DE69813826T2

DE69813826T2 - Kosmetische zusammensetzung die als verdickungsmittel siloxan-polyamide enthalten

Info

Publication number: DE69813826T2
Application number: DE69813826T
Authority: DE
Inventors: L. Morton BARR; Heng Cai; Anthony Esposito; Joel Freundlich; W. Douglas KING; Michael Mendolia; Bhalchandra Moghe; James Lenin PETROFF; Thomas Schamper; Ward Michael SKINNER; Joseph Paul VINCENTI; Kimmy Ching-Min WU; Edward Kenneth ZIMMERMAN; J. Dennis COLWELL
Original assignee: Colgate Palmolive Co; Dow Corning Corp
Current assignee: Colgate Palmolive Co; Dow Silicones Corp
Priority date: 1997-08-01
Filing date: 1998-07-30
Publication date: 2004-04-01
Anticipated expiration: 2018-07-31
Also published as: AU8673698A; ATE238371T1; KR20010022502A; PL194820B1; DE69813826D1; CN1268151A; US6051216A; PL338438A1; CO4990924A1; HUP0002543A1; AR016784A1; CA2298703A1; NZ502604A; EP1000112A1; TR200000438T2; EP1000112B1; CA2298703C; WO1999006473A1; JP2001512164A; JP4868375B2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Polyamid-Geliermittel, Verfahren zur Herstellung solcher Mittel und daraus hergestellte kosmetische Mittel.
Während eine Reihe von Druckschriften Polyamide als Verbindungsklasse offenbart haben, ist gefunden worden, dass bestimmte Gruppen von Polyamiden, die Siloxananteile enthalten, neu und zur Herstellung hervorragender kosmetische Produkte brauchbar sind, insbesondere von Antiperspirantien und Deodorantien.
Kosmetische Zusammensetzungen (beispielsweise eine feste kosmetische Zusammensetzung wie ein Gel, weichfester oder halbfester Stoff (Creme) oder ein Stift) sind aus einer Grundzusammensetzung, die mindestens ein Silikonfluid (beispielsweise Silikonflüssigkeiten wie Silikonöle) enthält, das unter Verwendung eines Polyamids auf Siloxanbasis als Geliermittel verdickt worden ist, einem Träger, in den kosmetische Wirkstoffe eingebracht sind, und mindestens einem Wirkbestandteil zusammengesetzt, um die Wirkung einer derartigen kosmetischen Zusammensetzung zu liefern. Spezielle Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung schließen Deodorant- und Antiperspirantzusammensetzungen (und Grundzusammensetzungen dafür) ein, in denen der kosmetische Wirkstoff ein Deodorant-Wirkstoff und/oder Antiperspirant-Wirkstoff ist. Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind jedoch nicht auf diese Antiperspirant- und/oder Deodorantzusammensetzungen begrenzt und betreffen auch andere kosmetische Zusammensetzungen, die andere kosmetisch wirkende Bestandteile enthalten, wie Sonnenschutzzusammensetzungen, die Sonnenschutzmittel als Wirkstoff enthalten.
Bevorzugte Ausführungsformen formulierter kosmetischer Produkte betreffen kosmetische Zusammensetzungen, die transparent (klar) sind, einschließlich fester transparenter (klarer) Zusammensetzungen, insbesondere transparenter (klarer) Deodorant- und/oder Antiperspirantzusammensetzungen, die Stifte oder Gele sind. Während ausgewählte Ausführungsformen von mit den beschriebenen Polyamiden hergestellten kosmetischen Zusammensetzungen vorzugsweise klar oder transparent sind, müssen die Kosmetikzusammensetzungen jedoch nicht klar oder transparent sein, und können durchscheinend oder opak sein.
Die hier beschriebenen und als erfindungsgemäße Geliermittel verwendeten Verbindungen sind ausgewählte auf Siloxan basierende Polyamide und Mischungen derselben. vorzugsweise haben mit den Polyamiden auf Siloxanbasis hergestellte Zusammensetzungen verbesserte Auftragungs- und kosmetische Eigenschaften (einschließlich verringerter Klebrigkeit und Ziehfestigkeit) und haben vorzugsweise verbesserte Klarheit/wenig Rückstand.
Antiperspirantprodukte sind in der Technik wohl bekannt. Antiperspirantprodukte gibt es auf dem Markt in verschiedenen Dosierformen, wie Stiften, Gelen, Roll-Ons, Aerosolen und Cremes. Diese Dosierformen schließen im Allgemeinen eine Lösung des Wirkbestandteils in einem Lösungsmittel, eine Suspension des Wirkbestandteils in einem Nicht-Lösungsmittel oder eine Mehrphasendispersion oder -emulsion ein, wobei eine Lösung des Wirkbestandteils in einer kontinuierlichen Phase dispergiert wird oder in der der solubilisierte aktive Bestandteil eine kontinuierliche Phase stellt.
Von den oben genannten Dosierformen ist der Roll-On ein Beispiel für eine Zusammensetzung in flüssiger Form, die Stiftform ist ein Beispiel für eine Zusammensetzung in fester Form, und die Gelform ist eine angedickte Form, die fest sein kann oder nicht (beispielsweise können Gele unter bestimmten Bedingungen fließen). Die Stiftform lässt sich von einem Gel auf der Basis unterscheiden, dass ein Stift bei dem formulierten Produkt seine Form über längere Zeiträume außerhalb der Verpackung beibehalten kann (wobei eine gewisse Schrumpfung infolge von Verdampfen möglich ist), während ein Gel seine Form nicht derart beibehalten kann. Das Einstellen der Mengen an Gelier- oder Verdickungsmitteln, wie Bentoniten, pyrogener Kieselsäure, Polyethylen, Stea rylalkohol oder Castorwachs, kann zur Bildung eines Gels oder eines Stifts verwendet werden.
Gele, Pasten und Cremes (die auch als Weichfeststoffe oder Halbfeststoffe bekannt sind) können geeigneterweise in Behälter abgepackt werden, die das Aussehen eines Stifts haben, jedoch durch kleine Öffnungen (beispielsweise Schlitze oder Poren) auf der Oberseite der Packung abgegeben werden. Diese Produkte sind als Weichstifte oder "Smooth-On" bezeichnet worden. Diese Produkte werden hier nachfolgend generisch als "Gele" bezeichnet. Es wird auf die US-A-5 102 656, die US-A-5 069 897 und die US-A-4 937 069 verwiesen, die jeweils derartige Gele offenbaren, einschließlich physikalischer Eigenschaften derselben, wie Viskosität und Härte.
Eine repräsentative Zusammensetzung, die durch kleine Öffnungen abgegeben werden kann, ist in der US-A-5 102 656 beschrieben. Diese offenbarte Zusammensetzung ist ein cremiges, heterogenes, wasserfreies Produkt, das in Gewichtsprozent des Gesamtgewichts der Zusammensetzung 30 bis 70% eines flüchtigen Silikons als Träger, 7 bis 30% eines oder mehrerer geeigneter Geliermittel und etwa 12 bis 30% eines physiologisch akzeptablen Antiperspirantmittels enthält. Dieses Patent offenbart, dass das Geliermittel irgendeines aus einer Reihe von Materialien sein kann, einschließlich beispielsweise hydriertem pflanzlichem Öl, hydriertem Castoröl, Fettsäuren mit 14 bis 36 Kohlenstoffatomen, Bienenwachs, Paraffinwachs, Fettalkoholen mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen, Polyethylen und dergleichen.
Es hat in neuerer Zeit erhebliche Aktivität zur Entwicklung klarer oder durchscheinender Antiperspirantstifte und -gele gegeben. Es sind klare oder durchscheinende Stifte offenbart worden, die im Wesentlichen aus einer Lösung des aktiven Antiperspirantmaterials in einem mehrwertigen Alkohol als Träger, geliert durch Dibenzylidenmonosorbitolacetal, bestehen. Da das Geliermittel in einer sauren Umgebung inhärent instabil ist und da konventionelle Antiperspirantwirkstoffe sauer sind, wurde viel Arbeit auf das Auffinden geeigneter Stabilisierungs- oder Puffermittel verwendet, um den Säureangriff auf das Acetalgeliermittel zu verhindern oder zu verlangsamen. Diese Arbeit war nicht völlig von Erfolg gekrönt. Zudem haben diese klaren oder durchscheinenden Antiperspirantstifte, die das Acetalgeliermittel einschließlich eines solubilisierten Antiperspirantwirkstoffs enthalten, den Nachteil, dass sie inhärent klebrig sind. Die Entwicklungsarbeit im Zusammenhang mit diesen klaren oder durchscheinenden Antiperspirantstiften, die das Acetalgeliermittel enthalten, hat sich daher auch auf das Auffinden geeigneter Antiklebmittel für diese Dosierform konzentriert. Da Säurehydrolyse des Geliermittels in wässrigen Lösungen jedoch rascher erfolgt, haben die Hersteller der Formulierungen darauf gedrängt, die Verwendung von Wasser in den Formulierungen zu vermeiden. Dies schränkt die Möglichkeit des Herstellers der Formulierungen zur Entwicklung kosmetisch eleganter Formulierungen stark ein, die gleichzeitig chemisch stabil, optisch klar, wenig klebrig und rückstandsarm sind und bei Auftragung akzeptable ästhetische Eigenschaften haben.
Klare oder durchscheinende Antiperspirantgele (die aus Behältern mit dem Aussehen von Stiften abgegeben werden) sind vermarktet worden, die aus viskosen Emulsionen mit hohem Anteil an interner Phase bestehen. Diese Gele zeigen gegenüber den genannten klaren Stiften auf Acetalbasis einige Vorteile, da die Auswahl der Formulierungsbestandteile weniger stark eingeschränkt ist (beispielsweise kann Wasser verwendet werden) und die Klebrigkeit oft entscheidend herabgesetzt werden kann. Diese Emulsionen leiden jedoch an verschiedenen Nachteilen, wozu gehört, dass oft die Verwendung von Ethanol zum Erreichen der gewünschten ästhetischen Eigenschaften erforderlich ist. Im Zusammenhang mit diesen Emulsionen siehe die US-A-4 673 570 und die WO 92/05767.
Die US-A-5 120 531 offenbart Haar-Konditionier- und Styling-Zusammensetzungen zum Ausspülen, die einen mit Gelnetzwerk ver dickten Träger für das Styling-Polymer und Lösungsmittel liefern. Dieses Patent offenbart verschiedene Siloxane als Konditioniermittel, einschließlich Polydiorganosiloxanen mit quartären Ammonium-substituierten Gruppen, die an das Silicium gebunden sind, und Polydiorganosiloxanen mit silikongebundenen Substituenten, die aminosubstituierte Kohlenwasserstoffgruppen sind.
Die US-A-5 500 209 offenbart ein Gel oder einen Stift, das bzw. der Deodorantwirkstoffe und/oder Antiperspirantwirkstoffe, Polyamid-Geliermittel und Lösungsmittel für das Polyamid-Geliermittel einschließt, wobei die Gel- oder Stiftzusammensetzung klar oder durchscheinend sein kann. Dieses Patent offenbart, dass das Polyamid-Geliermittel in einem kosmetisch akzeptablen Lösungsmittel bei erhöhten Temperaturen löslich ist und nach Abkühlen erstarrt (geliert); als akzeptable Lösungsmittel sind verschiedene Alkohole einschließlich verschiedener Glykole einschließend offenbart. Während der Stift oder das Gel, der bzw. das Polyamid enthält und in dem genannten Patent offenbart ist, im Zusammenhang mit der Stabilität der Zusammensetzung (insbesondere in Gegenwart von sauren Antiperspirantwirkstoffen und bei der Bereitstellung klarer oder durchscheinender Gel- oder Stiftzusammensetzungen) erwünschte Eigenschaften aufweist, können diese Formulierungen zu Klebrigkeit und Ziehfestigkeit sowohl bei als auch nach Auftragung auf die Haut führen.
Die US-A-5 603 925 (veröffentlicht am 18, Februar 1997) hat sich dieses Problems der Klebrigkeit und Ziehfestigkeit im Zusammenhang mit kosmetischen Zusammensetzungen, die ein Polyamid-Geliersystem verwenden, angenommen und offenbart die Verwendung eines speziellen Lösungsmittelsystems für eine feste Zusammensetzung, die einen Antiperspirantwirkstoff und ein Polyamid-Geliermittel enthält. Dieses Lösungsmittelsystem ist glykolfrei und enthält ein nichtionisches Tensid und ein polares Lösungsmittel. Wasser ist das polare Lösungsmittel und wirkt mit dem nichtionischen Tensid als Dispergiermedium für den Antiperspir antwirkstoff, wobei ausreichend Wasser verwendet wird, um eine klare oder durchscheinende Lösung/Emulsion des Antiperspirantwirkstoffs zu ergeben.
Eine typische Verfahrensweise zur Verringerung der Klebrigkeit von beispielsweise Antiperspirantformulierungen ist die Einbringung von Cyclomethicon (Tetra-, Penta- oder Hexacyclodimethylsiloxanen oder Mischungen derselben). Dieses Cyclomethicon ist eine Flüssigkeit mit sehr geringer Viskosität, die hervorragende Schmierfähigkeit liefert und keine Flecken auf der Haut und/oder Kleidung hinterlässt. Mehr als 50 Gew.% Cyclomethicon sind in feste Antiperspirantstiftformulierungen eingebracht worden, beispielsweise unter Verwendung eines Wachserstarrungsmittels. Cyclomethicon ist jedoch ein Nicht-Lösungsmittel für die Polyamide auf Dimerbasis, die in der US-A-5 500 209 als Geliermittel beschrieben sind. Außerdem können nur begrenzte Mengen des Cyclomethicons in feste Zusammensetzungen eingebracht werden, die unter Verwendung dieses Polyamid-Geliermittels geliert sind, ohne die Klarheit der gelierten Zusammensetzung zu zerstören. Über diesen Punkt hinaus wird die gelierte Zusammensetzung aufgrund von entweder übermäßiger Kristallisation des Polyamids oder Unmischbarkeit des Cyclomethicons in der Mischung trübe.
Die US-A-5 243 010 offenbart aromatische Polyamidharze mit seitenständigen Silylgruppen.
Die US-A-5 272 241 offenbart organofunktionale Siloxane, die sowohl in der Körperpflegeprodukt- als auch in der Kunststoffindustrie brauchbar sind, wobei die Siloxane aminosäurefunktionalisierte Silikone sind.
Die US-A-5 919 441 (veröffentlicht am 6. Juli 1999) beschreibt im Allgemeinen die Verwendung von Polyamiden als Geliermittel für Kosmetikzusammensetzungen.
Die WO-A-97/366573, zitierbar unter Artikel 54(3) EPC, beschreibt die Herstellung von Copolymeren mit der Formel -[C(=O)NH(CH₂)_pSiR₂O(R₂SiO)_mR₂Si(CH₂)_pNHC(=O)Q']X'– in der
p ein Durchschnittswert ist und im Bereich von 2 bis 10 ausgewählt wird;
R bei jedem Vorkommen unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Phenyl, wobei das Phenyl gegebenenfalls durch 1 bis 3 von einem Mitglied aus der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann; Q' ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus (a) geradkettiger oder verzweigter Alkylkette mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls durch mindestens eine von Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Hydroxy-, Carboxyl- und Phenylgruppen substituiert ist, wobei das Phenyl gegebenenfalls durch 1 bis 3 eines Mitglieds aus der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann, wobei die Alkylkette gegebenenfalls mindestens eine Alkenylgruppe enthalten kann, und (b) Alkylkette, die mindestens eine zyklische oder Phenylgruppe enthält, wobei die Kette 7 bis 40 Kohlenstoffatome, insbesondere 7 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und gegebenenfalls durch mindestens eine von Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Hydroxy-, Carboxyl- und Phenylgruppen substituiert sein kann, wobei das Phenyl gegebenenfalls durch 1 bis 3 eines Mitglieds aus der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann, wobei die Alkylkette gegebenenfalls mindestens eine Alkenylbindung enthalten kann: X' = NH₂.
In der GB-A-2 147 305 sind Blockcopolymere von Polyamid/Polysiloxan beschrieben, bei denen ein Diisocyanat verwendet wird, um die Brückeneinheiten zwischen den Blöcken zu bilden, und wobei der verwendete Diaminreaktant einen Diamidblock umfasst.
Die US-A-4 604 442 betrifft Siloxane, die aromatische Acylgruppen tragen. Die Verwendung von Nicht-Siloxandisäurereaktanten ist erforderlich.
Trotz des zuvor gesagten besteht noch ein Bedarf an verbesserten Polyamid-Geliermitteln auf Siloxanbasis und daraus hergestellten kosmetischen Zusammensetzungen, insbesondere wenn die mit den Polyamiden hergestellten Grundzusammensetzungen zur Herstellung von Kosmetikprodukten mit verbesserter Klarheit imstande sind. Es ist auch erwünscht, solche Grundzusammensetzungen unter Verwendung transparenter und klarer Geliermittel anzudicken, die zu Produkten mit unterschiedlichem Festigkeitsgrad geformt werden können, wie von einer Creme bis zu einem Stift, was von der in der Zusammensetzung enthaltenen Menge an Verdickungsmittel abhängt.
Es ist somit eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Grundzusammensetzung zu liefern, in die ein kosmetischer Wirkstoff eingebracht werden kann, um eine Kosmetikzusammensetzung zu bilden, beispielsweise ein Antiperspirant und/oder Deodorant, wobei die Grundzusammensetzung unter Verwendung eines ausgewählten Polyamid-Geliermittels auf Siloxanbasis verdickt ist.
Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Grundzusammensetzung zu liefern, die in der Lage ist, verbesserte ästhetische Eigenschaften wie Klarheit zu liefern und vorzugsweise nach dem Auftragen und nach dem Trocknen keinen sichtbaren (weißen) Rückstand hinterlässt.
Es ist eine allgemeine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, auf Polysiloxan basierende Polyamidpolymere zu liefern, die als Geliermittel zum Andicken von Kosmetikzusammensetzungen verwendet werden können, wobei die Polymere mit flüchtigen und/oder nichtflüchtigen Silikonflüssigkeiten verträglich sind.
Zu den Aufgaben der vorliegenden Erfindung gehört auch die Bereitstellung einer kosmetischen Zusammensetzung, die diese Grundzusammensetzung und kosmetische Wirkstoffe einschließt, und Verfahren zur Verwendung dieser Kosmetikzusammensetzung.
Die vorhergehenden Aufgaben werden durch die vorliegende Erfindung gelöst, die die Herstellung neuer Polyamide auf Siloxanbasis und die Verwendung der Polyamide als Geliermittel zum Formulieren von kosmetischen Zusammensetzungen wie Deodorantien und Antiperspirantien umfasst. Die hier beschriebenen ausgewählten Polyamide zeigen hervorragende Leistung, wenn sie zur Herstellung von kosmetischen Zusammensetzungen verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Polyamide sind Vielfache einer Einheit, die durch die folgende Formel A
Formel A dargestellt wird, in der:

