschrieben, welche als Komponente (d) der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden.
Die anorganischen Füllstoffe (d) werden eingesetzt, um den vernetzenden Kautschuk zu verstärken und seine Festigkeit zu vergrößerten. Zusätzlich kann das Gewicht der massiven Golfbälle entsprechend dem Anteil der zu der Zusammensetzung zugesetzten Komponente (d) eingestellt werden.
Als spezielle Beispiele für anorganische Füllstoffe können Zinkoxid, Bariumsulfat, Siliciumoxid, Aluminiumoxid, Aluminiumsulfat, Calciumcarbonat, Aluminiumsilicat und Magnesiumsilicat angegeben werden. Von diesen sind Zinkoxid, Bariumsulfat und Siliciumoxid bevorzugt.
Diese anorganischen Füllstoffe können entweder einzeln oder in Kombination von zwei oder mehreren eingesetzt werden.
Das organische Peroxid, welches die Komponente (e) der vorliegenden Erfindung bildet, wird nun beschrieben.
Das organische Peroxid ist als ein Starter für die Reaktionen, wie etwa eine Vernetzungsreaktion, eine Pfropfreaktion und eine Polymerisationsreaktion der Kautschukkomponenten, welche die Komponente (a) und die Komponente (b) umfassen, und der vernetzenden Monomere der Komponente (c), zu der Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung zugesetzt.
Als spezielle Beispiel für die organischen Peroxide können Dicumylperoxid,
1,1-Bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(t-butylperoxy)hexan und 1,3-Bis(t-butylperoxyisopropyl)benzol angegeben werden.
Die Komponenten (a) bis (e) werden in den folgenden Anteilen in der Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung eingesetzt.

(a) unmodifizierter oder modifizierter Polybutadienkautschuk: 50 bis 100 Gewichtsteile und bevorzugt 50 bis 90 Gewichtsteile
(b) von der Komponente (a) verschiedener dienartiger Kautschuk: 0 bis 50 Gewichtsteile und bevorzugt 10 bis 50 Gewichtsteile, vorausgesetzt, dass die Gesamtmenge der Komponente (a) und der Komponente (b) 100 Gewichtsteile beträgt
(c) vernetzendes Monomer: 10 bis 50 Gewichtsteile und bevorzugt 10 bis 40 Gewichtsteile
(d) anorganischer Füllstoff: 20 bis 80 Gewichtsteile und bevorzugt 20 bis 70 Gewichtsteile
(e) organisches Peroxid: bevorzugt 0,1 bis 6 Gewichtsteile und mehr bevorzugt 0,2 bis 5 Gewichtsteile

Der Anteil der vorstehenden Komponenten (a) bis (e) in den vorstehenden Bereichen stellt sicher, dass die aus der Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung hergestellten massiven Golfbälle eine lange Schlagweite aufweisen, ein gutes Schlaggefühl verleihen und eine überlegene Haltbarkeit zeigen. Obwohl der Mechanismus nicht notwendigerweise vollständig klar ist, gibt es eine Tendenz, dass eine enge Molekulargewichtsverteilung des Polybutadienkautschuks die Schlagweite vergrößert, ein geringerer 1,2-Vinylgehalt die Haltbarkeit verbessert und die Fähigkeit eines modifizierten Polybutadienkautschuks, anorganische Füllstoffe zu dispergieren, das Schlaggefühl verbessert. Diesbezüglich ist ein durch Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators auf Neodymbasis und eines Alumoxans hergestellter Polybutadienkautschuk bevorzugt, da solch ein Polybutadienkautschuk nicht nur eine enge Molekulargewichtsverteilung aufweist, sondern der Kautschuk zudem mit einem anorganischen Füllstoff stark verstärkt wird, wenn sein Ende mit einem Enden modifizierenden Mittel modifiziert ist. Der resultierende Golfball weist eine große Schlagweite auf. Zusätzlich weist der unter Verwendung eines Katalysators auf Neodymbasis hergestellte Polybutadienkautschuk einen geringen 1,2-Vinylgehalt und eine verbesserte Verstärkungseignung auf, was zu einem Golfball mit einer verbesserten Haltbarkeit führt. Darüber hinaus führt die vergrößerte Fähigkeit dieses Kautschuks, anorganische Füllstoffe zu dispergieren, zu einem Golfball mit einem verbesserten Schlaggefühl.
