JP2002355337A

JP2002355337A - ゴルフボール

Info

Publication number: JP2002355337A
Application number: JP2001163067A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Higuchi; 博士樋口; Masashi Minamiuma; 昌司南馬
Original assignee: Bridgestone Sports Co Ltd
Current assignee: Bridgestone Sports Co Ltd
Priority date: 2001-05-30
Filing date: 2001-05-30
Publication date: 2002-12-10
Also published as: EP1262516A1

Abstract

(57)【要約】【解決手段】（ａ）シス１，４結合を６０％以上有す
るポリブタジエンであって、そのムーニー粘度（ＭＬ
₁₊₄（１００℃））をＭＬとし、かつその２５℃におけ
る５質量％トルエン溶液の粘度をη（ｍＰａ・ｓ）とし
たとき、η≧２０×ＭＬ−６００の関係を満足するポリ
ブタジエンを１０〜９０質量％配合する基材ゴムと、不
飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と、有機過酸化物
とを配合したゴム組成物の加熱成形物を構成要素として
具備してなることを特徴とするゴルフボールを提供す
る。【効果】本発明のゴルフボールは、反発性に優れたも
のである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ブタジエンゴム分
子のリニアリティ（線状性）が高いポリブタジエンを用
いた成形物を具備し、反発性に非常に優れたゴルフボー
ルに関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、ゴルフボールに対しては、優れた反発性を付与する
ために、基材ゴムとして使用されるポリブタジエンの配
合を種々改良することが行われている。

【０００３】例えば、特開昭６２−８９７５０号公報に
は、基材ゴムとして、Ｎｉ，Ｃｏ触媒を用いて合成した
ムーニー粘度が７０〜１００のポリブタジエンと、ラン
タン系触媒で合成したムーニー粘度が３０〜９０のポリ
ブタジエン又はＮｉ，Ｃｏ触媒を用いて合成したムーニ
ー粘度が２０〜５０のポリブタジエンとを配合してなる
ソリッドゴルフボール用ゴム組成物が提案されている。

【０００４】しかしながら、上記提案は、反発性に更な
る改良が求められている。

【０００５】また、特開平２−２６８７７８号公報に
は、ＶＩＩＩ族触媒で合成したムーニー粘度が５０未満
のポリブタジエンと、ランタニド触媒で合成したムーニ
ー粘度が５０未満のポリブタジエンとを配合して形成し
たゴルフボールが提案されているが、得られるゴルフボ
ールの反発性が劣るものである。

【０００６】更に、特開平１１−７０１８７号公報に
は、低ムーニー粘度のポリブタジエンにて中間層が形成
されたマルチピースソリッドゴルフボール、特開平１１
−３１９１４８号公報には、Ｎｉ，Ｃｏ触媒を用いて合
成したムーニー粘度が５０〜６９のポリブタジエンとラ
ンタノイド系触媒を用いて合成したムーニー粘度が２０
〜９０のポリブタジエンとを配合したゴム組成物にて形
成されたソリッドゴルフボール、特開平１１−１６４９
１２号公報には、１，２ビニル結合２．０％以下とし、
重量平均分子量と数平均分子量との比Ｍｗ／Ｍｎが３．
５以下のゴム組成物にて形成されたソリッドゴルフボー
ル、特開昭６３−２７５３５６号公報には、高ムーニー
粘度のポリブタジエンが配合されたゴム組成物にて形成
されたゴルフボール、特開平３−１５１９８５号公報に
は、数平均分子量が高いポリブタジエンと低いポリブタ
ジエンとを配合してなるゴム組成物にて形成されたゴル
フボールが提案されているが、いずれの提案も反発性に
満足するものとはいえない。

【０００７】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、ブタジエンゴム分子のリニアリティ（線状性）が高
いポリブタジエンを用いた成形物を具備し、反発性に非
常に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため、鋭意検討を行った
結果、（ａ）シス１，４結合を６０％以上有するポリブ
タジエンであって、そのムーニー粘度（ＭＬ ₁₊₄（１０
０℃））をＭＬとし、かつその２５℃における５質量％
トルエン溶液の粘度をη（ｍＰａ・ｓ）としたとき、η
≧２０×ＭＬ−６００の関係を満足するポリブタジエン
を１０〜９０質量％配合する基材ゴムと、不飽和カルボ
ン酸及び／又はその金属塩と、有機過酸化物とを配合し
たゴム組成物は、基材ゴム中に配合したゴム分子のリニ
アリティ（線状性）の非常に高いポリブタジエンと上記
他の材料とを併せることによる相乗効果で反発性に非常
に優れた加熱成形物を得ることができ、この加熱成形物
を具備したゴルフボールは、非常に優れた反発性を有
し、飛距離の増大化を図ることができるものであること
を知見し、本発明をなすに至った。