(1) DP ein Durchschnittswert des Polymerisationsgrads eines Siloxananteils des Polyamids ist und ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 1 bis 700, vorzugsweise 15 bis 500 und insbesondere 15 bis 45. DP steht für einen Durchschnittswert des Polymerisationsgrads der Siloxaneinheiten in dem Polymer, wobei größere oder kleinere DP-Werte um den angegebenen DP-Wert als Mittelwert herum liegen.
(2) n eine Zahl ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1 bis 500, insbesondere 1 bis 100, speziell 4 bis 25 ist, wobei n die Anzahl der Einheiten in dem Polyamid ist.
(3) X ein lineares oder verzweigtkettiges Alkylen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und speziell 10 Kohlenstoffatomen ist.
(4) Y ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus linearen oder verzweigten Alkylenketten mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, insbesondere 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, speziell 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und besonders 6 Kohlenstoffatomen, wobei
(a) die Alkylengruppe gegebenenfalls und zusätzlich in dem Alkylenanteil mindestens eines von (i) 1 bis 3 Amidbindungen; (ii) C₅- oder C₆-Cycloalkan und (iii) Phenylen enthalten kann, das gegebenenfalls durch 1 bis 3 Mitglieder substituiert sein kann, die unabhängig aus der Gruppe bestehend aus C₁- bis C₃-Alkylen ausgewählt sind; und
(b) die Alkylengruppe selbst gegebenenfalls durch mindestens ein Mitglied ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (i) Hydroxy, (ii) C₃- bis C₈-Cycloalkan, (iii) 1 bis 3 Mitgliedern, die unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus C_l- bis C₃-Alkyl; Phenyl, das gegebenenfalls durch 1 bis 3 Mitglieder substituiert ist, die unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus C_l- bis C₃-Alkyl; (iv) C₁- bis C₃-Alkylhydroxy und (v) C_l- bis C₆-Alkylamin substituiert sein kann; oder Y = Z ist, wobei Z = T(R²⁰)(R²¹)(R²²) , wobei jedes von R²⁰, R²¹ und R²² unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus linearen und verzweigten C₁- bis C₁₀-Alkylenen; und T ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus CR, wobei R ausgewählt ist aus Wasserstoff, der Gruppe, die aus der für R¹ bis R⁴ definierten Gruppe besteht, und einem dreiwertigen Atom ausgewählt aus N, P und Al.
(5) Jedes von R¹ bis R⁴ (kollektiv "R") unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, einer Siloxankette und Phenyl, wobei das Phenyl gegebenenfalls durch 1 bis 3 Mitglieder aus der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann. Insbesondere sind werte für R¹ bis R⁴ ausgewählt aus Methyl und Ethyl und insbesondere Methyl.

Die Werte für X, Y, DP und R¹ bis R⁴ können für jede Einheit des Polyamids gleich oder unterschiedlich sein, wobei das Polyamid nicht aus Einheiten mit der Formel -[C(=O)NH(CH₂)_pSiR₂O(R₂SiO)_mR₂Si(CH₂)_pNHC(=O)Q']X'– gebildet ist, in der
p ein Durchschnittswert ist und im Bereich von 2 bis 10 ausgewählt wird;
R bei jedem Vorkommen unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Phenyl, wobei das Phenyl gegebenenfalls durch 1 bis 3 eines Mitglieds aus der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann; Q' ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus (a) geradkettiger oder verzweigter Alkylkette mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls durch mindestens eine von Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Hydroxy-, Carboxyl- und Phenylgruppen substituiert ist, wobei das Phenyl gegebenenfalls durch 1 bis 3 von einem Mitglied aus der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann, wobei die Alkylkette gegebenenfalls mindestens eine Alkenylbindung enthalten kann, und (b) Alkylkette, die mindestens eine zyklische oder Phenylgruppe enthält, wobei die Kette 7 bis 40 Kohlenstoffatome, insbesondere 7 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist und gegebenenfalls durch mindestens eine von Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Hydroxy-, Carboxylund Phenylgruppen substituiert sein kann, wobei das Phenyl gegebenenfalls durch 1 bis 3 von einem Mitglied aus der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann, und wobei die Alkylkette gegebenenfalls mindestens eine Alkenylbindung enthalten kann: X' = NH₂.
Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem eine Grundzusammensetzung, die durch Kombinieren von (a) 0,5 bis 80 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Siloxan-basierten Polyamid der Erfindung; (b) 5 bis 95 Gew.% Silikonfluid und (c) wenn (a) + (b) nicht gleich 100 ist, dann einem Teil an Lösungsmitteln gebildet worden ist, der ausreicht, um 100% zu ergeben, wobei das Lösungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Lösungsmitteln.
Die Erfindung betrifft ferner eine kosmetische Zusammensetzung, die durch Kombinieren von (a) einer Grundzusammensetzung, die durch Kombinieren von (i) 0,5 bis 80 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung von mindestens einem erfindungsgemäßen Siloxan-basierten Polyamid, (ii) 5 bis 95 Gew.% Silikonfluid, und (b) mindestens einem zusätzlichen Bestandteil ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus kosmetisch wirksamen Additiven und kosmetisch akzeptablen Lösungsmitteln gebildet worden ist, wobei die Gesamtmenge der zugesetzten zusätzlichen Bestandteile im Bereich von 0,1 bis 85 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zusammensetzung, liegt.
Die Erfindung betrifft außerdem eine kosmetische Zusammensetzung, die durch Kombinieren, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von

(a) einer Grundzusammensetzung, die durch Kombinieren von
(i) 0, 5 bis 80 Gew.% mindestens eines erfindungsgemäßen Siloxan-basiertem Polyamids,
(ii) 5 bis 95 Gew. Silikonfluid und
(iii) gegebenenfalls bis zu 40 Gew. mindestens eines Lösungsmittels gebildet worden ist, und
(b) 0,1 bis 85 Gew. mindestens eines zusätzlichen Bestandteils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
(i) 0,1 bis 30 Gew.% Antiperspirantwirkstoff,
(ii) 0,5 bis 3,0 Gew. Duftstoff,
(iii) 0,2 bis 1,0 Gew.% bakteriostatisches Mittel und
(iv) 0 bis 15 Gew. Tensid,
(v) eine wirksame Menge eines Sonnenschutzmittels,
(vi) eine wirksame Menge eines Insektenschutzmittels und
(c) mindestens einem zusätzlichen Bestandteil ausgewählt aus Wasser und anderen kosmetisch akzeptablen Bestandteilen gebildet worden ist.