Zusätzlich zu den vorstehenden Komponenten (a) bis (e) können vernetzende Zusatzstoffe wie etwa Zinkoxid, Schmiermittel wie etwa Stearinsäure und Antioxidationsmittel zu der Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung zugegeben sein.
Typische Ausführungsformen massiver Golfbälle, welche durch Vernetzen und Verarbeiten der Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung hergestellt werden, werden nun unter Bezug auf die Zeichnungen beschrieben.
Die 1 ist eine schematische Querschnittsansicht eines massiven Golfballs aus zwei Stücken, welcher einen Hauptkörper 1 und Vertiefungen 1a umfasst. Der Hauptkörper 1 besteht aus einem kautschukartigen Material (speziell einem aus der Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung hergestellten vernetzen Formling).
Die 2 ist eine schematische Querschnittsansicht eines massiven Golfballs aus zwei Stücken, welcher einen Kern 11 und eine Ummantelung 12 umfasst, die den Kern 1 einschließt.
Vertiefungen 12a sind auf der Ummantenlung 12 vorgesehen. Der Kern 11 besteht aus einem kautschukartigen Material.
Die 3 ist eine schematische Querschnittsansicht eines massiven Golfballs aus drei Stücken, welcher einen inneren Kern 21, einen äußeren Kern 22 und eine Ummantelung 23 umfasst. Vertiefungen 23a sind auf der Ummantelung 23 vorgesehen. Der innere Kern 21 und der äußere Kern 22 bilden den massiven Kern für den massiven Golfball aus drei Stücken.
Der innere Kern 21 und der äußere Kern 22 bestehen aus einem kautschukartigen Material.
Der äußere Kern 22 der massiven Golfbälle aus drei Stücken weist bevorzugt eine größere Dichte als die Dichte des inneren Kerns 21 auf, um eine große Schlagweite und eine hohe Drehgeschwindigkeit der Bälle zu gewährleisten, z. B. indem ein Füllstoff mit einem großen spezifischen Gewicht wie etwa W₂O₅ für den äußeren Kern 22 und ein weiterer Füllstoff mit einem geringeren spezifischen Gewicht wie etwa ZnO₂ für den inneren Kern 21 eingesetzt werden.
Als Nächstes wird das Verfahren zur Herstellung massiver Golfbälle unter Verwendung der Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung beschrieben.
Zuerst werden der Hauptkörper der massiven Golfbälle aus einem Stück, der Kern für die massiven Golfbälle aus zwei Stücken sowie der innere und der äußere Kern für die massiven Golfbälle aus drei Stücken durch Pressformen hergestellt, wobei die Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung in entsprechende Formen gegeben und eine Vernetzungsreaktion bei einer Temperatur von 130 bis 180°C für 10 bis 50 Minuten durchgeführt wird. Die Temperatur kann in zwei oder mehr Schritten während des vernetzenden Formungsvorgangs verändert werden.
Ein massiver Golfball aus drei Stücken wird hergestellt, indem eine Lage aus der Kautschukzusammensetzung für den äußeren Kern mit einer erwünschten Dicke an die Außenseite des in dem vorstehenden Vorgang hergestellten inneren Kern angebracht und die Kautschukzusammensetzung des äußeren Kerns durch Pressformen vernetzt wird, wodurch ein massiver Kern mit zwei Schichten erhalten wird.
Wenigstens einer von dem äußeren Kern oder dem inneren Kern des massiven Golfballs aus drei Stücken muss aus der Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung bestehen. Es ist ideal, wenn sowohl der äußere als auch der innere Kern aus der Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung bestehen.
Die Ummantelung für die massiven Golfbälle aus zwei Stücken und die massiven Golfbälle aus drei Stücken wird erzeugt, indem die Kerne mit einer Zusammensetzung ummantelt werden, welche ein Harz wie etwa ein Ionomer als eine Hauptkomponente und andere optionale Komponenten wie etwa ein anorganisches weißes Pigment (z. B. Titandioxid) und einen Lichtstabilisator umfasst. Der Ummantelungsvorgang wird üblicherweise durch Spritzformen durchgeführt, ist aber nicht notwendigerweise darauf beschränkt.
Vertiefungen mit einem erwünschten Muster werden optional während der Herstellung des Hauptkörpers für massive Golfbälle aus einem Stück oder während der Ausbildung der Ummantelung für massive Golfbälle aus zwei Stücken oder für massive Golfbälle aus drei Stücken vorgesehen.
Massive Golfbälle aus vier Stücken können ebenfalls unter Verwendung der Kautschukzusammensetzung der vorliegenden Erfindung auf die gleiche Weise wie die massiven Golfbälle aus drei Stücken hergestellt werden.