【０００９】従って、本発明は、下記ゴルフボールを提
供する。〔請求項１〕（ａ）シス１，４結合を６０％以上有する
ポリブタジエンであって、そのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄
（１００℃））をＭＬとし、かつその２５℃における５
質量％トルエン溶液の粘度をη（ｍＰａ・ｓ）としたと
き、 η≧２０×ＭＬ−６００の関係を満足するポリブタジエンを１０〜９０質量％配
合する基材ゴムと、不飽和カルボン酸及び／又はその金
属塩と、有機過酸化物とを配合したゴム組成物の加熱成
形物を構成要素として具備してなることを特徴とするゴ
ルフボール。〔請求項２〕上記（ａ）成分のポリブタジエンが希土類
元素系触媒を用いて合成されたものである請求項１記載
のゴルフボール。〔請求項３〕上記（ａ）成分のポリブタジエンが希土類
元素系触媒を用いて合成され、次いで末端変性剤で反応
させたものである請求項１又は２記載のゴルフボール。〔請求項４〕上記基材ゴムが、上記（ａ）成分以外のポ
リブタジエンとして、（ｂ）ムーニー粘度が５５以下の
ポリブタジエン９０〜１０質量％を配合してなるもので
ある請求項１〜３のいずれか１項記載のゴルフボール。

【００１０】以下、本発明について、更に詳しく説明す
ると、本発明のゴルフボールは、ゴム組成物の加熱成形
物を具備するもので、このゴム組成物は、基材ゴムとし
てのポリブタジエン成分として、（ａ）シス１，４結合
を６０％以上有するポリブタジエンであって、そのムー
ニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））をＭＬとし、かつそ
の２５℃における５質量％トルエン溶液の粘度をη（ｍ
Ｐａ・ｓ）としたとき、η≧２０×ＭＬ−６００の関係
を満足するポリブタジエンを１０〜９０質量％配合する
基材ゴムを必須成分とするものである。

【００１１】ここで、まず、上記（ａ）成分のポリブタ
ジエンは、シス１，４結合を６０％以上、好ましくは８
０％以上、更に好ましくは９０％以上、最も好ましくは
９５％以上有するものであることが必要である。シス
１，４結合が少なすぎると反発性が低下する。

【００１２】本発明の（ａ）成分のポリブタジエンは、
そのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））をＭＬと
し、その２５℃における５質量％トルエン溶液の粘度を
η（ｍＰａ・ｓ）としたとき、 η≧２０×ＭＬ−６００好ましくは、η≧２０×ＭＬ−５８０更に好ましくは、η≧２０×ＭＬ−５６０最も好ましくは、η≧２０×ＭＬ−５４０の関係を満たすポリブタジエンを使用することが必要
で、このようにηとＭＬとが適正化されたポリブタジエ
ンは、ポリブタジエン分子のリニアリティ（線状性）が
高いので、成形物に対し非常に優れた反発性を付与する
ことができる。

【００１３】また、（ａ）成分ηの上限としては、通常、η≦２０×ＭＬ−１００好ましくは、η≦２０×ＭＬ−１５０更に好ましくは、η≦２０×ＭＬ−２００最も好ましくは、η≦２０×ＭＬ−２５０の関係を満たすポリブタジエンの使用が推奨される。

【００１４】なお、本発明でいう２５℃における５質量
％トルエン溶液の粘度η（ｍＰａ・ｓ）とは、測定対象
のポリブタジエン２．２８ｇをトルエン５０ｍｌに溶解
した後、標準液として粘度計構成用標準液（ＪＩＳＺ
８８０９）を用いて、所定の粘度計により２５℃の条件
下で測定した値のことをいうものとする。

【００１５】また、本発明でいうムーニー粘度とは、い
ずれも回転可塑度計の１種であるムーニー粘度計で測定
される工業的な粘度の指標（ＪＩＳ−Ｋ６３００）であ
り、単位記号としてＭＬ₁₊₄（１００℃）を用いる。ま
た、Ｍはムーニー粘度、Ｌは大ロータ（Ｌ型）、１＋４
は予備加熱時間１分間、ロータの回転時間４分間を示
し、１００℃の条件下にて測定したことを示す。

【００１６】（ａ）成分のポリブタジエン自体のムーニ
ー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））は、２０以上、好まし
くは３０以上、更に好ましくは４０以上、最も好ましく
は５０以上、上限として８０以下、好ましくは７０以
下、更に好ましくは６５以下、最も好ましくは６０以下
であることが推奨される。