In einem anderen Aspekt betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Silikonpolyamids, das mindestens eine Wiederholungseinheit mit der Formel
enthält, in der X eine lineare oder verzweigte C₁- bis C₃₀-Alkylenkette ist, Y eine lineare oder verzweigte C₁- bis C₂₀-Alkylenkette ist, DP eine Zahl mit einem Wert von 15 bis 500 ist, n eine Zahl mit einem Wert von 1 bis 500 ist, mit der Maßgabe, dass Y auch
sein kann, für die Bereitstellung von Bindungen an eine andere Wiederholungseinheit, wobei in diesem Fall R, R" oder R"' lineare oder verzweigte C₁- bis C₁₀-Alkyl- oder Alkylengruppen sind, und T≡CH, N, P, oder Al ist,
bei dem eine innige Reaktionsmischung, die eine Silikondisäure, einen Silikondiester, ein Silikondianhydrid oder ein Silikondisäurechlorid und ein organisches Polyamin enthält, auf eine Tem peratur über 100°C erhitzt wird, Wasser aus der Reaktionsmischung entfernt wird und anschließend aus der Reaktionsmischung ein Silikonpolyamid gewonnen und isoliert wird, wobei die Silikondisäure ein Organosiliciumpolymer der Formel Y'(CH₂)_n,SiR₂O(R₂SiO)_mR₂Si(CH₂)_n,Y' ist, in der R unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Phenyl und einer Phenylgruppe, die mit 1 bis 3 Methyl- oder Ethylgruppen substituiert ist, Y' – CO₂H ist, n' eine Zahl mit einem Wert von 1 bis 20 ist, m eine Zahl mit einem wert von 15 bis 1500 ist, wobei das Polyamid nicht aus Einheiten der Formel: -[C(=O)NH(CH₂)_pSiR₂O(R₂SiO)_mR₂Si(CH₂)_pNHC(=O)Q']X' gebildet worden ist, in der p ein Durchschnittswert ist und so gewählt ist, dass es im Bereich von 2 bis 10 liegt, R bei jedem Auftreten unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Phenyl, wobei das Phenyl gegebenenfalls mit 1 bis 3 Mitgliedern der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann, Q' ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (a) einer geraden oder verzweigten Alkylkette mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls mit mindestens einer von Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Hydroxy-, Carboxyl- und Phenylgruppen substituiert ist, wobei das Phenyl gegebenenfalls mit 1 bis 3 Mitgliedern der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann, wobei die Alkylkette gegebenenfalls mindestens eine Alkenylbindung enthalten kann, und (b) einer Alkylkette mit mindestens einer zyklischen oder Phenylgruppe, wobei die Kette 7 bis 40 Kohlenstoffatome, insbesondere 7 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, und gegebenenfalls mit mindestens einer von Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Hydroxy-, Carboxyl- und Phenylgruppen substituiert sein kann, wobei das Phenyl gegebenenfalls mit 1 bis 3 eines Mitglieds der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann, wobei die Alkylkette gegebenenfalls mindestens eine Alkenylbindung enthalten kann: X'=NH₂.
Die Erfindung betrifft ferner das Silikonpolyamid, das nach dem erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren hergestellt worden ist, und ein durchschnittliches Molekulargewicht Zahlenmittel) von 4000 bis 200 000 Dalton hat, bestimmt mittels Gelpermeationschromatographie unter Verwendung von Polydimethylsiloxan als Standard.
In einem anderen Aspekt betrifft die Erfindung eine Zusammensetzung, die ein Silikonpolyamid umfasst, das mindestens eine Wiederholungseinheit mit der Formel
enthält, in der X eine lineare oder verzweigte C₁- bis C₃₀-Alkylenkette ist, Y eine lineare oder verzweigte C₁- bis C₂₀-Alkylenkette ist, DP eine Zahl mit einem Wert von 15 bis 500 ist, n eine Zahl mit einem Wert von 1 bis 500 ist, mit der Maßgabe, dass Y auch
sein kann, für die Bereitstellung von Bindungen an eine andere Wiederholungseinheit, wobei in diesem Fall R, R" oder R"' lineare oder verzweigte C₁- bis C₁₀-Alkyl- oder Alkylengruppen sind, und T≡CH, N, P, oder Al ist, wobei das Polyamid nicht aus Einheiten der Formel -[C(=O)NH(CH₂)_pSiR₂O(R₂SiO)_mR₂Si(CH₂)_pNHC(=O)Q']X'– gebildet worden ist, in der p ein Durchschnittswert ist und so gewählt ist, dass es im Bereich von 2 bis 10 liegt, R bei jedem Auftreten unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Phenyl, wobei das Phenyl gegebenenfalls mit 1 bis 3 Mitgliedern der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann, Q' ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (a) einer geraden oder verzweigten Alkylkette mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls mit mindestens einer von Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Hydroxy-, Carboxyl- und Phenylgruppen substituiert ist, wobei das Phenyl gegebenenfalls mit 1 bis 3 Mitgliedern der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann, wobei die Alkylkette gegebenenfalls mindestens eine Alkenylbindung enthalten kann, und (b) einer Alkylkette mit mindestens einer zyklischen oder Phenylgruppe, wobei die Kette 7 bis 40 Kohlenstoffatome, insbesondere 7 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, und gegebenenfalls mit mindestens einer von Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Hydroxy-, Carboxyl- und Phenylgruppen substituiert sein kann, wobei das Phenyl gegebenenfalls mit 1 bis 3 eines Mitglieds der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann, wobei die Alkylkette gegebenenfalls mindestens eine Alkenylbindung enthalten kann: X'=NH₂.
Mit Siloxangruppen sind Gruppen mit Siloxaneinheiten:
gemeint, wobei R³⁰ und R³¹ jeweils unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus organischen Anteilen, und jedes von R³⁰ und R³¹ über eine Kohlenstoff-Silicium-Bindung mit dem Silicium verbunden sind.
Die Kohlenstoffzahlen in der Alkylenkette schließen die Kohlenstoffatome in den zusätzlichen Segmenten oder Substitutionen nicht ein. Die Polyamide müssen auch einen Siloxananteil in dem Grundgerüst haben und können gegebenenfalls einen Siloxananteil in einem seitenständigen oder verzweigten Anteil aufweisen.
Bei Wiederholung ohne Variationen in den definierten Variablen ist Formel A repräsentativ für ein lineares Homopolymer. Akzeptable Variationen der Erfindung schließen ein: (1) Polyamide, bei denen mehrere Werte von DP, X, Y und R¹ bis R⁴ in einem polymeren Molekül vorliegen, wobei die Sequenzierung dieser Einheiten alternierend, statistisch oder blockförmig sein kann; (2) Polyamide, bei denen ein organisches Triamin oder höheres Amin, wie Tris(2-aminoethyl)amin das organische Diamin teilweise ersetzt, um ein verzweigtes oder vernetztes Molekül herzustellen; und (3) physikalische Mischungen von beliebigen von (1) und (2) und/oder linearen Homopolymeren.
Spezielle Beispiele für Verbindungen der Formel A schließen die folgenden ein:

1) Polyamide der Formel I:

¹

⁴

¹

²

³

⁴

¹

⁴

2) Polyamide, die mehrere Siloxanblocklängen enthalten, wie in Formel II gezeigt ist:
Formel II, in der X, Y, n und R¹ bis R' die oben für Formel A beschriebenen Bedeutungen haben; m ausgewählt ist aus den selben Gruppen, die für n definiert sind, und n und m bedeuten die Gesamtanzahl der Einheiten, die in die Klammern eingeschlossen sind, wobei die individuellen Einheiten mit regulärer, alternierender, blockförmiger oder statistischer Sequenz angeordnet sind; R⁵ bis R⁸ aus der gleichen Gruppe wie für R¹ bis R⁴ definiert ausgewählt sind; DP1 und DP2 gleich oder unterschiedlich sein können und jeweils unabhängig ausgewählt sind aus derselben Gruppe, die für DP definiert sind; und die durch n und m bezeichneten Einheiten können strukturiert sein, um entweder blockförmige (regulär sequenzierte) oder statistische Copolymere zu bilden. Bei einer speziellen Untergruppe für Verbindungen der Formel II sind alle R- Gruppen so gewählt, dass sie Methyl sind. Eine spezielle Untergruppe von Verbindungen der Formel II hat DP1 = DP2. Bei einer dritten speziellen Untergruppe sind alle R-Gruppen so gewählt, dass sie Methyl sind, und DP1 = DP2.
3) Aus mehreren Diaminen synthetisierte Polyamide, wie sie in Formel III gezeigt sind:
Formel III, in der X, Y, m, n und R¹ bis R⁸, DP1, DP2 die gleichen Bedeutungen wie oben für Formel A und Formel II beschrieben haben; Y¹ unabhängig ausgewählt ist aus der gleichen Gruppe, wie für Y definiert ist; und die durch n und m bezeichneten Einheiten strukturiert sein können, um entweder blockförmige (regulär sequenzierte) oder statistische Copolymere zu bilden. Eine spezielle Untergruppe von Verbindungen der Formel III hat DP1 = DP2. Bei einer weiteren speziellen Untergruppe der Verbindungen der Formel III sind alle der R-Gruppen so gewählt, dass sie Methyl sind. Bei einer dritten speziellen Untergruppe sind alle R-Gruppen so gewählt, dass sie Methyl sind, und DP1 = DP2.
4) mit trifunktionalem Amin synthetisierte Polyamide, wie sie in Formel IV gezeigt sind:
Formel IV, in der X, Y, Y¹, R¹ bis R⁸, m, n, DP1 bis DP2 die gleichen Werte wie oben definiert haben; R⁹ bis R¹² ausgewählt sind aus der gleichen Gruppe, die für R¹ bis R⁸ definiert ist, DP3 ausgewählt ist aus der gleichen Gruppe, die für DP definiert ist, und p ausgewählt ist aus den gleichen Gruppen, wie für m und n definiert ist; Z = T(R²⁰) (R²¹) (R²²) ist, wobei jedes von R²⁰, R²¹ und R²² unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus linearem und verzweigtem C₁- bis C¹⁰-Alkylen; und T ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus CR (wobei R ausgewählt ist aus Wasserstoff, der gleichen Gruppe, die für R¹ bis R⁴ definiert ist) und einem dreiwertigen Atom ausgewählt aus N, P und Al.