Diese Erfindung wird nachstehend detaillierter unter Bezug auf Ausführungsbeispiele beschrieben, allerdings soll diese Erfindung nicht so ausgelegt werden, dass sie diesbezüglich beschränkt ist.
BEISPIELE
Synthesebeispiele
(Herstellung eines modifizierten oder unmodifizierten Polybutadienkautschuks)
Synthesebeispiel 1
(Herstellung eines modifizierten Polybutadienkautschuks (A) (HPB(A))
Ein 5-Liter-Autoklav, dessen Innenatmosphäre mit Stickstoff ausgetauscht war, wurde mit 2,5 kg Cyclohexan und 300 g 1,3-Butadien beladen. Zu der Mischung wurde ein Katalysator zugegeben, welcher hergestellt worden war, indem eine Cyclohexanlösung, die Neodymoctanoat (0,18 mmol) und Acetylaceton (0,37 mmol) enthielt, eine Toluollösung von Methylalumoxan (18,5 mmol), eine Cyclohexanlösung von hydriertem Diisobutylaluminium (3,9 mmol) und eine Cyclohexanlösung von Diethylaluminiumchlorid (0,370 mmol) vermengt und die Mischung bzgl. der Neodymmenge mit der fünffachen Menge 1,3-Butadien umgesetzt wurde, gefolgt von einem Altern für 30 Minuten bei 25°C. Die Polymerisationsreaktion wurde für 30 Minuten bei 50°C durchgeführt. Die Umwandlungsrate des 1,3-Butadiens betrug etwa 100%. Dann wurde Dioctylzinnbisoctylmaleat (5,40 mmol) zugegeben, während die Temperatur der Polymerlösung bei 50°C gehalten wurde. Man ließ die resultierende Mischung für 30 Minuten stehen, gefolgt von Zugabe einer Methanollösung, welche 1,5 g 2,4-Di-t-butyl-p-cresol enthielt, um die Polymerisationsreaktion zu beenden. Das Lösungsmittel wurde durch Dampfstrippen abgezogen und das Polymer wurde unter Verwendung einer Walzenmühle bei 110°C getrocknet. Das Polymer wies eine Mooney-Viskosität (ML₁₊₄, 100°C) von 45, einen Gehalt der cis-1,4-Bindungen von 97,8%, einen Gehalt der 1,2-Vinylbindungen von 1,0% und ein Verhältnis Mw/Mn von 2,1 auf.
Modifizierte Polybutadienkautschuke (B), (C) und (E) (hiernach als HPB (B), HPB (C) bzw. HPB (E) bezeichnet), wurden auf die gleiche Weise wie im Synthesebeispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, dass verschiedene Enden modifizierende Mittel eingesetzt wurden, wie es in Tabelle 1 angegeben ist. HPB (E) ist ein Polybutadienkautschuk, der auf die gleiche Weise wie im vorstehenden Synthesebeispiel 1 hergestellt wurde, mit der Ausnahme, dass eine verringerte Menge Methylalumoxan eingesetzt wurde (von 18,5 mmol im Synthesebeispiel 1 auf 6,0 mol). Der Polybutadienkautschuk HPB (E) ist ein modifizierter Polybutadienkautschuk mit einem großen Mw/Mn von 5,1.
Ein unmodifizierter Polybutadienkautschuk (D) (PB(D)) wurde auf die gleiche Weise wie im Synthesebeispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, dass kein Enden modifizierendes Mittel eingesetzt wurde.
Die Eigenschaften dieser modifizierten und unmodifizierten Polybutadienkautschuke sowie die Eigenschaften eines herkömmlichen Polybutadienkautschuks mit hohem cis-1,4-Gehalt (BR11^TM, hergestellt von JSR Corporation) sind in Tabelle 1 angegeben.
Beispiele 1–6 und Vergleichsbeispiele 1–3, 7 und 8
Die in Tabelle 1 angegebenen Polybutadienkautschuke wurden mit Zinkdiacrylat, Zinkoxid, Dicumylperoxid und einem Antioxidationsmittel in den in Tabelle 2 angegebenen Anteilen vermengt. Die Mischungen wurden verknetet, um Kautschukzusammensetzungen herzustellen, welche durch Vernetzen über 30 Minuten unter Druck bei 150°C geformt wurden, um Kerne mit einem Durchmesser von 38,5 mm zu erhalten.