【００１７】（ａ）成分のポリブタジエンは、希土類元
素系触媒で合成されたものであることが好ましく、希土
類元素系触媒としては、公知のものを使用することがで
きる。

【００１８】例えば、ランタン系列希土類元素化合物、
有機アルミニウム化合物、アルモキサン、ハロゲン含有
化合物、更に、必要に応じルイス塩基の組合せよりなる
触媒を挙げることができる。

【００１９】上記ランタン系列希土類元素化合物として
は、原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン
酸塩、アルコラート、チオアルコラート、アミド等を挙
げることができる。

【００２０】上記有機アルミニウム化合物としては、例
えば、ＡｌＲ¹Ｒ²Ｒ³（ここで、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、同
一でも異なっていてもよく、それぞれ水素又は炭素数１
〜８の炭化水素残基を表す）で示されるものを用いるこ
とができる。

【００２１】上記アルモキサンは、下記式（Ｉ）又は下
記式（ＩＩ）で示される構造を有する化合物を好適に挙
げることができる。この場合、ファインケミカル，２
３，（９），５（１９９４）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，１１５，４９７１（１９９３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１７，６４６５（１９９５）で示
されるアルモキサンの会合体でもよい。

【化１】（式中、Ｒ⁴は、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化
水素基、ｎは２以上の整数である。）ハロゲン含有化合物としては、ＡｌＸ_nＲ_3-n（ここで、
Ｘはハロゲンを示し、Ｒは、炭素数が１〜２０の炭化水
素残基であり、例えば、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基であり、ｎは、１、１．５、２又は３を示す）
で示されるアルミニウムハライド、Ｍｅ₃ＳｒＣｌ、Ｍ
ｅ₂ＳｒＣｌ₂、ＭｅＳｒＨＣｌ₂、ＭｅＳｒＣｌ₃などの
ストロンチウムハライド、その他、四塩化ケイ素、四塩
化スズ、四塩化チタンなどの金属ハライド等が用いられ
る。

【００２２】ルイス塩基は、ランタン系列希土類元素化
合物を錯化するのに用いることができ、例えば、アセチ
ルアセトン、ケトンアルコールなどを挙げることができ
る。

【００２３】本発明においては、特に、ランタン系列希
土類元素化合物としてネオジウム化合物を用いたネオジ
ウム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，
２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた
重合活性で得られるので好ましく、これらの希土類元素
系触媒の具体例は、特開平１１−３５６３３号公報に記
載されているものを好適に挙げることができる。

【００２４】希土類元素系触媒の存在下でブタジエンを
重合させる場合、溶媒を使用しても、溶媒を使用せずに
バルク重合あるいは気相重合してもよく、重合温度は通
常−３０℃〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃とす
ることができる。

【００２５】本発明の（ａ）成分のポリブタジエンは、
上記の希土類元素系触媒による重合に引き続き、ポリマ
ーの活性末端に末端変性剤を反応させることにより得ら
れるものであることが推奨される。これにより、ポリブ
タジエンのコールドフローを改良し、作業性の向上及び
コア耐久性を改良できる場合がある。

【００２６】ここで、末端変性剤は、公知のものを使用
でき、例えば下記〜に記載した化合物を挙げること
ができる。Ｒ⁵ _nＭ′Ｘ_4-n、Ｍ′Ｘ₄、Ｍ′Ｘ₃、Ｒ⁵ _nＭ′（−
Ｒ⁶−ＣＯＯＲ⁷）_4-n又はＲ⁵ _nＭ′（−Ｒ⁶−ＣＯＲ⁷）
_4-n（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は、同一でも異なっていてもよ
く、炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｒ⁷
は炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基であり、
側鎖にカルボニル基又はエステル基を含んでいてもよ
く、Ｍ′はスズ原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子又
はリン原子、Ｘはハロゲン原子、ｎは０〜３の整数を示
す）に対応するハロゲン化有機金属化合物、ハロゲン化
金属化合物又は有機金属化合物、分子中に、Ｙ＝Ｃ＝Ｚ結合（式中、Ｙは炭素原子、
酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子、Ｚは酸素原子、
チッ素原子又はイオウ原子を示す）を含有するヘテロク
ムレン化合物、分子中に下記結合を含有するヘテロ３員環化合物

【化２】（式中、Ｙは、酸素原子、チッ素原子又はイオウ原子を
示す）、ハロゲン化イソシアノ化合物、Ｒ⁸−（ＣＯＯＨ）_m、Ｒ⁹（ＣＯＸ）_m 、Ｒ¹⁰−
（ＣＯＯ−Ｒ¹¹）、Ｒ¹²−ＯＣＯＯ−Ｒ¹³、Ｒ¹⁴−（Ｃ
ＯＯＣＯ−Ｒ¹⁵）_m 、又は下記式で示されるカルボン
酸、酸ハロゲン化物、エステル化合物、炭酸エステル化
合物又は酸無水物