Bevorzugte Werte für p sind 1 bis 25, wobei besonders bevorzugte Werte 1 bis 7 sind. Bevorzugte Werte R¹ bis R¹² sind Methyl. Ein bevorzugter wert für T ist N. Spezielle Werte für jeden von DP1 bis DP3 sind 15 bis 500 und speziell 15 bis 45. Ein bevorzugter Wert für jedes von R²⁰, R²¹ und R²² ist Ethylen. Ein bevorzugter Wert für Z ist (-CH₂CH₂)₃N.
Eine spezielle Gruppe von Verbindungen der Formel IV sind
Formel IV, in der X = –(CH₂)₁₀-, Y = –(CH₂)-; DP = 15 bis 45; m = 5 bis 20 von m + n + p ; und Z = (- CH₂CH₂)₃N .
Im Allgemeinen enthalten die Polyamide auf Siloxanbasis (1) sowohl Siloxangruppen als auch Amidgruppen, um Zusammensetzungen anzudicken, die Silikonfluide (flüchtige und/oder nichtflüchtige Silikonfluide) enthalten; (2) bei Raumtemperatur nicht fließfähige Feststoffe sind; und (3) sich in einem Silikon enthaltenden Fluid bei einer Temperatur von 25 bis 160°C lösen, um eine durchscheinende oder klare Lösung bei einer Temperatur in diesem Bereich zu bilden.
In Hinsicht auf die Siloxaneinheiten in den Polyamiden auf Siloxanbasis müssen die Siloxaneinheiten in der Haupt- oder Grundgerüstkette liegen, können gegebenenfalhs jedoch auch in Verzweigungs- oder seitenständigen Ketten vorhanden sein. In der Hauptkette liegen die Siloxaneinheiten in Segmenten wie oben beschrieben vor. In den Verzweigungs- oder seitenständigen Ketten können die Siloxaneinheiten individuell oder in Segmenten vorkommen.
Spezielle Gruppen von Polyamiden auf Siloxanbasis schließen ein:

(a) Polyamide der Formel I, wobei DP 15 bis 50 ist;
(b) physikalische Mischungen von zwei oder mehr Polyamiden, wobei mindestens einen Polyamid einen Wert für DP im Bereich von 15 bis 50 hat und mindestens ein Polyamid einen Wert für DP im Bereich von 30 bis 500 hat;
(c) Verbindungen der Formel II, wobei (1) der Wert für DP1 = 15 bis 50 und der Wert für DP2 = 30 bis 500, und der Anteil des Polyamids mit DP1 etwa 1 bis 99 Gew.% beträgt, bezogen auf das Gewicht des gesamten Polyamidgehalts, und der Anteil des Polyamids mit DP2 etwa 1 bis 99 Gew.% beträgt;
(d) physikalische Gemische von Polyamiden der Formel I, die durch Kombinieren von (1) 80 bis 99 Gew.% Polyamid, wobei n = 2 bis 10 und insbesondere wobei n = 3 bis 6, und (2) 1 bis 20 Gew.% Polyamid hergestellt sind, wobei n = 5 bis 500, insbesondere wobei n = 6 bis 100;
(e) Polyamide der Formel III, wobei mindestens einer von Y und Y¹ mindestens eine Hydroxylsubstitution enthält;
(f) Polyamide der Formel A, die mit mindestens einem Teil einer aktivierten Disäure (Disäurechlorid, Dianhydrid oder Diester) anstelle der Disäure synthetisiert sind;
(g) Polyamide der Formel A, wobei X -(CH₂)₃- ist;
(h) Polyamide der Formel A, wobei X -(CH₂)₁₀- ist;
(i) Polyamide der Formel A, wobei die Polyamide mit einem monofunktionalen Kettenstopper ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus monofunktionalen Aminen, monofunktionalen Säuren, monofunktionalen Alkoholen einschließlich Fettsäuren, Fettalkoholen und Fettaminen hergestellt ist, wie beispielsweise Octylamin, Octanol, Stearinsäure und Stearylalkohol.

Die Polyamide der Formel A können im Allgemeinen durch eine Kondensationsreaktion hergestellt werden, bei der eine Disäure mit einem Diamin umgesetzt wird und Wasser entfernt wird. In diesem Fall enthält die Disäure Siloxangruppen. Polydimethylsiloxan mit Carboxydecyl-Endgruppen kann beispielsweise als Disäure verwendet werden. Es sei darauf hingewiesen, das andere organische Disäuren, Diamine und monofunktionale Mittel zusammen mit der Disäure und dem Diamin verwendet werden können, um veränderte Eigenschaften zu ergeben. Anstelle der Disäuren können auch Disäurechloride, Dianhydride und Diester verwendet werden. Ein Verfahren schließt die Verwendung von ungefähr äquimolaren Mengen des Diamins und der Disäure ein.
Ein bevorzugtes Reaktionsschema zur Herstellung von Polyamiden der Formel I beinhaltet die Kondensation von Siloxandisäure mit organischem Diamin wie folgt:

(1) Es wird ein dimethylhydrid-endblockiertes Polydimethylsiloxan hergestellt, das die geeignete Anzahl Siloxaneinheiten enthält, um den gewünschten Wert von DP zu erreichen.
(2) Die Carbonsäuregruppe von Undecylensäure wird durch Reaktion mit Hexamethyldisilazan geschützt.
(3) Das Dimethylhydrid-endblockierte Polydimethylsiloxan und die geschützte Undecylensäure (die Produkte der Stufen (1) und (2)) werden umgesetzt, um eine Siloxandisäure (Polydimethylsiloxan mit Carboxydecyl-Endgruppen) zu erzeugen. Diese Reaktion erfolgt in Gegenwart eines Platinkatalysators, wie Chlorplatinsäure, und das Produkt wird mit Methanol gewaschen, um die Trimethylsilyl-Schutzgruppe zu entfernen.
(4) Die Siloxandisäure (Produkt von Stufe (3)) wird mit organischem Diamin umgesetzt, um Polyamid auf Siloxanbasis zu erzeugen. Diese Reaktion kann die Verwendung von Reaktionslösungsmittel beinhalten, wie Toluol oder Xylol.

Optimale Polymere werden aus der Reaktion einer Siloxandisäure mit DP = 1 bis 500, insbesondere 15 bis 45, und organischem polyfunktionalem Amin gebildet. Es können Polymere mit Molekulargewichten im Bereich von 3000 bis 200 000 produziert werden, insbesondere jene im Bereich von 5000 bis 50 000. Das Optimieren der Länge der Siloxanbereiche des Moleküls (des "DP") beinhaltet ein Abwägen verschiedener Überlegungen. Polyamide mit langen Siloxanketten (beispielsweise DP > 50) neigen dazu, in Cyclome thicon weiche Gele zu produzieren. Die Effizienz des Geliermittels wird verbessert, indem die Länge der Siloxaneinheiten verringert wird (das heißt, Auswählen und Herstellen eines Moleküls mit DP < 50), die Verträglichkeit mit Cyclomethicon kann jedoch in Gefahr geraten, wenn der DP zunimmt. Ein aus einer Siloxandisäure mit DP = 15 und Hexamethylendiamin synthetisiertes Polyamid ergibt in Cyclomethicon keine klaren Gele. Es können jedoch transparente Gele erhalten werden, wenn ein organisches Aufweichmittel, wie PPG-3-Myristylether oder Isocetylalkohol, in verschiedenen Gehalten mit den Silikonfluiden gemischt wird. Als Ergebnis sind Polymere mit DP = 30 bevorzugt, so dass die Formulierung der resultierenden kosmetischen Zusammensetzung eine Kombination von Verträglichkeit mit Silikonfluiden und guter Geliereffizienz hat.
Bevorzugte organische Amine schließen (1) lineare Alkyldiamine, wie Hexamethylendiamin und Ethylendiamin und Mischungen davon; (2) Phenylendiamin und (3) andere Amine ein, wie Piperizin, Decamethylen, Xyloldiamin und Polyethylenglykoldiamin.
Akzeptable Varianten dieses Verfahrens können verwendet werden, indem

(a) die Länge des individuellen Siloxananteils (das DP des Siloxandisäure) variiert wird, wobei darauf geachtet wird, dass höhere DP-Werte zu besserer Polymerverträglichkeit mit Silikonfluiden führen, die Geliereffizienz jedoch verringert wird und somit weichere Gele resultieren;
(b) die Reaktionsbedingungen optimiert werden, um einen gewählten Bereich von Molekulargewichten zu fördern, beispielsweise höhere Molekulargewichte. Es wird angenommen, dass Polymere mit höherem Molekulargewicht Gele mit besseren mechanischen Eigenschaften liefern, solche höheren Molekulargewichtverteilungen können durch Minimieren von Reagenzverunreinigungen, Optimieren von Reaktionszeiten und -temperaturen, usw. erhalten werden. Beispiele zur Entfernung von Verunreinigungen schließen die Entfernung von monofunk tionalen Verunreinigungen ein, wie jenen in den Carboxysilikonen;
(c) das verwendete Diamin variiert wird, um die Steifheit der produzierten Gele zu ändern. Substituierte Diamine, wie Trimethylhexylendiamin, produzieren Polymere mit niedriger Geliereffizienz als Polymere auf Basis analoger unsubstituierter Diamine (wie Hexamethylendiamin). Es wird angenommen, dass Diamine mit sterischer Hinderung so wirken, dass sie die intermolekularen Assoziationen der Polymere unterbrechen und somit zu weicheren Gelen führen.
(d) ein Lösungsmittel, das von Toluol oder Xylol verschieden ist, zur Verwendung als Reaktionslösungsmittel ausgewählt wird. Das Lösungsmittel sollte basierend auf seinem Siedepunkt, seiner Fähigkeit zur Bildung von Azeotropen mit Wasser und seinem Sicherheitsprofil gewählt werden. Optimale Lösungsmittel erleichtern die Beseitigung von Wasser aus dem Reaktionsgefäß, um Produkte mit höherem Molekulargewicht zu begünstigen. Alternativ kann Cyclomethicon als Reaktionslösungsmittel verwendet werden, so dass direkt in situ ein Gelsystem erzeugt wird;
(e) das Siloxandisäurereagenz (auch als Silikondisäure bezeichnet) durch eine analoge aktivierte Spezies ersetzt wird, wie einen Ethyldiester, ein Disäurechlorid oder ein Dianhydrid, um die Effizienz zu verbessern;
(f) das organischen Diamin teilweise durch organisches Triamin oder höheres Amin ersetzt wird, um ein verzweigtes oder vernetztes Polyamid zu produzieren.

