JPH0679016A

JPH0679016A - ソリッドゴルフボール

Info

Publication number: JPH0679016A
Application number: JP2401318A
Authority: JP
Inventors: Francisco M Llort; エムロートフランシスコ; Jr Manuel R Jerome; アールジェロームジュニアマニュエル
Original assignee: Acushnet Co
Current assignee: Acushnet Co
Priority date: 1989-12-11
Filing date: 1990-12-11
Publication date: 1994-03-22
Also published as: EP0432985A1; AU628242B2; CA2031377A1; ZA909940B; CA2031377C; AU6789390A; US4971329A

Abstract

(57)【要約】【目的】ゴルフボールにおいて、耐久性を向上させ
る。【構成】シス-1,4- ポリブタジエンおよび1,2-ポリブ
タジエンのポリブタジエン混合物、不飽和カルボン酸の
金属塩、無機充填材、およびフリーラジカル開始剤から
ソリッドゴルフボールを製作する。その混合物は、約9
9.5〜約95重量％のシス-1,4- ポリブタジエン、および
約0.5 〜約５重量％の1,2-ポリブタジエンを含む。シス
-1,4- ポリブタジエンは、約80〜約100 重量％の、シス
-1,4- 含有量が約95% であるシス-1,4- ポリブタジエ
ン、および約０〜約20重量％の、シス-1,4- 含有量が約
98% であるシス-1,4- ポリブタジエンからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はゴルフボールに関し、さ
らに詳しくはシス-1,4- ポリブタジエンおよび1,2-ポリ
ブタジエンの混合物で製作したソリッドゴルフボールに
関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、市場には主として３種類の、すな
わちワンピース、ツーピースおよび巻き付けゴルフボー
ルがある。ワンピースボールは、ゴム材料の均質な固ま
りでできている。ツーピースボールは、芯の回りにカバ
ーを成形してあり、巻き付けボールは中心の回りに弾性
のある糸を巻き付けて巻き芯を形成し、次いでその巻き
芯の回りにカバーを成形してある。中心はゴム材料の一
様な固まりか、あるいは袋に液体を充填したものであ
る。

【０００３】この業界で使用する用語「ソリッドゴルフ
ボール」は、巻き付けていないボール、すなわち一体に
なったワンピースボールまたは一様な芯に別なカバーを
つけた多ピースボールを意味する。

【０００４】シス-1,4- ポリブタジエン製のソリッドゴ
ルフボールは、シス-1,4- ポリブタジエンの含有量が40
％以上である。ポリブタジエンは、一般に、ジメタクリ
ル酸亜鉛またはジアクリル酸亜鉛（「メタクリル酸亜
鉛」または「アクリル酸亜鉛」と呼ばれることが多い）
の様な不飽和カルボン酸の金属塩で架橋してある。架橋
剤とポリブタジエンを反応させるために、ジクミルペル
オキシドのようなフリーラジカル開始剤を使用する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】これらのソリッドゴル
フボールは耐久性が劣り、ワンピースゴルフボールは一
般的に、実際のゴルファーが使用するドライバーの衝撃
を模擬した機械による50打撃に耐えることができない。

【０００６】1987年７月28日付けの米国特許第4,683,25
7 号では、それぞれ異なったムーニー粘度を有する２種
類のシス-1,4- ポリブタジエンの混合物を使用して、ソ
リッドゴルフボールのレジリエンスを改良する提案がな
されている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】出願者は、少量の1,2-ポ
リブタジエンをシス-1,4- ポリブタジエンに加えること
により、耐久性のあるソリッドゴルフボールが得られる
ことを発見した。シス-1,4- ポリブタジエンを含み、1,
2-ポリブタジエンを含まない従来の配合で造ったソリッ
ドゴルフボールよりも、本発明に係わるソリッドゴルフ
ボールの方が耐久性が高いことは、シス-1,4- ポリブタ
ジエンが極微量の1,2-結合を含んでいるので、驚くべき
ことであり、予想外であった。また、シス-1,4- ポリブ
タジエンの代わりに1,2-ポリブタジエンを使用して製作
したソリッドゴルフボールは、1,2-ポリブタジエンの処
理が困難なために非実用的であることからも驚くべきこ
とである。