【化３】（式中、Ｒ⁸〜Ｒ¹⁶は、同一でも異なっていてもよく、
炭素数１〜５０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｘはハロ
ゲン原子、ｍは１〜５の整数を示す）、Ｒ¹⁷ｌＭ″（ＯＣＯＲ¹⁸）_4-l 、Ｒ¹⁹ｌＭ″
（ＯＣＯ−Ｒ²⁰−ＣＯＯＲ² ¹）_4-l、又は下記式で示さ
れるカルボン酸の金属塩

【化４】（式中、Ｒ¹⁷〜Ｒ²³は、同一でも異なっていてもよく、
炭素数１〜２０の炭素原子を含む炭化水素基、Ｍ″はス
ズ原子、ケイ素原子又はゲルマニウム原子、ｌは０〜３
の整数を示す）等を挙げることができる。

【００２７】以上の〜に示される末端変性剤の具体
例及び反応させる方法は、例えば、特開平１１−３５６
３３号公報又は特開平７−２６８１３２等に記載されて
いるもの及び方法を挙げることができる。

【００２８】本発明の（ａ）成分は、基材ゴム中に、１
０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、更に好まし
くは３０質量％以上、最も好ましくは４０質量％以上、
上限として９０質量％以下、好ましくは８０質量％以
下、更に好ましくは７０質量％以下、最も好ましくは６
０質量％以下配合されることが必要である。配合量が上
記範囲を逸脱すると、成形物の反発性が低下し、本発明
の目的とする作用効果が期待できない。

【００２９】本発明の基材ゴム中の（ｂ）成分は、本発
明のゴム組成物の必須成分ではなく、本発明の目的を損
なわない範囲で所望により配合される成分である。
（ｂ）成分の具体例として、ポリブタジエンゴム（Ｂ
Ｒ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム、
ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム
（ＥＰＤＭ）などを挙げることができる。これらは１種
を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することがで
きる。好ましくは反発性、押出し作業性等の成形性を付
与できることから、（ｂ）成分として（ａ）成分の以外
のムーニー粘度が５５以下、好ましくは５０以下、更に
好ましくは４７以下、最も好ましくは４５以下、下限と
しては１０以上、好ましくは２０以上、更に好ましくは
２５以上、最も好ましくは３０以上のポリブタジエンを
好適に配合することができる。

【００３０】上記（ｂ）成分のポリブタジエンは、ＶＩ
ＩＩ族触媒で合成されたものであることが推奨され、Ｖ
ＩＩＩ族触媒として、具体的には、下記のニッケル系触
媒、コバルト系触媒を挙げることができる。

【００３１】ここで、ニッケル系触媒としては、例え
ば、ニッケルケイソウ土のような１成分系、ラネーニッ
ケル／四塩化チタンのような２成分系、ニッケル化合物
／有機金属／三フッ化ホウ素エーテラートのような３成
分系のもの等を挙げることができる。なお、ニッケル化
合物としては、担体付還元ニッケル、ラネーニッケル、
酸化ニッケル、カルボン酸ニッケル、有機ニッケル錯塩
などが用いられる。また、有機金属としては、トリエチ
ルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミ
ニウム等のトリアルキルアルミニウム、ｎ−ブチルリチ
ウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチ
ウム、１，４−ジリチウムブタン等のアルキルリチウ
ム、ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等のジアルキル亜鉛等
を挙げることができる。

【００３２】また、コバルト系触媒としては、コバルト
及びその化合物として、ラネーコバルト、塩化コバル
ト、臭化コバルト、ヨウ化コバルト、酸化コバルト、硫
酸コバルト、炭酸コバルト、リン酸コバルト、フタル酸
コバルト、コバルトカルボニル、コバルトアセチルアセ
トネート、コバルトジエチルジチオカルバメート、コバ
ルトアニリニウムナイトライト、コバルトジニトロシル
クロリド等を挙げることができ、特にこれらの化合物と
ジエチルアルミニウムモノクロリド、ジイソブチルアル
ミニウムモノクロリド等のジアルキルアルミニウムモノ
クロリド、トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−
ｎ−ヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウ
ム、エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルミニウ
ムアルキルセスキクロリド、塩化アルミニウム等との組
み合わせを好適に挙げることができる。