Ein spezielles Beispiel dieses allgemeinen Reaktionsschemas ist die Verwendung von Undecylensäure (10-Undecansäure, CAS Nr. 112-38-9) und Di(trimethylsilyl)amin als Schutzgruppe an der Undecylensäure.
Eine speziellere Beschreibung des Gesamtverfahrens ist wie folgt. Die erste Stufe beinhaltet die Herstellung eines dimethylhydrid-endblockierten Polydimethylsiloxanpolymers unter Ver wendung von Säurekatalyse. Dihydridotetramethyldisiloxan, Dimethylcyclosiloxane und Trifluormethansulfonsäure werden miteinander gemischt und auf 80°C erhitzt, um eine Gleichgewichtsreaktion zu ermöglichen, die das dimethylhydrid-endverblockierte Polydimethylsiloxanpolymer und Dimethylcyclosiloxane bildet. Nach 4 Stunden Polymerisieren bei 80°C wird das Siloxan unter Verwendung von Calciumcarbonat oder Natriumbicarbonat bei 80°C mindestens 2 Stunden lang neutralisiert. Nachdem es neutralisiert ist, wird das Polymer filtriert und isoliert (Produkt A).
Die Carbonsäuregruppe von Undecylensäure wird durch eine Trimethylsilylgruppe geschützt, die durch Umsetzen von Undecylensäure mit Hexamethyldisilazan erhalten wird. Undecylensäure und Toluol werden zuerst in einen Kolben gegeben, und das Hexamethyldisilazan wird mittels eines Zuführtrichters und tropfenweise zugegeben, während die Materialien gemischt werden. Nach vollständiger Zugabe des Hexamethyldisilazans wird die Temperatur des Reaktionsgefäßes auf 110°C erhöht und die Mischung wird vier Stunden lang reagieren gelassen. Der Kolben wird dann im Vakuum im Bereich von 665 bis 2660 N/m² (5 bis 20 mm Hg) auf 150°C erhitzt und das Toluol entfernt. Nach vollständiger Entfernung des Toluols wird eine Destillierkolonne verwendet, um die geschützte Undecylensäure zu reinigen. Die Destillation wird bei ungefähr 150°C und 1330 N/m² (10 mm Hg) durchgeführt. Das Kopfprodukt wird Isoliert (Produkt B).
Produkt A wird mit Produkt B über eine Hydrosilylierungsreaktion unter Verwendung irgendeines geeigneten Platin- oder Rhodiumkatalysators umgesetzt. Produkt A wird in einen Kolben mit dem Platinkatalysator gegeben, die Materialien werden gemischt und auf 80°C erhitzt. In Hinsicht auf ein Beispiel für einen geeigneten Katalysator kann eine ausreichende Menge eines neutralisierten Komplexes von Platin(II)chlorid und Divinyltetramethyldisikoxan (wie beispielsweise in der US-A-5 175 325 beschrieben) in einer. Konzentration verwendet werden, um 5 bis 15 Teile pro Million (ppm) Pt-Metall pro Gesamtzusammensetzung zu liefern.
Produkt B wird in einen Zugabetrichter gegeben und tropfenweise mit kontrollierter Geschwindigkeit zu Produkt A gegeben, um die resultierende Exotherme zu kontrollieren. Es tritt eine Exotherme auf, so dass es wichtig ist, die Zugabe von Produkt B zu überwachen. Nachdem die Zugabe von Produkt B abgeschlossen ist, wird die Mischung eine weitere Stunde lang bei der Temperatur umsetzen gelassen. Die Mischung wird dann unter Vakuum (beispielsweise im Bereich von 665 bis 2660 N/m² (5 bis 20 mm Quecksilber) auf 150°C erhitzt, um Dimethylcyclosiloxane und irgendwelche nicht umgesetzte Undecylensäure zu entfernen. Die Mischung wird dann auf unter 60°C abgekühlt, und Methanol wird zugegeben, um die Undecylensäure zu entschützen. Diese Reaktion bildet das Carbonsäure-endblockierte Siloxan und Trimethoxysilan. Die Materialien werden mindestens eine Stunde lang bei 60°C reagieren gelassen, und dann wird der Kolben im Vakuum (beispielsweise im Bereich von 665 bis 2660 N/m² (5 bis 20 mm Quecksilber) auf 150°C erhitzt, um restliches Methanol und Trimethylmethoxysilan zu entfernen. Das Dicarbonsäure-funktionale Siloxan wird dann isoliert (Produkt C).
Produkt C wird mit Hexamethylendiamin in einer Amidierungsreaktion umgesetzt. Produkt C und Toluol werden in einen Kolben gegeben und sich bei Raumtemperatur mischen gelassen. Hexamethylendiamin wird zu Produkt C gegeben, und die Temperatur des Kolbens wird auf 150°C erhöht. Der Kolben wird mit einer Dean-Stark-Falle und einer Stickstoffspülung ausgestattet, um die Wasserentfernung unter Bildung von Amidbindungen zu unterstützen. Nachdem die Reaktion auf 150°C ist, wird sie 3 bis 4 Stunden lang ablaufen gelassen; Toluol und Wasser werden periodisch aus der Dean-Stark-Falle entfernt. Nach vollständiger Umsetzung wird das Produkt aus dem Reaktonsgefäß entfernt, während es noch geschmolzen ist. Nach dem Abkühlen bildet das Silikonpolyamid einen klaren steifen Thermoplasten (Produkt D).
Verbindungen der Formel I können hergestellt werden, indem eine Siloxandisäure (oder Säurederivat) mit einem einzigen durchschnittlichen DP-Wert verwendet wird.
Verbindungen der Formel II können hergestellt werden, indem zwei oder mehreren Dimethylhydrogen-endblockierte Siloxane verwendet werden, die hergestellt, dann gemischt und in Carboxylat umgewandelt und nachfolgend in Polyamid mit einer statistischen Sequenz umgewandelt werden. Gegebenenfalls können die zwei (oder mehr) Dimethylhydrogen-endblockierten Siloxane sequentiell zugegeben werden, um ein Blockcoplymer zu bilden.
Verbindungen der Formel III können wie oben in der speziellen Verfahrensbeschreibung beschrieben hergestellt werden, die Diamine werden jedoch gemischt und dann zu der Siloxandisäure (oder dem Säurederivat) gegeben, um das Polyamid zu bilden. Sie können gegebenenfalls sequentiell zugegeben werden, um unterschiedliche Blöcke zu bilden.
Verbindungen der Formel IV können wie oben in der speziellen Verfahrensbeschreibung beschrieben hergestellt werden, das Polyamin wird jedoch mit dem Diamin gemischt und dann zu der Disäure (oder dem Säurederivat wie oben beschrieben) gegeben.
Es hat sich herausgestellt, dass optimale Gelierung mit Polyamid-Geliermitteln mit einem Molekulargewicht (Zahlenmittel) von mehr als 4000 Dalton, bestimmt mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) unter Verwendung von Polydimethylsiloxan als Standard, stattfindet. Polymere mit extrem hohem Molekulargewicht (beispielsweise mehr als 200 000 Dalton) neigen dazu, kautschukartige, elastische Gele zu produzieren, und sind weniger erwünscht, und der optimale Bereich der Molekulargewichte für das Primärgeliermittel sollte 4000 bis 50 000 Dalton, insbesondere 5000 bis 50 000 Dalton betragen. Es wird jedoch angenommen, dass die Einbringung geringer Gehalte solcher Spezies mit hohem Molekulargewicht, beispielsweise 0,5 Gew.% hochmolekulargewichtigem Polyamid mit einem Molekulargewicht im Bereich von 20 000 bis 200 000, den daraus hergestellten Grundzusammensetzung und kosmetischen Zusammensetzungen verbesserte mechanische Eigenschaften verleihen kann.
Das Polyamid-Geliermittel kann gegebenenfalls auch endverkappt sein. Das Endverkappen kann durch Verwendung eines Mittels ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus aliphatischen einwertigen C1- bis C₂₀-Alkoholen, aliphatischen primären C₁- bis C₂₀-Aminen, primären Phenylaminen, die gegebenenfalls durch 1 bis 3 Mitglieder ausgewählt aus C₁- bis C₆-Aliphaten substituiert sein können, aliphatischen C₁- bis C₂₀-Säuren und aliphatischen C₁- bis C₂₀-Säurechloriden bewirkt werden.
Die Polyamide auf Siloxanbasis, die als Verdickungsmittel in erfindungsgemäßen Grund- und kosmetischen Zusammensetzungen verwendet werden, enthalten wie oben gesagt sowohl Siloxaneinheiten als auch Amidbindungen. Die Siloxaneinheiten liefern Verträglichkeit mit dem Silikonfluid (beispielsweise mit den Cyclomethiconen), während die Amidbindungen und der Abstand und die Auswahl der Positionen der Amidbindungen die Gelierung und die Bildung von kosmetischen Produkten erleichtern. Obwohl sowohl opake als auch klare Zusammensetzungen gebildet werden können, ist es bevorzugt, dass die gebildeten kosmetischen Zusammensetzungen klar sind und nach Abkühlen einer Lösung des Siloxanpolymers in dem Silikonfluid keinen Rückstand hinterlassen.
Die aus den erfindungsgemäßen Polyamiden und den Silikonfluiden (einschließlich flüchtiger und nicht-flüchtiger Silikonfluiden) gebildete Grundzusammensetzung (gegebenenfalls unter Zusatz anderer Lösungsmittel und/oder kosmetischer Additive) kann durch Techniken des Mischens und Erwärmens hergestellt werden, die Fachleuten zur Herstellung solcher Formen als Gele, Weichfeststoffe und Stifte sowie zur Herstellung kosmetischer Produkte bekannt sind, die verschiedene Wirkstoffe enthalten.
Die erfindungsgemäße Grundzusammensetzng schließt (1) mindestens ein Silikonfluid; (2) Polyamid-Geliermittel auf Siloxanbasis, das einen Siloxananteil im Grundgerüst enthält und ein Polymer ist, das in dem Silikonfluid löslich ist und aus einer Lösung in dem Silikonfluid ein Gel bilden kann; und (3) gegebenenfalls mindestens ein zusätzliches Lösungsmittel ein (beispielsweise eins, das mit dem gewählten Silikonfluid mischbar ist).
Mit Silikonfluid sind jene Materialien gemeint, die konventionell in kosmetischen Zusammensetzungen verwendet werden. Geeignete Silikonfluide können flüchtig, nicht-flüchtig oder eine Mischung von beiden sein. Diese schließen lineare Siloxane, die als Dimethicone bekannt sind, lineare Siloxane, die eine aromatische Substitution enthalten, wie Phenyltrimethicon, und die verschiedenen zyklischen Siloxane mit 4 bis 6 Siloxaneinheiten in einem Ring ein, der gegebenenfalls mit C₁- bis C₆-Alkyl oder Phenyl substituiert ist, insbesondere zyklische Dimethylsiloxane wie Cyclomethicone. Mischungen solcher Silikonfluide können auch verwendet werden. Geeignete flüchtige Silikonflüssigkeiten sind in der US-A-5 102 656 beschrieben. Beispiele für andere bekannte Silikonfluide zur Verwendung in kosmetischen Zusammensetzungen sind in der US-A-4 853 214 offenbart und sind geeignet zur Verwendung in dieser Erfindung. Andere spezielle Beispiele schließen lineare flüchtige Silikonfluide ein, beispielsweise Silikonflüssigkeiten, die konventionellerweise in kosmetischen Zusammensetzungen verwendet werden.
Mit löslich in dem Silikonfluid meinen wir, dass das Polymer in dem Silikonfluid mindestens bei erhöhten Temperaturen, jedoch unter dem Siedepunkt des Silikonfluids aufgelöst werden kann.
Die Grundzusammensetzung wird dann mit mindestens einem Wirkstoff (der selbst möglicherweise einen weiteren Träger braucht, der in die Grundzusammensetzung eingebracht werden muss) und anderen optionalen Bestandteilen kombiniert, wie Duftstoff, Aufweichmitteln (insbesondere silikonmischbaren Aufweichmit teln), Färbungsmitteln, Füllstoffen, antibakteriellen Mitteln (antimikrobiellen Mitteln) und anderen konventionellen Bestandteilen, die Fachleuten zur Formulierung solcher Produkte zur Herstellung kosmetischer Zusammensetzungen bekannt sind.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen schließen mindestens ein Silikonfluid und das siloxanhaltige Polymer sowie mindestens einen kosmetischen Wirkstoff ein, der in die Zusammensetzung in einer ausreichenden Menge eingebracht worden ist, um eine funktionale Wirkung zu haben. Solche Wirkstoffe schließen Duftstoffe, Sonnenschutzmittel, Antiperspirantien, Deodorantien und antibakterielle Mittel (antimikrobielle Mittel) ein, sind jedoch nicht auf diese begrenzt. Wenn die Zusammensetzung beispielsweise eine Zusammensetzung zum Schützen der Haut vor der Sonne ist, wird eine ausreichende Menge Sonnenschutzmittel in der Zusammensetzung bereitgestellt, so dass die Haut vor den schädlichen Wirkungen der Sonne geschützt wird (beispielsweise vor den ultravioletten Strahlen der Sonne geschützt wird), wenn die Zusammensetzung auf die Haut aufgebracht wird.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch verwendet werden, um klare Antiperspirantzusammensetzungen mit Mehrphasensystemen zu bilden, wobei solche Mehrphasensysteme eine polare (beispielsweise Wasser) Phase (die Antiperspirantwirkstoff einschließt) und eine Ölphase (die die Silikonfluide und Siloxanpolymer einschließt) aufweisen. Um ein klares Mehrphasensystem zu liefern, sollten die Brechungsindices der Öl- und polaren Phase wünschenswerterweise zueinander passen, wie konventionellerweise in der Technik erfolgt.