【０００８】本発明のソリッドゴルフボールは、シス-
1,4- ポリブタジエンおよび1,2-ポリブタジエンのポリ
ブタジエン混合物、不飽和カルボン酸の金属塩、無機充
填材、およびフリーラジカル開始剤からなる。

【０００９】本発明では、ポリブタジエン混合物は、そ
の混合物中のポリブタジエンの総重量に対して、約99.5
〜約95重量％のシス-1,4- ポリブタジエン、および約0.
5 〜約５重量％の1,2-ポリブタジエンを含む。より好ま
しくは、このポリブタジエン混合物は、約99.5〜約96.5
重量％のシス-1,4- ポリブタジエンおよび約0.5 〜約3.
5 重量％の1,2-ポリブタジエンを含む。最も好ましく
は、このポリブタジエン混合物は、約99.5〜約98.5重量
％のシス-1,4- ポリブタジエンおよび約0.5 〜約1.5 重
量％の1,2-ポリブタジエンを含む。

【００１０】本発明で使用するシス-1,4- ポリブタジエ
ンは、シス-1,4- 含有量が約40% 以上であり、より好ま
しくはシス-1,4- 含有量が約90% 以上である。さらに好
ましくは、本発明で使用するシス-1,4- ポリブタジエン
は、シス-1,4- 含有量が約95% 以上である。好ましく
は、1,2-ポリブタジエンは、1,2-ポリブタジエン含有量
が90% 以上である。

【００１１】本発明のソリッドゴルフボール中のポリブ
タジエン混合物の量は、好ましくはソリッドゴルフボー
ル中の100 重量部ゴム(phr) に対して約90〜約100 重量
部である。より好ましくは、ポリブタジエン混合物が、
該ソリッドゴルフボールの約95〜約100 phr になる。残
りのゴム成分は、天然ゴムまたは合成ゴムでよい。天然
ゴムまたは合成ゴムを使用する場合、約０〜約10 phr、
より好ましくは約０〜約５phr の量で存在するのが好ま
しい。

【００１２】本発明のソリッドゴルフボールは、約90〜
約100 phr の、シス-1,4- ポリブタジエンおよび1,2-ポ
リブタジエンのポリブタジエン混合物、約10〜約０phr
の天然ゴム、約20〜約45 phrの不飽和カルボン酸の金属
塩、約０〜約40 phrの無機充填材、および約0.1 〜約10
phrのフリーラジカル開始剤からなる。

【００１３】約40 phrまでの、酸化亜鉛、硫酸バリウム
または二酸化チタンの様な無機充填材を加えて、ソリッ
ドゴルフボールの最終重量を調節するのが好ましい。よ
り好ましくは、約10〜約25 phrの無機充填材をソリッド
ゴルフボールに加える。

【００１４】ソリッドゴルフボール中のシス-1,4- ポリ
ブタジエンの総量にするのに、２種類の異なったシス-
1,4- ポリブタジエンを使用した場合に良好な結果が得
られている。好ましくは、本発明のソリッドゴルフボー
ルのシス-1,4- ポリブタジエンの含有量は、シス-1,4-
ポリブタジエンの総重量に対して、約80〜約100 重量％
が約95% のシス-1,4- ポリブタジエン含有量を有し、シ
ス-1,4- ポリブタジエンの約０〜約20重量％が約98% 以
上のシス-1,4- ポリブタジエンを有する。より好ましく
は、本発明のソリッドゴルフボールのシス-1,4- ポリブ
タジエンは、シス-1,4- ポリブタジエンの約85重量％ま
でが95% のシス-1,4- ポリブタジエンを有し、シス-1,4
- ポリブタジエンの約15重量％が98% 以上のシス-1,4-
ポリブタジエンを有する。

【００１５】約95% のシス-1,4- ポリブタジエンを含む
シス-1,4- ポリブタジエンは、通常、ブタジエンモノマ
ーをチタン含有またはコバルト含有触媒の存在下で重合
させて調製し、98% 以上のシス-1,4- ポリブタジエンを
含むシス-1,4- ポリブタジエンは、ブタジエンモノマー
をネオジム含有触媒の存在下で重合させて調製する。