【００３３】上記ＶＩＩＩ族系触媒、特にニッケル系触
媒又はコバルト系触媒を用いて重合する場合は、通常、
溶剤、ブタジエンモノマーと併せて連続的に反応機にチ
ャージさせ、例えば、反応温度を５〜６０℃、反応圧力
を大気圧から７０数気圧の範囲で適宜選択して、上記ム
ーニー粘度のものが得られるように操作する方法を挙げ
ることができる。

【００３４】本発明の（ａ）成分中に基材ゴムとして、
他のポリブタジエン、特に、上記（ｂ）成分を配合する
場合には、通常９０質量％以下、好ましくは８０質量％
以下、更に好ましくは７０質量％以下、最も好ましくは
６０質量％以下、下限として１０質量％以上、好ましく
は２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、最
も好ましくは４０質量％以上配合することが作業性向上
の付与の観点から推奨される。

【００３５】本発明は、上記（ａ）成分のポリブタジエ
ンの配合量を調製した基材ゴムに対し、不飽和カルボン
酸及び／又はその金属塩と、有機過酸化物とを必須成分
として配合するゴム組成物を用いるもので、これにより
組成物を加熱成形物とした場合に、成形物に優れた反発
性を確実に付与することができ、該成形物を具備するゴ
ルフボールに優れた反発性を付与できる。

【００３６】ここで、不飽和カルボン酸として、具体的
には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル
酸であることが好ましい。

【００３７】また、不飽和カルボン酸の金属塩として
は、メタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪
酸の亜鉛塩、マグネシウム塩等を配合し得るが、特にア
クリル酸亜鉛を好適に使用し得る。

【００３８】これら不飽和カルボン酸及び／又はその金
属塩の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通
常１０質量部以上、好ましくは１５質量部以上、更に好
ましくは２０質量部以上、上限として６０質量部以下、
好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部
以下、最も好ましくは４０質量部以下とすることが好ま
しい。上記配合量が少なすぎると反発性が低下し、多す
ぎると硬くなりすぎてしまい、耐え難い打感となる場合
がある。

【００３９】本発明の有機過酸化物は、市販品を挙げる
ことができ、例えば、パークミルＤ（日本油脂社製）、
パーヘキサ３Ｍ（日本油脂社製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ２
３１ＸＬ（アトケム社製）等が挙げられる。必要に応じ
て２種以上の異なる有機過酸化物を混合して用いてもよ
い。

【００４０】上記有機過酸化物の配合量は、上記（ａ）
成分を必須成分として配合する基材ゴム１００質量部に
対し、０．１質量部以上、好ましくは０．３質量部以
上、更に好ましくは０．５質量部以上、最も好ましくは
０．７質量部以上、上限として５質量部以下、好ましく
は４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好
ましくは２質量部以下配合する。配合量が多すぎたり、
少なすぎたりすると好適な反発性、打感及び耐久性を得
ることができない場合がある。

【００４１】本発明のゴム組成物は、上記必須成分以外
に必要に応じて比重調整のための無機充填剤を用いるこ
とができる。具体例として酸化亜鉛や硫酸バリウム、炭
酸カルシウム等を配合することができ、その配合量は、
上記（ａ）成分を必須成分として配合する基材ゴム１０
０質量部に対し、通常１質量部以上、好ましくは３質量
部以上、更に好ましくは５質量部以上、最も好ましくは
７質量部以上、上限として１３０質量部以下、好ましく
は５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最
も好ましくは４０質量部以下とすることが適正な重量及
び好適な反発性を得るために推奨される。

【００４２】また、任意成分として老化防止剤を配合す
ることができ、例えば、市販品としてノクラックＮＳ−
６、同ＮＳ−３０（大内新興化学工業社製）、ヨシノッ
クス４２５（吉富製薬社製）等が挙げられる。上記
（ａ）成分を必須成分として配合する基材ゴム１００質
量部に対し、通常０質量部以上、好ましくは０．０５質
量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、最も好ま
しくは０．２質量部以上、上限として３質量部以下、好
ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、
最も好ましくは０．５質量部以下とすることが好適な反
発性、耐久性を得ることができる点から推奨される。

【００４３】本発明のゴム組成物においては、有機硫黄
化合物を配合することもでき、例えば、チオフェノー
ル、チオナフトール、ハロゲン化チオフェノール又はそ
れらの金属塩を配合することが推奨され、より具体的に
は、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオ
フェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロ
チオフェノール、ペンタクロロチオフェノール等の亜鉛
塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベ
ンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、
ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイル
ポリスルフィド等が挙げられるが、特に、ペンタクロロ
チオフェノールの亜鉛塩、ジフェニルジスルフィドを好
適に用いることができる。このような、有機硫黄化合物
の配合量は、上記（ａ）成分と（ｂ）成分とを所定量配
合した（ａ）成分を必須成分として配合する基材ゴム１
００質量部に対し、通常０．１質量部以上、好ましくは
０．２質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、
上限として５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更
に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以
下であることが推奨される。