Erfindungsgemäße Grund- und kosmetische Zusammensetzungen können leicht nach Verfahren hergestellt werden, die Fachleuten bekannt sind, wie unter Verwendung bekannter Mischverfahren. Erfindungsgemäße Grundzusammensetzungen können durch Mischen der verschiedenen Komponenten bei erhöhter Temperatur (das heißt durch Erwärmen und Mischen der verschiedenen Komponenten) und nachfol gendes Abkühlen hergestellt werden, um die gelierte (erstarrte) Zusammensetzung zu bilden, beispielsweise als Gel oder Stift. Für kosmetische Zusammensetzungen werden die zusätzlichen Bestandteile unter Verwendung von Techniken und zu Zeiten in dem Herstellungsverfahren zugesetzt, wie Fachleuten bekannt sind. Wünschenswerterweise werden irgendwelche flüchtigen Komponenten (wie Duftstoffe) der Mischung in einem relativ späten Stadium des Mischens zugefügt, um Verflüchtigung der flüchtigen Komponenten zu begrenzen.
Das Lösungsmittel und Verdickungsmittel (beispielsweise das Polyamid-Geliermittel) werden gemischt und erhitzt, um so das Verdickungsmittel in dem Lösungsmittel vollständig aufzulösen. Ein Wirkstoff (beispielsweise Antiperspirantwirkstoff, beispielsweise in trockener Form oder als Teil der Lösung) kann zugesetzt werden, nachdem sich das Verdickungsmittel vollständig gelöst hat, und dann findet das Mischen statt. Das Mischen wird unter Abkühlen fortgesetzt, wobei beispielsweise dann Färbungsmittel und Duftstoff zugesetzt werden. Nachfolgend wird die resultierende Zusammensetzung, die noch flüssig ist, in Behälter gegossen, beispielsweise in Spenderpackungen, und erstarrt, wie bei konventionellen Stift- und Gelzusammensetzungen.
Ein illustrierendes und nicht einschränkendes Beispiel der vorliegenden Erfindung ist wie folgt. Das Polyamidpolymer auf Silikonbasis kann in dem Silikonfluid, beispielsweise bei erhöhten Temperaturen (beispielsweise bis zu 160°C), aufgelöst werden, um so eine Lösung zu bilden, wobei dann gekühlt wird, um das Gel zu bilden. Es ist bevorzugt, dass die Lösung nicht zu lange oder auf eine zu hohe Temperatur erhitzt wird, da dies nachteiligerweise zu einer Färbung des Gels (statt farblosem Gel) führen kann. Der kosmetische Wirkstoff kann zu der Lösung aus Silikonfluid und Polymergeliermittel gegeben und damit gemischt werden, um ihn so homogen in dem Produkt zu verteilen.
Die Silikonfluide und siloxanhaltigen Polymere können beispielsweise bei erhöhten Temperaturen gemischt werden, um so das Polymer in den Silikonfluiden aufzulösen, wobei kosmetische Wirkstoffe zu der Mischung aus Silikonfluiden und Polymer gegeben werden. Nach Kühlen der Mischung bildet das Polymer ein Gel aus der Mischung, wobei das gewünschte Produkt erreicht wird. Wenn eine wässrige Phase eingeschlossen ist, wird eine Emulsion als Ergebnis erhalten. Die erfindungsgemäßen Grundzusammensetzungen sind thermisch reversible Gele, das heißt, sie bilden beim Abkühlen Gele und verflüssigen sich, wenn sie erwärmt werden.
Wenn das Produkt ein Stiftprodukt ist, kann das geschmolzene Produkt bei erhöhten Temperaturen in Spendebehälter gegossen und abkühlen und darin härten gelassen werden. Wenn das Produkt ein Weichfeststoff oder eine Creme ist, kann das Produkt in konventionelle Spendebehälter mit einer porösen Oberseite verpackt werden, wie konventionell in der Technik erfolgt.
Wenn eine erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung in Form eines Stiftprodukts vorliegt, kann die Zusammensetzung aufgebracht werden, indem der Stift aus der Packung herausgeschoben wird, um so das Ende des Stifts freizulegen, und dann das Ende des Stifts auf die Haut gerieben wird, um das Stiftmaterial (einschließlich des kosmetischen Wirkstoffs, wie des Antiperspirantwirkstoffs) auf die Haut aufzubringen. Wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung in Form einer Gelzusammensetzung vorliegt, die in einem Spendebehälter mit einer Oberseite mit Poren verpackt ist, wird das Gel aus dem Spendebehälter durch die Poren extrudiert und auf die Haut aufgebracht, indem das Gelmaterial, das durch die Oberseite des Behälters extrudiert worden ist, auf die Haut gerieben wird. Im Fall eines Antiperspirants steht der Wirkstoff auf der Haut zur Verringerung von schlechtem Körpergeruch und/oder zur Verringerung des Schweißflusses aus beispielsweise den Achselbereichen des Körpers zur Verfügung.
Erfindungsgemäße Polyamide können als Verdickungsmittel in Zusammensetzungen verwendet werden, die Siliconfluide enthalten, um Cremes (beispielsweise halbfeste oder Weichfeststoffe), Gele und Stifte zu bilden; somit können sowohl weiche (und breiartige) als auch feste (und harte) Zusammensetzungen gebildet werden. Die Festigkeit des Produkts hängt von der verwendeten Menge des Geliermittels/der Geliermittel ab.
Es können Produkte mit unterschiedlicher Klarheit und Transparenz gebildet werden. Klare kosmetische Zusammensetzungen können gebildet werden, wenn alle der Komponenten der speziellen kosmetischen Zusammensetzung ineinander löslich sind, was zu einem einphasigen Produkt führt. Klare kosmetische Zusammensetzungen können auch aus mehrphasigen Zusammensetzungen hergestellt werden, beispielsweise einer Emulsion oder Suspension, falls jede Phase für sich klar ist und der Brechungsindex jeder Phase zu der anderen passt. Klare kosmetische Zusammensetzungen können außerdem aus mehrphasigen Zusammensetzungen hergestellt werden, wenn die Tröpfchengröße (Teilchengröße) der internen Phase(n) ausreichend klein ist, weniger als 0,5 μm. Beispiele hierfür sind Mikroemulsionen und sehr feine Teilchen in Suspension. Wenn die genannten Bedingungen nicht erfüllt werden, sind die kosmetischen Zusammensetzungen in unterschiedlichem Maße transparent und opak.
Additive können der Grundzusammensetzung zugefügt werden, um Wirkstoffe zuzugeben, die mechanischen Eigenschaften zu verbessern, die ästhetischen Eigenschaften zu verbessern, ein klares Produkt herzustellen, ein Produkt mit Farbe herzustellen, usw. Kosmetische Zusammensetzungen können somit hergestellt werden, indem die Grundzusammensetzung mit einer oder mehreren zusätzlichen Komponenten, Wirkstoffen, einem oder mehreren Trägern, damit der Wirkstoff leichter (oder mit erwünschteren Eigenschaften) mit der Grundzusammensetzung kombiniert werden kann, und anderen Bestandteilen hergestellt werden, die von Fachleuten zur Formulierung kosmetisch akzeptabler Produkte verwendet werden, einschließlich Duftstoffen, Aufweichmitteln, antibakteriellen Mitteln, Härtungsmitteln, Festigungsmitteln, Chelatbildnern, Färbungsmitteln, Emulgatoren und anderen Additiven, wie Siliciumdioxiden, Harzen auf Siliciumdioxidbasis, Maisstärke, Aluminiumoxid, pyrogener Kieselsäure, Calciumcarbonat, Ton, Talkum, hochmolekulargewichtigen Polymeren (beispielsweise Silikonkautschuken, Elastomeren, Polymethylmethacrylat, Polyethylen, Polypropylen und Polytetrafluorethylen).
Im Fall von Antiperspirant-emulsions- oder -suspensionsformulierungen gibt es eine externe gelierte Ölphase und eine interne Phase, die den Antiperspirantwirkstoff enthält. Die externe gelierte Ölphase enthält Silikonfluide und das Polyamid-Geliermittel auf Siloxanbasis sowie optionale Additive für das Antiperspirantprodukt, wie Auf weichmittel, Tenside, Duftstoffe, usw.
Bei dem Suspensionsansatz besteht die interne Antiperspirant-Wirkphase aus festen Teilchen. Diese Teilchen können Antiperspirantsalzpulver (wie Aluminiumchlorhydrat oder Aluminiumzirconiumtetrachlorhydrex-Glycin) sein und können Wassergehalte von 0 bis 75 Gew.% enthalten. Bei den höheren Wassergehalten (beispielsweise > 50 % Wasser) kann etwas Gelierföderer (wie Ammoniumacetat) erforderlich sein, um diesen wässrigen Tröpfchen-Steifheit zu verleihen.
Bei dem Emulsionsansatz besteht die interne Phase aus einer flüssigen Lösung, die gelöstes Antiperspirantsalz enthält, und beinhaltet in der Regel Lösungsmittel wie Wasser, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Ethanol, usw.
Es können auch Mikroemulsionen verwendet werden, um klare Produkte zu erreichen.
In einem speziellen Aspekt der Erfindung können Deodorant- und/ oder Antiperspirantzusammensetzungen in Form von Cremes (einschließlich Weichfeststoffen und Halbfeststoffen), Gelen und auch Stiften erreicht werden, die eine hohe Wirksamkeit, ein attraktives Aussehen (das beispielsweise klar oder mindestens durchscheinend sein kann) aufweisen und vorzugsweise so hergestellt sind, dass sie im Wesentlichen keinen sichtbaren (weißen) Rückstand entweder beim Auftragen oder beim Trocknen hinterlassen.
In der Grundzusammensetzung kann das Polyamid-Geliermittel in einer Menge von 0,5 bis 80 Gew.%, insbesondere 1 bis 30 Gew.% und speziell 2 bis 20 Gew.% verwendet werden. Es ist bevorzugt, dass das Geliermittel 50 Gew.% der Grundzusammensetzung nicht übersteigt. Der Silikonfluidanteil liegt im Bereich von 5 bis 95 Gew.%, insbesondere 10 bis 80 Gew.%, speziell 20 bis 80 Gew.%. Der Grundzusammensetzung können gegebenenfalls weitere Lösungsmittel, Mischungen von Lösungsmitteln oder kosmetische Additive zugefügt werden. Geeignete zusätzliche Lösungsmittel sind jene, die entweder selbst oder in Mischungen mit anderen Lösungsmitteln in dem ursprünglich ausgewählten Silikonfluid mischbar sind (beispielsweise C₁₄- bis C₂₀-Fettalkohole, Isopropylmyristat und PPG-3-myristylether).
Bei Gelen kann somit ein Zugabeniveau von 0,5 bis 8 Gew.%, vorzugsweise 2 bis 6%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zusammensetzung, verwendet werden.
Für Stifte werden höhere Niveaus des Polyamids auf Silikonbasis verwendet, wie im Bereich von 5 bis 30, insbesondere 6 bis 20 und speziell 10 bis 15 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Das Polyamid-Geliermittel auf Siloxanbasis kann wie oben beschrieben aus einem oder mehreren Polyamiden wie oben beschrieben (oder einer Mischung dieser Polymere) als einziges Geliermittel bestehen, oder kann das Polyamid gemischt mit anderen Verdickungsmitteln (einschließlich konventioneller Geliermittel) enthalten. Die Siloxaneinheiten liefern Verträglichkeit mit den Silikonfluiden. Die Amidanteile werden reversibel zu Vernetzungszwecken verwendet, um so das Gel zu bilden.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind thermoreversible Gele, das heißt, die Gele werden durch Abkühlen einer Lösung des Polymers in den Silikonfluiden gebildet, das Gel kann jedoch gebrochen (wieder in eine Flüssigkeit umgewandelt) werden, indem das Gel erwärmt wird.