【００１６】約95% 以上のシス-1,4- ポリブタジエンを
含むシス-1,4- ポリブタジエンは、モベイ(Mobay) 社か
らブナCB11の商品名で、およびシェル社からシェル1220
の商品名で市販されている。98% 以上のシス-1,4- ポリ
ブタジエンを含むシス-1,4-ポリブタジエンは、エニケ
ム(Enichem) 社からユーロプレンの商品名で市販されて
いる。

【００１７】90% の1,2-ポリブタジエンを含む1,2-ポリ
ブタジエンは、コロラドケミカル社からリコン154Dの商
品名で市販されている。

【００１８】不飽和カルボン酸の金属塩は、ゴムの成分
を架橋すると考えられる。好適なカルボン酸としては、
メタクリル酸、アクリル酸、ケイ皮酸およびクロトン酸
があるが、メタクリル酸およびアクリル酸が好ましい。
好適な金属イオンにはナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、セリウム、亜鉛およびカドミウムがあるが、ナト
リウムおよび亜鉛が好ましい。最も好ましい不飽和カル
ボン酸の金属塩は、ジメタクリル酸亜鉛およびジアクリ
ル酸亜鉛である。

【００１９】好適なフリーラジカル開始剤としては、ジ
クミルペルオキシド、α、α′- ビス(t- ブチルペルオ
キシ）ジイソプロピルベンゼンおよび1,1-ジ(t- ブチル
ペルオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンがある。
フリーラジカル開始剤は、1987年９月８日付け米国特許
第4,692,497 号に開示されているように、少なくとも２
つのフリーラジカル開始剤の組合わせが好ましい。この
米国特許第4,692,497号の開示をここに参考として含め
る。

【００２０】本発明に係わるソリッドゴルフボールの製
作においては、すべてのゴム成分および架橋剤を一緒に
混合する。これらの成分を最初に混合すると、混合物の
温度が上昇する。温度が約225-325 °Ｆ(107-163℃）に
達することによって示される様に、良好な分散が達成さ
れるまで続行する。これは一般に約３〜30分間で達成さ
れる。混合が完了したら、この混合物をフリーラジカル
開始剤の分解温度以下に冷却する。次いで、その混合物
に開始剤を加え、その混合物を再び２〜１５分間混合
し、混合物中に２種類のラジカル開始剤を良く分散させ
る。この混合物を適当にスラブに加工するか、または棒
状に押し出し、そこから望ましいソリッドゴルフボール
よりも僅かに大きく、重い固まりを切り取る。次いで、
これらの固まりを加熱したゴルフボール金型に入れ、加
圧して高温で加硫する。約280-320°Ｆ(138-160℃）の
温度で、約15〜30分間の時間が好適であることが分かっ
た。加硫工程で金型が開きさえしなければ、圧力は重要
ではない。

【００２１】本発明の組成物は、一体型のワンピースゴ
ルフボールあるいはツーピースゴルフボールの芯を作製
するのに特に効果的である。

【００２２】本発明のこれらの、および他の特徴を、い
かに示す実施例でさらに詳細に説明する。

【００２３】

【実施例１】本発明により、下記の表１に示す組成を有
するワンピースゴルフボールを調製した。

【００２４】

【表１】成分量シス-1,4- ポリブタジエン 99.0% （96% シス-1,4) 96.0 phr 1,2-ポリブタジエン 1.0% （90%1,2) 天然ゴム 4.0 phr ジアクリル酸亜鉛 30.0 phr 酸化亜鉛 13.7 phr SR-351（加工助剤） 1.5 phr フリーラジカル開始剤 0.53 phr シス-1,4- ポリブタジエンは、シェル社からシェル1220
の商品名で入手した。通常の天然ゴムを使用した。ジア
クリル酸亜鉛は、サルトマーケミカル社からケムリンク
RTの商品名で入手した。SR-351は、トリアクリル酸トリ
メチロールプロパンでありサルトマーケミカル社から販
売されている。フリーラジカル開始剤は、0.1 phr の、
ハーキュレス社から市販されている、ヴルカップＲ、
α、α′-ビス(t- ブチルペルオキシ）ジイソプロピル
ベンゼン、および0.43 phrの、ヴァンダービルト社から
市販されているヴァロックス231XL 、1,1-ジ(t- ブチル
ペルオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンである。