【００４４】本発明の加熱成形物は、上述したゴム組成
物を、公知のゴルフボール用ゴム組成物と同様の方法で
加硫・硬化させることによって得ることができる。加硫
条件は、例えば、加硫温度１００〜２００℃、加硫時間
１０〜４０分にて実施することができる。

【００４５】本発明において、上記加熱成形物の硬度
は、後述する各種ゴルフボールの使用態様に応じて適宜
調整することができ、特に制限されるものではなく、断
面硬度は、中心から成形物表面までが平坦であっても中
心と成形物表面までに硬度差があってもいずれの場合で
あってもよい。

【００４６】また、上記加熱成形物は、ゴルフボールの
態様に拘わらず、９８０Ｎ（１００ｋｇ）荷重負荷時の
たわみ量が、通常２．０ｍｍ以上、好ましくは２．５ｍ
ｍ以上、更に好ましくは２．８ｍｍ以上、最も好ましく
は３．２ｍｍ以上、上限としては６．０ｍｍ以下、好ま
しくは５．５ｍｍ以下、更に好ましくは５．０ｍｍ以
下、最も好ましくは４．５ｍｍ以下であることが推奨さ
れ、変形量が少なすぎると、打感が悪くなると共に、特
にドライバーなどのボールに大変形が生じるロングショ
ット時にスピンが増えすぎて飛ばなくなり、軟らかすぎ
ると、打感が鈍くなると共に、反発が十分でなくなり飛
ばなくなる上、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くな
る場合がある。

【００４７】本発明のゴルフボールは、上記加熱成形物
を構成要素として具備するもので、ボールの態様は、特
に制限されるものではなく、上記加熱成形物がゴルフボ
ールに直接適用されるワンピースゴルフボール、加熱成
形物をソリッドコアとしかつその表面にカバーが形成さ
れたツーピースソリッドゴルフボール、加熱成形物をソ
リッドコアとしかつその外側に２層以上のカバーが形成
された３ピース以上のマルチピースソリッドゴルフボー
ル、上記加熱成形物がセンターコアとして適用された糸
巻きゴルフボール等の種々の態様を採ることができる。
特に、加熱成形物の特性を活かし、製造時の押し出し
性、製品ゴルフボールに対する反発性付与の観点から、
本発明の加熱成形物をソリッドコアとして使用するツー
ピースソリッドゴルフボール、マルチピースソリッドゴ
ルフボールであることが好適な使用態様として推奨され
る。

【００４８】本発明において、加熱成形物を上記ソリッ
ドコアとする場合、ソリッドコアの直径は３０．０ｍｍ
以上、好ましくは３２．０ｍｍ以上、更に好ましくは３
５．０ｍｍ以上、最も好ましくは３７．０ｍｍ以上であ
り、上限として４１．０ｍｍ以下、好ましくは４０．５
ｍｍ以下、更に好ましくは４０．０ｍｍ以下、最も好ま
しくは３９．５ｍｍ以下とすることが推奨され、特に、
ツーピースソリッドゴルフボールのソリッドコアは、直
径は３７．０ｍｍ以上、好ましくは３７．５ｍｍ以上、
更に好ましくは３８．０ｍｍ以上、最も好ましくは３
８．５ｍｍ以上であり、上限として４１．０ｍｍ以下、
好ましくは４０．５ｍｍ以下、更に好ましくは４０．０
ｍｍ以下、スリーピースソリッドゴルフボールのソリッ
ドコアは、直径は３０．０ｍｍ以上、好ましくは３２．
０ｍｍ以上、更に好ましくは３４．０ｍｍ以上、最も好
ましくは３５．０ｍｍ以上であり、上限として４０．０
ｍｍ以下、好ましくは３９．５ｍｍ以下、更に好ましく
は３９．０ｍｍ以下とすることが推奨される。

【００４９】上記ソリッドコアの比重は、通常０．９以
上、好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．１以
上、上限として１．４以下、好ましくは１．３以下、更
に好ましくは１．２以下であることが推奨される。

【００５０】本発明のゴルフボールをツーピースソリッ
ドゴルフボール、マルチピースソリッドゴルフボールと
する場合には、上記加熱成形物をソリッドコアとして公
知のカバー材、中間層材を射出成形又は加圧成形して形
成することができる。