Die erfindungsgemäßen Gele schließen Silikonfluide ein. Diese Fluide können flüchtig oder nicht-flüchtig sein und schließen beispielsweise (und nicht einschränkend) Phenyltrimethicon, Cyclomethicone und/oder Dimethicone ein. Das Silikonfluid schließt vorzugsweise Cyclomethicone ein. Das verwendete Cyclomethicon (das heißt, die Ringgröße des Cyclomethicons) hat eine Wirkung auf die Härte der gebildeten Gele. Das heißt, dass Cyclomethicon mit fünf Siloxaneinheiten ein weicheres Gel produziert als dasjenige, das unter Verwendung eines Materials mit 6 Siloxaneinheiten produziert wird. wenn die Ringgröße des Cyclomethicons zunimmt, erhöht sich die Steifheit des gebildeten Gelsystems. Wie oben beschrieben schließen spezielle Beispiele für geeignete Cyclomethicone jene mit Ringen mit 4 bis 6 Siloxaneinheiten ein.
Die Grundzusammensetzung wird dann mit den anderweitig aufgeführten Bestandteilen gemischt, so dass die fertige kosmetische Zusammensetzung hergestellt werden kann. Solche zusätzlichen Bestandteile können in Mengen von 0,1 bis 85%, insbesondere 0,1 bis 75%, speziell 0,1 bis 55% verwendet werden, wobei sich die Prozentsätze auf die Gesamtzusammensetzung als 100% beziehen. Die unteren Prozentbereiche schließen Formulierungen ein, bei denen nur Duftstoffe oder antimikrobielle Mittel verwendet werden, und die oberen Bereiche schließen Formulierungen ein, bei denen nur Duftstoffe oder antimikrobielle Mittel verwendet werden, und die oberen Bereiche schließen Formulierungen ein, die Antiperspirantwirkbestandteile enthalten. Ein Antiperspirant wirkstoff selbst (unter Ausschluss von irgendeinem Träger, um den Wirkstoff der Formulierung zuzufügen) kann in der fertigen kosmetischen Formulierung in einer Menge von 5 bis 30% vorhanden sein.
Erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen können auch oberflächenaktive Mittel und/oder Lösungsmittel für das kosmetisch wirksame Material einschließen. Wenn die Zusammensetzung beispielsweise eine Antiperspirantzusammensetzung ist, die Antiperspirantwirkstoff enthält, kann in die Zusammensetzung beispielsweise Antiperspirantwirkstoff in Lösung in beispielsweise Wasser, Ethanol und/oder Propylenglykol eingeschlossen werden, welches mit dem Silikonfluid nicht notwendigerweise mischbar sein muss, und die Zusammensetzung kann auch Tenside einschließen, um die Lösung des Antiperspirantwirkstoffs in der Zusammensetzung zu dispergieren. Wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung eine Deodorantzusammensetzung ist, kann die Zusammensetzung konventionelle Duftstoffe und/oder antibakterielle (antimikrobielle) Mittel als Deodorentwirkstoff einschließen.
Verschiedene kosmetisch wirksame Materialien, die in kosmetische Zusammensetzungen eingebracht werden, sind in der US-A-4 322 400 offenbart.
In der vorliegenden Beschreibung werden "Antiperspirantwirkstoffe" und "Deodorantwirkstoffe" erörtert. Beide Typen von Materialien tragen zur Verringerung von schlechtem Körpergeruch bei, beispielsweise schlechtem Achselgeruch. Mit Verringerung des schlechten Körpergeruchs ist im Allgemeinen gemeint, dass es nach Auftragung der Zusammensetzung auf die Haut einer Person weniger schlechten Körpergeruch gibt, verglichen mit dem Körpergeruch einer Person ohne Auftragung der Zusammensetzung. Eine solche Verringerung kann die Folge einer Maskierung des schlechten Geruchs, Absorption und/oder chemischen Reaktion des schlecht riechenden Materials, Verringerung der Niveaus von Bakterien, die die schlecht riechenden Materialien produzieren, beispielsweise aus Schweiß, Verringerung der Perspiration, usw. sein. Die Antiperspirantwirkstoffe wirken bei Verwendung in geeigneten Mengen hauptsächlich zur Verringerung des schlechten Geruchs durch Verringerung der Perspiration; die Antiperspirantwirkstoffe können auch eine Deodorantfunktion haben, beispielsweise als antimikrobielles oder bakteriostatisches Mittel. Die Deodorantwirkstoffe verringern die Perspiration nicht wesentlich, verringern schlechten Geruch jedoch auf andere Weisen. Beispielsweise als Duftstoffe, die den schlechten Geruch maskieren oder die Intensität des schlechten Geruchs verringern; Absorbentien; antimikrobielle (bakteriostatische) Mittel oder Mittel, die chemisch mit schlecht riechenden Materialien reagieren.
Wenn die Zusammensetzung einen Antiperspirantwirkstoff enthält, kann irgendeiner der bekannten Antiperspirantwirkstoffe verwendet werden. Diese schließen beispielsweise (und nicht einschränkend) Aluminiumchlorhydrat, Aluminiumchlorid, Aluminiumsesquichlorhydrat, Zirconylhydroxychlorid,Aluminium-Zirconium-Glycin-Komplex (beispielsweise Aluminium-Zirconium-Trichlorhydrex-Gly, Aluminium-Zirconium-Pentachlorhydrex-Gly, Aluminium-Zirconium-Tetrachlorhydrex-Gly und Aluminium-Zirconium-Octachlorhydrex-Gly), Aluminium-Chlorhydrex-PG, Aluminium-Chlorhydrex-PEG, Aluminiumdichlorhydrex PG und Aluminiumdichlorhydrex PEG ein. Die aluminiumhaltigen Materialien können üblicherweise als Antiperspirant wirkende Aluminiumsalze bezeichnet werden. Die genannten Metall-Antiperspirantwirkstoffe sind im Allgemeinen Antiperspirant wirkende Metallsalze. In den Ausführungsformen, die erfindungsgemäße Antiperspirantzusammensetzungen sind, müssen solche Zusammensetzungen keine aluminiumhaltigen Metallsalze einschließen und können andere Antiperspirantwirkstoffe einschließen, einschließlich anderer Antiperspirant wirkender Metallsalze. Im Allgemeinen können Antiperspirant wirkende Bestandteile der Kategorie I verwendet werden, die in der Food and Drug Administration Monograph zum freien Verkauf an der Ladentheke aufgeführt sind. Außerdem kann irgendein neuer Wirkstoff, der in der Monographie nicht aufgeführt ist, wie Aluminiumnitrathydrat und dessen Kombination mit Zirconylhydroxychloriden und -nitraten oder Aluminium-Zinn(II)chorhydrate, als Antiperspirant wirkender Bestandteil in erfindungsgemäße Antiperspirantzusammensetzungen eingebracht werden.
Antiperspirantwirkstoffe können in erfindungsgemäße Zusammensetzung in Mengen im Bereich von 0,1 bis 30 Gew.%, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung eingebracht werden. Die verwendete Menge hängt von der Formulierung der Zusammensetzung ab. In Mengen im unteren Ende des allgemeinen Bereichs (beispielsweise 0,1 bis 10%) verringert der Antiperspirantwirkstoff den Schweißfluss beispielsweise nicht wesentlich, verringert jedoch schlechten Geruch, beispielsweise durch Wirkung als antimikrobielles Material.
Wenn Deodorantwirkstoffe in erfindungsgemäße Zusammensetzung eingebracht werden, um Deodorantzusammensetzungen zu liefern, können konventionelle Deodorantduftstoffe und/oder antimikrobielle Mittel als Deodorantwirkstoffe eingebracht werden. Ein Duftstoff wird beispielsweise in einer Menge von 0,5 Gew.% bis 3,0 Gew.% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung eingebracht. Bekannte bakteriostatische Mittel schließen bakteriostatische quartäre Ammoniumverbindungen, wie 2-Amino-2-methyl-1-propanol (AMP), Cetylpyridiniumchlorid, 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether(Trichlosan),N-(4-Chlorphenyl)-N'-(3,4-dichlorphenyl)harnstoff (Triclocarban) und verschiedene Zinksalze ein (beispielsweise Zinkricinoleat). Das bakteriostatische Mittel kann beispielsweise der Zusammensetzung in einer Menge von 0,1 bis 1,0 Gew.% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung zugegeben werden. Triclosan kann beispielsweise in einer Menge von 0,1 Gew.% bis etwa 0,5 Gew.% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung zugegeben werden.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen können andere kosmetische Additive einschließen, die konventionell in kosmetische Zusammensetzungen eingebracht werden, einschließlich (aber nicht begrenzt auf) Parfüms, kosmetische Puder, Färbungsmittel, Emulgatoren, Aufweichmittel, Wachse, Organosilikone, Fettsäureester, Fettalkohole, Bienenwachs, Behenoxydimethicon, Stearylalkohol, usw. und andere kosmetische Mittel. Wie bei verschiedenen anderen Bestandteilen, die eingebracht werden können, richtet sich die Aufmerksamkeit auf die optionalen Bestandteile, wie Färbungsmittel, Parfüms und Additive, die in den folgenden US-Patenten beschrieben sind: US-A-5 019 375, US-A-4 937 069 und US-A-5 102 656. Die Verwendung optionaler Additive kann die Klarheit natürlich nachteilig beeinflussen.
Wenn die Zusammensetzung eine Antiperspirantzusammensetzung ist, kann die Zusammensetzung auch ein Lösungsmittel für den Antiperspirantwirkstoff einschließen. Dieses Lösungsmittel, das mit dem Silikonfluid nicht mischbar ist, kann beispielsweise Wasser, Ethanol, Propylenglykol und/oder Dipropylenglykol sein. Wenn der Antiperspirantwirkstoff in einer Lösung in dem Lösungsmittel verwendet wird, kann es erforderlich sein, den Brechungsindex der Antiperspirantwirkstofflösung mit demjenigen des Ölanteils der Zusammensetzung abzugleichen, um eine transparente oder klare Zusammensetzung zu erreichen. Wenn der Antiperspirantwirkstoff in der Grundzusammensetzung als teilchenförmiges Material suspendiert wird, ist es möglicherweise auch erforderlich, Brechungsindizes des Wirkstoffs und der Grundzusammensetzung abzugleichen, um eine klare oder transparante Zusammensetzung wie oben beschrieben zu erhalten. Solches Abgleichen des Brechungsindex ist eine Technik, die in der Technik bekannt ist, und ist in der WO 92/05767 gezeigt. Das Lösungsmittel für den Antiperspirantwirkstoff kann in einer Menge im Bereich von 0 bis 75 Gew.%, vorzugsweise 0 bis 25 Gew.% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung in die Zusammensetzung eingeschlossen werden.
Ein Lösungsmittel für das Verdickungsmittel wird in einer ausreichenden Menge in die Zusammensetzung eingeschlossen, dass das Verdickungsmittel darin gelöst werden kann und daraus gelieren kann, und schließt Silikonfluid (beispielsweise Silikonöl, wie Cyclomethicon und/oder Dimethicon) ein. Das Verdickungsmittel kann sich beispielsweise in dem Lösungsmittel lösen und daraus gelieren, beispielsweise nach Abkühlen der Zusammensetzung während deren Herstellung. Das Lösungsmittel ist nicht auf jene Materialien begrenzt, die nur Silikonfluid enthalten, und kann andere Lösungsmittel für das Verdickungsmittel enthalten, solange andere Lösungsmittel mit beispielsweise dem kosmetisch wirkenden Material verträglich sind und beispielsweise die Klarheit der Zusammensetzung nicht nachteilig beeinflussen, insbesondere wenn die Schaffung einer klaren kosmetischen Zusammensetzung erwünscht ist. Illustrierend und nicht einschränkend können die Lösungsmittel Ester (beispielsweise Isopropylmyristat und C₁₂bis C₁₅-Alkyllactat), Silikonfluide (beispielsweise Cyclomethicon, Dimethicon), Guerbet-Alkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere 12 bis 22 Kohlenstoffatomen (beispielsweise Isolaurylalkohol, Isocetylalkohol, Isostearylalkohol), Fettalkohole (beispielsweise Stearylalkohol, Myristylalkohol, Oleylalkohol), Ethanol und ethoxylierte und propoxylierte Alkohole sein (beispielsweise der Polyethylenglykolether von Laurylalkohol, der der Formel CH₃(CH₂)₁₀CH₂(OCH₂CH₂)_bOH entspricht, wobei b einen durchschnittlichen Wert von 4 hat (auch als Laureth-4 bezeichnet). PPG-14-butylether, wobei der "PPG-14"-Anteil das Polymer von Propylenoxid ist, das im Allgemeinen der Formel H(OCH₂C(CH₃)H)_cOH entspricht, wobei c einen durchschnittlichen Wert von 14 hat, oder PPG-3-Myristylether, das der Polypropylenglykolether von Myristylalkohol ist, der der Formel CH₃(CH₂)₁₂CH₂(OCH(CH₃)CH₂)₄OH entspricht, wobei d einen durchschnittlichen Wert von 3 hat. Es können auch Mischungen von Lösungsmitteln verwendet werden. Das Geliermittel muss natürlich in dem Lösungsmittelsystem mindestens bei erhöhten Temperaturen löslich sein, wie in der US-A-5 500 209 beschrieben ist.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen schließen wünschenswerterweise silikonmischbare Aufweichmittel ein. Beispielhafte Aufweichmittel, die die vorliegende Erfindung nicht einschränken,. schließen Guerbet-Alkohole wie Isocetylalkohol oder Isostearyl alkohol, Ester (wie Isopropylpalmitat, Isopropylisostearat, Octylstearat, Hexyllaurat und Isostearyllactat); eine flüssige Mischung von Kohlenwasserstoffen, die bei Umgebungstemperaturen Flüssigkeiten sind (wie Erdöldestillate und leichte Mineralöle), und Ethanol ein. Die silikonmischbaren Lösungsmittel (auch als Aufweichmittel bezeichnet) können in Mengen im Bereich von 0 bis 70 Gew.%, vorzugsweise 0 bis 25 Gew.% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingeschlossen werden.