【００２５】フリーラジカル開始剤を除いたすべての成
分を一緒に混合した。混合中に混合物の温度が上昇し、
良好な分散が達成されるまで混合を続けた。混合物の温
度は、約８分間で約250 °Ｆ(120℃）の温度に達した。
混合を完了した後、この混合物をフリーラジカル開始剤
の分解温度以下に冷却した。次いで、この混合物に開始
剤を加え、この混合物を再び２分間混合し、混合物中に
２種類のフリーラジカル開始剤を良く分散させた。混合
は、ショウインターミックスミキサー中で行った。
次に、この混合物をスラブに加工し、このスラブからワ
ンピースゴルフボールよりも僅かに大きく、重い固まり
を切り取った。これらの固まりを、加熱したゴルフボー
ル金型の中に入れ、加圧して高温で加硫した。約320 °
Ｆ(160℃）の温度で約15分間加硫した。圧力は、加硫工
程で金型の開きを防ぐのに十分であった。

【００２６】

【実施例２】実施例１で製作したゴルフボールを、耐久
性について、サーリン(Surlyn)^Rカバーを有する市販の
ツーピースゴルフボールとの比較試験を行った。

【００２７】この市販のゴルフボールは、アカシュネッ
ト社から販売されているピナクルボールであった。この
ピナクルは、サーリン(Surlyn)^R製のカバーを有するツ
ーピースボールである。

【００２８】耐久性は、454 rpm の速度で回転する２本
の回転アームを備えた複式振り子機械を使用し、ゴルフ
ボールを打つことによって試験した。ボールを打つ面板
は、垂直に対して15°の角度を形成している。この面板
は、ボックス溝を備えたドライバーのヘッドを模擬して
いる。本発明およびピナクルの各１ダースのボールを試
験した。約500 打で、ピナクルボールの一つ以上がサー
リン(Surlyn)^Rカバーに亀裂を生じたのに対し、本発明
のワンピースゴルフボールは亀裂を全く生じなかった。

【００２９】請求項に示す各数値は、それらの数値の前
に修飾語「約」が付いていなくても、「約」で修飾する
ものとする。

【００３０】無論、本発明の好ましい実施形態は、説明
目的で選択したものであり、本発明の精神および範囲か
ら逸脱しない変形および修正はすべて請求項に含まれ
る。

【００３１】

【実施態様】

１．ポリブタジエン、不飽和カルボン酸の金属塩、無機
充填材、およびフリーラジカル開始剤からなるソリッド
ゴルフボールにおいて、該ポリブタジエンが、約99.5〜
約95重量％の、シス-1,4- 含有量が約40% 以上であるシ
ス-1,4- ポリブタジエン、および約0.5 〜約５重量％
の、1,2-ポリブタジエン含有量が約90% 以上である1,2-
ポリブタジエン、からなることを特徴とするソリッドゴ
ルフボール。２．シス-1,4- ポリブタジエン含有量が約90% 以上であ
ることを特徴とする１．記載のゴルフボール。

【００３２】３．前記シス-1,4- ポリブタジエンが、約
80〜約100 重量％の、シス-1,4- ポリブタジエン含有量
が約95% であるシス-1,4- ポリブタジエン、および約０
〜約20重量％の、シス-1,4- ポリブタジエン含有量が約
98% であるシス-1,4- ポリブタジエン、の混合物である
ことを特徴とする１．記載のソリッドゴルフボール。４．前記不飽和カルボン酸の金属塩が、ジメタクリル酸
亜鉛またはジアクリル酸亜鉛であることを特徴とする
１．記載のゴルフボール。