【００５１】これらカバー材、中間層材主材として、具
体的には、熱可塑性又は熱硬化性のポリウレタン系エラ
ストマー、ポリエステル系エラストマー、アイオノマー
樹脂、ポリオレフィン系エラストマー又はこれらの混合
物等を挙げることができる。これらは、１種を単独で又
は２種以上を混合して用いることができ、特に、熱可塑
性ポリウレタン系エラストマー、アイオノマー樹脂を好
適に挙げることができる。

【００５２】上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマー
としては、市販品を用いることができ、例えばパンデッ
クスＴ７２９８，同Ｔ７２９５，同Ｔ７８９０、同ＴＲ
３０８０、同Ｔ８２９５、同Ｔ８２９０（ＤＩＣ・バイ
エルポリマー社製）などのジイソシアネートが脂肪族又
は芳香族であるもの等が挙げられる。また、アイオノマ
ー樹脂の市販品としては、サーリン６３２０、同８１２
０（米国デュポン社製）、ハイミラン１７０６、同１６
０５、同１８５５、同１６０１、同１５５７（三井・デ
ュポンポリケミカル社製）等を例示できる。

【００５３】更に、上記カバー材又は中間層材の主材に
対しては、任意成分として、上記以外の熱可塑性エラス
トマー等のポリマーを配合することができる。任意成分
のポリマーとして、具体的には、ポリアミド系エラスト
マー、スチレン系ブロックエラストマー、水添ポリブタ
ジエン、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体等を
配合し得る。

【００５４】なお、本発明のツーピースソリッドゴルフ
ボール、マルチピースソリッドゴルフボールは、公知の
方法で製造することができ、特に制限されるものではな
いが、ツーピースやマルチピースソリッドゴルフボール
とする場合には、上記加熱成形物をソリッドコアとして
所定の射出成形用金型内に配備し、ツーピースソリッド
ゴルフボールの場合には上記カバー材を、マルチピース
ソリッドゴルフボールの場合には、順に上記中間層材、
カバー材を所定の方法に従って射出する公知の方法を好
適に採用できる。場合によっては、上記カバー材を加圧
成形によって製造することもできる。

【００５５】マルチピースソリッドゴルフボールの中間
層の厚さは、０．５ｍｍ以上、好ましくは１．０ｍｍ以
上、上限として３．０ｍｍ以下、好ましくは２．５ｍｍ
以下、更に好ましくは２．０ｍｍ以下、最も好ましくは
１．６ｍｍ以下であることが推奨される。

【００５６】また、カバーの厚さは、ツーピースソリッ
ドゴルフボール、マルチピースソリッドゴルフボールの
いずれであっても０．７ｍｍ以上、好ましくは１．０ｍ
ｍ以上、上限として３．０ｍｍ以下、好ましくは２．５
ｍｍ以下、更に好ましくは２．０ｍｍ以下、最も好まし
くは１．６ｍｍ以下であることが推奨される。

【００５７】本発明のマルチピースソリッドゴルフボー
ルは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることが
でき、直径４２．６７ｍｍ以上、重量４５．９３ｇ以下
に形成することができる。直径の上限として好ましくは
４４．０ｍｍ以下、更に好ましくは４３．５ｍｍ以下、
最も好ましくは４３．０ｍｍ以下、重量の下限として好
ましくは４４．５ｇ以上、特に好ましくは４５．０ｇ以
上、更に好ましくは４５．１ｇ以上、最も好ましくは４
５．２ｇ以上であることが推奨される。

【００５８】

【発明の効果】本発明のゴルフボールは、反発性に優れ
たものである。

【００５９】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。

【００６０】〔実施例１〜７，比較例１〜６〕下記種類
〜の表１の物性を示すポリブタジエンを材料を、表
２に示す組み合わせで配合した各ポリブタジエン１００
質量部に対し、表２に示すコア材を調製し、ソリッドコ
ア用ゴム組成物を調製した。なお、表２において、ジク
ミルパーオキサイドはパークミルＤ（日本油脂社製）、
老化防止剤はノクラックＮＳ−６（大内新興化学工業
（株）社製）を用いた。

【００６１】ポリブタジエン種類ポリブタジエン：ＪＳＲ社製ＢＲ０１ポリブタジエン：ＪＳＲ社製ＢＲ１１ポリブタジエン：宇部興産社製ＵＢＥ１０１ポリブタジエン：ＪＳＲ社製ＢＲ１８ポリブタジエン：ＪＳＲ社製試作グレードＨＣＢ
Ｎ−５ポリブタジエン：ＪＳＲ社製試作グレードＨＣＢ
Ｎ−２ポリブタジエン：ＪＳＲ社製試作グレードＨＣＢ
Ｎ−４

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】次いで、上記ソリッドコア用ゴム組成物を
ニーダ又はロールにて適宜混練し、所定量を押出した時
の押出し作業性について下記基準で評価した。結果を表
３に示す。