Die Kerne wurden durch Spritzformen mit einer Zusammensetzung überzogen, welche 100 Gewichtsteile eines Ionomerharzes (Sahrin^TM, hergestellt von DuPont) und 2 Gewichtsteile Titanoxid umfasste, wodurch die Ummantelung für die Kerne erzeugt wurde. Auf diese Weise wurden massive Golfbälle aus zwei Stücken mit einem Außendurchmesser von 42,7 mm hergestellt.
Die Golfbälle für die Vergleichsbeispiele 1 und 2 wurden aus einem modifizierten Polybutadienkautschuk (E) (PB(E)) hergestellt, welcher ein Polybutadienkautschuk ist, der unter Verwendung eines neodymartigen Katalysators polymerisiert und mit einem Enden modifizierenden Mittel modifiziert ist, aber eine breite Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn = 5,1) aufweist. Der Golfball des Vergleichsbeispiels 3 ist ein herkömmlicher massiver Standardgolfball aus zwei Stücken, welcher unter Verwendung eines herkömmlichen Polybutadienkautschuks mit hohem cis-1,4-Gehalt hergestellt wurde (BR11^TM, hergestellt von JSR Corporation).
Das Gewicht, die Kompression (nach PGA), die anfängliche Ballgeschwindigkeit, die Schlagweite und die Schlagfestigkeit wurden für diese massiven Golfbälle aus zwei Stücken gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben. Das Schlaggefühl dieser Golfbälle wurde durch 10 professionelle Golfer mit einem Schlag unter Verwendung eines Holz 1 bewertet. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 2 angegeben.
Die folgenden Verfahren wurden für die Bewertungen der anfänglichen Ballgeschwindigkeit, der Schlagweite, der Schlagfestigkeit und des Schlaggefühls eingesetzt.
(1) Anfängliche Ballgeschwindigkeit
Die anfängliche Ballgeschwindigkeit (m/s) wurde gemessen, als der Ball mit einem von True Temper Co. hergestellten Schlagroboter mit einem Holz 1 bei einer Kopfgeschwindigkeit von 45 m/s getroffen wurde.
(2) Schlagweite
Die Weite (Yards) bis zum Auftreffpunkt wurde gemessen, als der Ball von einem von True Temper Co. hergestellten Schlagroboter mit einem Holz 1 bei einer Kopfgeschwindigkeit von 45 m/s getroffen wurde.
(3) Schlagfestigkeit
Man ließ den Ball wiederholt mit einer Schlagplatte bei einer Geschwindigkeit von 45 m/s kollidieren. Es wurde die Anzahl an Kollisionen gemessen, bevor der Ball brach. Die Schlagfestigkeit in Tabelle 2 wird als Index gegenüber der Anzahl an Kollisionen des Balls des Vergleichsbeispiels 3 (= 100) angegeben.
(4) Bewertung des Schlaggefühls
Das Schlaggefühl wurde von 10 professionellen Golfern bewertet. Das Schlaggefühl der Testgolfbälle wurde mit dem Golfball des Vergleichsbeispiels 3 verglichen, welcher ein typischer herkömmlicher massiver Golfball aus zwei Stücken ist.
Der folgende Bewertungsstandard wurde eingesetzt.

O:: Das Schlaggefühl ist weich und besser als beim Golfball des Vergleichsbeispiels 3.
Δ:: Das Schlaggefühl ist gleich zu dem des Golfballs des Vergleichsbeispiels 3.
X:: Das Schlaggefühl ist hart und schlechter das des Golfballs des Vergleichsbeispiels 3.

Das Bewertungsergebnis (O, Δ oder X) wurde nur zuerkannt, wenn wenigstens 8 von 10 an der Bewertung teilnehmenden professionellen Golfern zu dem gleichen Bewertungsergebnis kamen.
Die Ergebnisse in Tabelle 2 zeigen, dass die Bälle der Beispiele 1–6 größere Schlagweiten aufwiesen und haltbarer waren als die Bälle der Vergleichsbeispiele 1 und 2. Zusätzlich lieferten die Bälle der Beispiele 1–6 ein vorteilhafteres Schlaggefühl als der herkömmliche massive Standardgolfball aus zwei Stücken des Vergleichsbeispiels 3.