【００３３】５．無機充填材が酸化亜鉛、硫酸バリウム
または二酸化チタンであることを特徴とする１．記載の
ゴルフボール。

【００３４】６．約90〜約100 phr の、シス-1,4- ポリ
ブタジエン含有量が約90% 以上であるシス-1,4- ポリブ
タジエン約99.5〜約95重量％、および1,2-ポリブタジエ
ン含有量が約90% 以上である1,2-ポリブタジエン約0.5
〜約５重量％、からなるポリブタジエン混合物、約０〜
約10 phrの天然ゴム、約20〜約45 phrの、不飽和カルボ
ン酸の金属塩、約０〜約45 phrの無機充填材、および約
0.1 〜約10 phrのフリーラジカル開始剤からなることを
特徴とするゴルフボール。

【００３５】７．前記シス-1,4- ポリブタジエンが、約
80〜約100 重量％の、シス-1,4- ポリブタジエン含有量
が約95% であるシス-1,4- ポリブタジエン、および約０
〜約20重量％の、シス-1,4- ポリブタジエン含有量が約
98% であるシス-1,4- ポリブタジエン、の混合物である
ことを特徴とする６．記載のソリッドゴルフボール。８．シス-1,4- ポリブタジエン含有量が約90% 以上であ
ることを特徴とする６．記載のゴルフボール。

【００３６】９．無機充填材が酸化亜鉛、硫酸バリウム
または二酸化チタンであることを特徴とする６．記載の
ゴルフボール。

【００３７】１０．(a) 約95〜約100 phr の◆ (a′) 約99.5〜約98.5重量％の、◆ (i) 約80〜約100 重量％の、シス-1,4- ポリブタジエン
含有量が約95% であるシス-1,4- ポリブタジエン、およ
び◆ (ii)約20〜約０重量％の、シス-1,4- ポリブタジエン含
有量が約98% であるシス-1,4- ポリブタジエン◆ からなるシス-1,4- ポリブタジエン、および◆ (a″) 約0.5 〜約1.5 重量％の、1,2-ポリブタジエン含
有量が約90%である1,2-ポリブタジエン◆ からなるポリブタジエン混合物、◆ (b) 約５〜約０ phrの天然ゴム、◆ (c) 約25〜約40 phrの、不飽和カルボン酸の金属塩、◆ (d) 約０〜約45 phrの無機充填材、および◆ (e) 約0.1 〜約10 phrのフリーラジカル開始剤◆ からなるソリッドゴルフボール。

【００３８】１１．前記不飽和カルボン酸の金属塩が、
ジメタクリル酸亜鉛またはジアクリル酸亜鉛であること
を特徴とする10. 記載のゴルフボール。

【００３９】１２．無機充填材が酸化亜鉛、硫酸バリウ
ムまたは二酸化チタンであることを特徴とする11. 記載
のゴルフボール。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者マニュエルアールジェロームジュニアアメリカ合衆国マサチューセッツ州 02745 ニューベッドフォードドゥリーンストリート 172

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリブタジエン、不飽和カルボン酸の金
属塩、無機充填材、およびフリーラジカル開始剤からな
るソリッドゴルフボールにおいて、該ポリブタジエン
が、約99.5〜約95重量％の、シス-1,4- 含有量が約40%
以上であるシス-1,4- ポリブタジエン、および約0.5 〜
約５重量％の、1,2-ポリブタジエン含有量が約90% 以上
である1,2-ポリブタジエン、からなることを特徴とする
ソリッドゴルフボール。
【請求項２】シス-1,4- ポリブタジエン含有量が約90
% 以上であることを特徴とする請求項１記載のゴルフボ
ール。
【請求項３】前記シス-1,4- ポリブタジエンが、約80
〜約100 重量％の、シス-1,4- ポリブタジエン含有量が
約95% であるシス-1,4- ポリブタジエン、および約０〜
約20重量％の、シス-1,4- ポリブタジエン含有量が約98
% であるシス-1,4- ポリブタジエン、の混合物であるこ
とを特徴とする請求項１記載のソリッドゴルフボール。
【請求項４】前記不飽和カルボン酸の金属塩が、ジメ
タクリル酸亜鉛またはジアクリル酸亜鉛であることを特
徴とする請求項１記載のゴルフボール。
【請求項５】無機充填材が酸化亜鉛、硫酸バリウムま
たは二酸化チタンであることを特徴とする請求項１記載
のゴルフボール。