【００６５】押出し作業性の評価押出し後のスラグ肌及びスラグ形状について下記基準で
評価した。５スラグ肌がきれいで非常に良好４スラグ肌にややざらつきがあるが良好３スラグ肌に毛羽立ちがあるが押出し可能２スラグ肌の毛羽立ちが非常に目立つが押出し可能１スラグの形状不良が起こり、所定量の押出しが困難

【００６６】上記ソリッドコア材で実施例１〜６及び比
較例１〜５については、直径約３８．９ｍｍ、重量約３
６．０ｇのソリッドコアを、実施例７及び比較例６につ
いては直径約３５．３ｍｍ、重量約３１．０ｇのソリッ
ドコアをそれぞれ製造した。加圧成形は、１５０℃、２
０分の条件にて行った。

【００６７】得られたソリッドコアに対し、９８０Ｎ
（１００ｋｇ）荷重負荷時の変形量、反発性について下
記の通り調べた。結果を表３に示す。９８０Ｎ荷重負荷時のたわみ量ソリッドコアの９８０Ｎ（１００ｋｇ）荷重負荷時の変
形量（ｍｍ）反発性公認機関ＵＳＧＡと同タイプの初速度計にて初速度を測
定し、実施例１〜６、比較例１〜５については比較例４
の値を基準に、実施例７については比較例６を基準にし
た時の初速度の差を表した。

【００６８】上記ソリッドコアを所定の金型内に配備
し、実施例１〜６及び比較例１〜５については、カバー
材（ハイミラン１６０１／ハイミラン１５５７＝５０／
５０）を射出して、直径約４２．７ｍｍ、重量約４５．
３ｇのツーピースソリッドゴルフボールを製造した。ま
た、実施例７及び比較例６については、中間層材（ハイ
ミラン１７０６／ハイミラン１６０５＝５０／５０）を
射出して直径約３８．７ｍｍの中間層被覆コアを製造し
た後、所定の金型に移してカバー材（ハイミラン１６５
０／サーリン８１２０＝５０／５０）を射出し、直径約
４２．７ｍｍ、重量約４５．３ｇのスリーピースソリッ
ドゴルフボールを製造した。

【００６９】得られたゴルフボールに対して、下記の通
り飛び性能を調べた。結果を表３に示す。ゴルフボール物性打撃マシンにて、ドライバー（Ｗ＃１）にて、ヘッドス
ピード４５ｍ／ｓで打撃したときのキャリー、トータル
を測定した。

【００７０】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｆ 236/06 Ｃ０８Ｆ 236/06 279/00 279/00 Ｃ０８Ｋ 5/09 Ｃ０８Ｋ 5/09 5/14 5/14 Ｃ０８Ｌ 47/00 Ｃ０８Ｌ 47/00 Ｆターム(参考） 4J002 AC032 AC051 EF046 EF076 EG016 EG036 EG046 EK007 GC01 4J015 DA04 DA05 4J026 AA68 AC10 AC18 BA25 BA34 DA17 DB13 GA08 4J028 AA01A AB00A AC49A BA00A BA02B BA03B BB00A BB02A BB03B BC15B BC16B BC17B BC19B BC25B CA14C CA18C CA20C CB53A EB13 GA11 4J100 AS02P CA01 CA31 FA09 HC27 HC28 HC33 HC39 HC59 HC63 HC72 HC83 HC85

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）シス１，４結合を６０％以上有す
るポリブタジエンであって、そのムーニー粘度（ＭＬ
₁₊₄（１００℃））をＭＬとし、かつその２５℃におけ
る５質量％トルエン溶液の粘度をη（ｍＰａ・ｓ）とし
たとき、 η≧２０×ＭＬ−６００の関係を満足するポリブタジエンを１０〜９０質量％配
合する基材ゴムと、不飽和カルボン酸及び／又はその金
属塩と、有機過酸化物とを配合したゴム組成物の加熱成
形物を構成要素として具備してなることを特徴とするゴ
ルフボール。
【請求項２】上記（ａ）成分のポリブタジエンが希土
類元素系触媒を用いて合成されたものである請求項１記
載のゴルフボール。
【請求項３】上記（ａ）成分のポリブタジエンが希土
類元素系触媒を用いて合成され、次いで末端変性剤で反
応させたものである請求項１又は２記載のゴルフボー
ル。
【請求項４】上記基材ゴムが、上記（ａ）成分以外の
ポリブタジエンとして、（ｂ）ムーニー粘度が５５以下
のポリブタジエン９０〜１０質量％を配合してなるもの
である請求項１〜３のいずれか１項記載のゴルフボー
ル。