Beispiele 9–14 und Vergleichsbeispiele 4–6, 15 und 16
Die in Tabelle 3 angegebenen Komponenten wurden mit einer Knetvorrichtung und einer Walzenmühle verknetet, um Kautschukzusammensetzungen zu erhalten. Die resultierenden Kautschukzusammensetzungen wurden in eine Metallform eingefüllt und durch vernetzendes Formen unter Druckbeaufschlagung für 25 Minuten bei 168°C geformt, um massive Golfbälle aus einem Stück zu erhalten, welche aus einstückigen Formlingen mit einem Außendurchmesser von 42,7 mm bestanden.
Die Golfbälle der Vergleichsbeispiele 4 und 5 wurden aus einem modifizierten Polybutadienkautschuk (E) (HPB(E)) hergestellt, welcher ein Polybutadienkautschuk ist, der unter Verwendung eines neodymartigen Katalysators polymerisiert und mit einem Enden modifizierenden Mittel modifiziert ist, aber eine breite Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn = 5,1) aufweist. Der Golfball des Vergleichsbeispiels 6 ist ein herkömmlicher massiver Standardgolfball aus einem Stück.
Das Gewicht, die Kompression (PGA), die anfängliche Ballgeschwindigkeit, die Schlagweite und die Schlagfestigkeit wurden für diese massiven Golfbälle aus einem Stück gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben. Das Schlaggefühl der Bälle wurde mit jenem des herkömmlichen massiven Standardgolfballs aus einem Stück des Vergleichsbeispiels 6 verglichen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.
Die Ergebnisse in Tabelle 3 zeigen, dass die Bälle der Beispiele 9–14 eine größere Schlagweite aufwiesen und haltbarer waren als die Bälle der Vergleichsbeispiele 4 und 5. Zusätzlich lieferten die Bälle der Beispiele 9–14 ein vorteilhafteres Schlaggefühl als der herkömmliche massive Standardgolfball aus einem Stück des Vergleichsbeispiels 6.
Die massiven Golfbälle der vorliegenden Erfindung liefern ein gutes Schlaggefühl, fliegen über eine weite Strecke und zeigen eine überlegene Haltbarkeit.
Offensichtlicher Weise sind zahlreiche Modifizierungen und Variationen der vorliegenden Erfindung im Lichte der vorstehenden Lehren möglich. Es ist daher so zu verstehen, dass innerhalb des Umfangs der angefügten Ansprüche die Erfindung anders ausgeführt werden kann, als es hier speziell beschrieben worden ist.

Claims

Kautschukzusammensetzung für massive Golfbälle, welche die folgenden Komponenten (a), (b), (c), (d) und (e) umfasst: (a) 50 bis 100 Gewichtsteile eines modifizierten Polybutadienkautschuks mit einem Gehalt der 1,4-cis-Bindungen von 80% oder mehr, einem Gehalt der 1,2-Vinylbindungen von 2,0% oder weniger und einem Verhältnis (Mw/Mn) des gewichtsgemittelten Molekulargewichts (Mw) und des zahlengemittelten Molekulargewichts (Mn) von 3,5 oder kleiner, (b) 0 bis 50 Gewichtsteile eines von der Komponente (a) verschiedenen dienartigen Kautschuks, vorausgesetzt, dass die Gesamtmenge der Komponente (a) und der Komponente (b) 100 Gewichtsteile beträgt, (c) 10 bis 50 Gewichtsteile eines vernetzenden Monomers, (d) 20 bis 80 Gewichtsteile anorganischer Füllstoff und (e) eine wirksame Menge eines organischen Peroxids, wobei die Komponente (a) hergestellt ist, indem nach der Polymerisation des Polybutadienkautschuks die Enden unter Verwendung eines die Enden modifizierenden Mittels modifiziert werden.
Kautschukzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Verhältnis (Mw/Mn) des gewichtsgemittelten Molekulargewichts (Mw) und des zahlengemittelten Molekulargewichts (Mn) 3,0 oder kleiner ist.
Kautschukzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Komponente (a) ein Polybutadienkautschuk ist, welcher durch Polymerisation unter Verwendung eines Seltenerdkatalysators hergestellt ist.
Kautschukzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Komponente (a) ein modifizierter Polybutadienkautschuk ist, welcher durch Polymerisation in der Gegenwart eines Seltenerdkatalysators und durch Umsetzen des resultierenden Polymers mit einem die Enden modifizierenden Mittel hergestellt ist.
Kautschukzusammensetzung nach Anspruch 4, wobei das die Enden modifizierende Mittel wenigsten eine Verbindung ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: (D) PX₃, wobei X ein Halogenatom ist, (E) halogenierten metallorganischen Verbindungen, Halogenmetallverbindungen oder metallorganischen Verbindungen, welche durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden: R⁴ _nM'X_4-n, M'X₄, R⁴ _nM'(-R⁵-COOR⁶)_4-n oder R⁴ _nM'(-R⁵COR⁶)_4-n, wobei R⁴ und R⁵ einzeln eine Kohlenwasserstoffgruppe bezeichnen, welche 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, R⁶ eine Kohlenwasserstoffgruppe ist, die 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthält und in Seitenketten eine Carbonylgruppe oder eine Estergruppe aufweisen kann, M' ein Zinnatom, ein Siliciumatom oder ein Germaniumatom ist, X ein Halogenatom ist und n eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist, (F) Heterocumulenverbindungen mit einer Y=C=Z-Bindung im Molekül, wobei Y ein Kohlenstoffatom, ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom oder ein Schwefelatom und Z ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom oder ein Schwefelatom ist, (G) dreigliedrigen heterocyclischen Verbindungen mit der folgenden Bindung im Molekül:
wobei Y ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom oder ein Schwefelatom ist, (H) halogenierten Isocyanverbindungen, (I) Carbonsäuren, Säurehalogeniden, Esterverbindungen, Carbonatverbindungen oder Säureanhydriden, welche durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden: R⁷-(COOH)_m, R⁸(COX)_m, R⁹-(COO-R¹⁰), R¹¹-OCOO-R¹², R¹³-(COOCO-R¹⁴)_m oder
wobei R⁷ bis R¹⁵ einzeln eine Kohlenwasserstoffgruppe bezeichnen, die 1 bis 50 Kohlenstoffatome enthält, X ein Halogenatom bezeichnet und m eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, und (J) Metallsalzen von Carbonsäuren, welche durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden: R¹⁶M''(OCOR¹⁷)_4-1, R¹⁸M''(OCO-R¹⁹-COOR²⁰)_4-1 oder
wobei R¹⁶ bis R²² einzeln eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bezeichnen, M'' ein Zinnatom, ein Siliciumatom oder ein Germaniumatom bezeichnet und 1 eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist.
Kautschukzusammensetzung nach Anspruch 4, wobei das die Enden modifizierende Mittel wenigsten eine Verbindung ist ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: (D) PX₃, wobei X ein Halogenatom ist, (E) halogenierten metallorganischen Verbindungen, Halogenmetallverbindungen oder metallorganischen Verbindungen, welche durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden: R⁴ _nM'X_4-n, M'X₄, R⁴ _nM'(-R⁵-COOR⁶)_4-n oder R⁴ _nM'(-R⁵COR⁶)_4-n, wobei R⁴ und R⁵ einzeln eine Kohlenwasserstoffgruppe bezeichnen, welche 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, R⁶ eine Kohlenwasserstoffgruppe ist, die 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthält und in Seitenketten eine Carbonylgruppe oder eine Estergruppe aufweisen kann, M' ein Zinnatom, ein Siliciumatom oder ein Germaniumatom ist, X ein Halogenatom ist und n eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist, (F) Heterocumulenverbindungen mit einer Y=C=Z-Bindung im Molekül, wobei Y ein Kohlenstoffatom, ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom oder ein Schwefelatom ist und Z ein Sauerstoffatom, ein Stickstoffatom oder ein Schwefelatom ist, (J) Metallsalzen von Carbonsäuren, welche durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden: R¹⁶M''(OCR¹⁷)_4-1, R¹⁸M''(OCO-R¹⁹-COOR²⁰)_4-1 oder
wobei R¹⁶ bis R²² einzeln eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bezeichnen, M'' ein Zinnatom, ein Siliciumatom oder ein Germaniumatom bezeichnet und 1 eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist.
Kautschukzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 4, wobei die Komponente (a) ein Polybutadienkautschuk oder ein modifizierter Polybutadienkautschuk ist, welcher durch Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators hergestellt ist, der einen Seltenerdkatalysator und eine Alumoxanverbindung umfasst.
Kautschukzusammensetzung nach Anspruch 7, wobei der Seltenerdkatalysator ein Seltenerdkatalysator aus der Lanthanreihe ist.
Kautschukzusammensetzung nach Anspruch 8, wobei der Seltenerdkatalysator aus der Lanthanreihe ein Katalysator auf Neodymbasis ist.
Massiver Golfball, dessen kautschukartiges Material insgesamt oder teilweise hergestellt ist, indem die Kautschukzusammensetzung nach Anspruch 1 vernetzt und geformt wird.