Wenn ein Mehrphasensystem als erfindungsgemäße Zusammensetzung verwendet wird, schließt die Zusammensetzung vorzugsweise ein Tensid oder eine Tensidmischung ein. Tenside schließen beispielsweise Alkanolamide (wie N-Alkylpyrrolidon), ethoxylierte Amide (beispielsweise das Polyethylenglykolamid von Talgsäure, das im Allgemeinen der Formel RC(O)-NH-(CH₂CH₂O)_nH entspricht, wobei RCO- die von Talg abgeleiteten Fettsäuren wiedergibt und n einen durchschnittlichen Wert von 50 hat (auch als PEG-50-Talgamid bezeichnet)); Aminoxide (beispielsweise Cocoamidopropylaminoxid); ethoxylierte Carbonsäuren (beispielsweise den Polyethylenglykoldiester von Laurinsäure, der im Allgemeinen der Formel CH₃(CH₂)₁₀C(O)–(OCH₂CH₂)_nO-C(O)(CH₂)₁₀CH₃ entspricht, wobei n einen durchschnittlichen Wert von 8 hat (auch als PEG-8-dilaurat bezeichnet)); ethoxylierte Glyceride (beispielsweise ein Polyethylenglykolderivat von Castoröl mit durchschnittlich 4 Mol Ethylenoxid (auch als PEG-4-Castoröl bezeichnet)); Glykolester (beispielsweise Propylenglykolricinoleat); Monoglyceride (beispielsweise Glycerinmyristat); Polyglycerylester (beispielsweise Polyglyceryl-4-oleylether); Ester und Ether mehrwertiger Alkohole (beispielsweise Sukrosedistearat): Sorbitan/Sorbitanester (beispielsweise Sorbitansesquiisostearat); Triester von Phosphorsäure (beispielsweise Trioleth-8-phosphat (ein Material, das vorwiegend der Triester von Phosphorsäure und ethoxyliertem Oleylalkohol mit durchschnittlich 8 Mol Ethylenoxid ist)); ethoxylierte Alkohole (beispielsweise Laureth-4); ethoxyliertes Lanolin (beispielsweise ein Polyethylenglykolderivat von Lanolin mit durchschnittlich 20 Mol Ethylenoxid (auch als PEG-20-Lanolin bezeichnet)); ethoxylierte Polysiloxane (beispielsweise Dimethiconcopolyol); propoxylierte Polyoxyethylenether (beispielsweise den Polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether von Cetylalkohol, der im Allgemeinen der Formel CH₃(CH₂)₁₄CH₂(OCH(CH₃)CH₂)_x(OCH₂CH₂)_yOH entspricht, wobei x einen durchschnittlichen Wert von 5 hat und y einen durchschnittlichen wert von 20 hat (auch als PPG-5-Cetheth-20 bezeichnet)) und Alkylpolyglykoside (beispielsweise Laurylglukose) ein. Das Tensid (oder Tensidgemisch) schließt nichtionische Verbindungen ein und kann auch Gemische davon mit kationischen Tensiden (beispielsweise dem Polyethylenglykolamin von Talgsäure, das im Allgemeinen der Formel R-NH-(CH₂CH₂O)_nH entspricht (auch als PEG-15-Talgamin bezeichnet)) oder anionischen Tensiden (beispielsweise Natriumlauroylisethionat, das das Natriumsalz des Laurinsäureesters von Isethionsäure ist) einschließen.
Das Tensid oder Gemisch derselben, das in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingebracht wird, kann beispielsweise in Mengen von 0 bis 15 Gew.%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung eingeschlossen werden.
Wie bereits erwähnt, können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Cremes (Halbfeststoffe oder Weichfeststoffe), Gele oder Stifte sein, was von den Mengen an in die Zusammensetzungen eingebrachtem Verdickungsmittel abhängt. Es ist schwierig, quantitativ zwischen einem kosmetischen "Gel" und einem kosmetischen "Stift" zu unterscheiden. Ein Gel ist im Allgemeinen viskoser als eine Flüssigkeit oder eine Paste, die ihre Gestalt nicht beibehalten kann, es ist jedoch nicht so steif wie ein Stift. Es wird in der Regel so verstanden, dass Gele weiche, verformbare Produkte sind, während Stifte frei stehende Feststoffe sind. Durch rheologische Analyse ist beispielsweise ermittelt worden, dass ein handelsüblicher Deodorantstift ein Plateau-Speichermodul, G'(ω) von ungefähr 10⁵ Pa und eine komplexe Viskosität von 10⁶ Pa·s (beide mit einer Winkelfrequenz von 0,1 rad·s) aufweist.
Andererseits ist ermittelt worden, dass ein handelsübliches Antiperspirantgel einen G'(ω)-Wert von ungefähr 10³ Pa und eine komplexe Viskosität von 10⁴ Pa·s (beide bei 0,1 rad·s) aufweist.
Erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen schließen sowohl ein Verdickungsmittel als auch ein Lösungsmittel für das Polyamid-Geliermittel ein (in der vorliegenden Anmeldung liefern das Polyamid-Geliermittel und Lösungsmittel für das Geliermittel einen Träger für den kosmetischen Wirkstoff und sind daher als Träger bezeichnet worden).
In einer Reihe bevorzugter Ausführungsformen enthalten erfindungsgemäße Grundzusammensetzungen und kosmetische Zusammensetzungen eine ausreichende Menge Verdickungsmittel, so dass die fertige kosmetische Zusammensetzung eine feste Zusammensetzung ist, beispielsweise ein Gel oder Stift.
Nachfolgend werden illustrierende Beispiele für Zusammensetzungen innerhalb des Umfangs der vorliegenden Erfindung beschrieben. Diese Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung und sind nicht einschränkend. Die Mengen von Komponenten in diesen Beispielen sind in Gewichtsprozent des Gesamtgewichts der Zusammensetzung angegeben.
Die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung kann in konventionellen Behältern unter Verwendung konventioneller Techniken verpackt werden. Wenn die Zusammensetzung eine Stiftzusammensetzung ist, kann die Zusammensetzung, während sie noch in flüssiger Form vorliegt, in eine Spenderpackung eingebracht werden, wie konventionellerweise in der Technik erfolgt, und darin abgekühlt werden, um so in der Verpackung anzudicken. Wenn ein Gel oder kosmetische Weichfeststoffzusammensetzung hergestellt wird, kann die Zusammensetzung in eine Spenderpackung eingebracht werden, wie konventionellerweise in der Technik erfolgt (beispielsweise eine Packung mit einer Oberseite mit Poren). Das Produkt kann danach aus der Spenderpackung abgegeben werden, wie es konventionellerweise in der Technik erfolgt, um den Wirkstoff beispielsweise auf die Haut aufzubringen. Dies liefert eine gute Aufbringung des Wirkstoffs auf die Haut.
In der vorliegenden Beschreibung, in der Zusammensetzungen als spezielle Komponenten oder Materialien einschließend oder umfassend beschrieben werden, oder in der Verfahren als spezielle Stufen einschließend oder umfassend beschrieben werden, ist es seitens der Erfinder vorgesehen, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch im Wesentlichen aus den genannten Komponenten oder Materialien bestehen oder aus diesen bestehen. Demnach kann in der vorliegenden Offenbarung irgendeine beschriebene Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung aus den genannten Komponenten oder Materialien im Wesentlichen bestehen oder bestehen, und irgendein beschriebenes erfindungsgemäße sVerfahren kann im Wesentlichen aus den genannten Stufen bestehen oder aus diesen bestehen.
In der Beschreibung und den Ansprüchen beziehen sich alle Prozentsätze auf das Gewicht.
Ein erwünschtes Merkmal der vorliegenden Erfindung besteht in der Schaffung einer klaren oder transparenten kosmetischen Zusammensetzung (beispielsweise einer klaren oder transparenten Deodorant- oder Antiperspirantzusammensetzung). Der Begriff klar oder transparent soll erfindungsgemäß seine übliche Wörterbuchdefinition bedeuten; somit ermöglicht beispielsweise eine erfindungsgemäße klare Stift- oder Gel-Antiperspirantzusammensetzung das leichte Betrachten dahinterliegender Objekte. Im Unterschied dazu führt eine durchscheinende Zusammensetzung, obwohl Licht hindurchtreten kann, zu Streuen des Lichtes, so dass es unmöglich ist, Objekte hinter der durchscheinenden Zusammensetzung klar zu sehen. Eine opake Zusammensetzung lässt kein Licht passieren. Im Kontext der vorliegenden Erfindung wird ein Gel oder Stift als transparent oder klar angesehen, wenn die maximale Durchlässigkeit von Licht mit einer beliebigen Wellenlänge im Bereich von 400 bis 800 nm durch eine 1 cm dicke Probe mindestens 35%, vorzugsweise mindestens 50% beträgt. Das Gel oder der Stift wird als durchscheinend angesehen, wenn die maximale Durchlässigkeit für dieses Licht durch die Probe zwischen 2 und weniger als 35% liegt. Ein Gel oder Stift wird als opak angesehen, wenn die maximale Lichtdurchlässigkeit unter 2% liegt. Die Durchlässigkeit kann gemessen werden, indem eine Probe mit der genannten Dicke in einem Lichtstrahl eines Spektrophotometers positioniert wird, dessen Arbeitsbereich das sichtbare Spektrum einschließt, wie ein Spectronic 88 Spektrophotometer vom Bausch und Lomb. Hinsichtlich dieser Definition von klar siehe die EP-A-O 291 334. Erfindungsgemäß bestehen daher Unterschiede zwischen transparenten (klaren), durchscheinenden und opaken Zusammensetzungen.
In einer speziellen Ausführungsform der Erfindung wird ein Polyamid verwendet, um eine erfindungsgemäße feste Zusammensetzung zu bilden, die ein klares oder mindestens durchscheinendes Gel oder ein klarer oder mindestens durchscheinender Stift ist (beispielsweise Antiperspirant-Gel- oder -Stiftzusammensetzung).
Nachfolgend werden spezielle Synthesebeispiele zur Herstellung erfindungsgemäßer Polyamide auf Siloxanbasis beschrieben, und spezielle Beispiele für Antiperspirant- und Deodorantzusammensetzung innerhalb des Umfangs der vorliegenden Erfindung werden auch beschrieben. Diese speziellen Synthesebeispiele und Beispiele dienen der Erläuterung der vorliegenden Erfindung und sind nicht einschränkend. Nachfolgend sowie in der vorliegenden Offenbarung sind die verwendeten Namen die CTFA- (Cosmetics, Toiletry and Fragrance Association, Inc.)-Namen, wie sie im CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary (4. Auflage 1991) beschrieben sind. In der Beschreibung dieser Erfindung haben chemische Abkürzungen und Symbole ihre übliche und gebräuchlichen Bedeutungen.
Wenn nicht anders angegeben, liegen die in den Beispielen 1 bis 5 beschriebenen Vakuume im Bereich von 665 bis 2660 N/m² (5 bis 20 mm Hg). Obwohl in den folgenden Beispielen spezielle Polyamide auf Siloxanbasis offenbart oder verwendet werden, ist es so gemeint, dass auch andere Polyamide auf Siloxanbasis verwendet werden können (beispielsweise jene, die mit gereinigter Siloxandisäure, -dianhydrid, -diestern oder -disäurechlorid hergestellt sind).
Beispiele 1 bis 5: Herstellung von Polyamiden
Beispiel 1
Ein 3000 ml Dreihalskolben, der mit einem Thermometer, elektrischen Rührer und Kühler ausgestattet war, wurde mit 1427,2 g Dimethylcyclosiloxanen, 172,8 g Tetramethyldihydrogendisiloxan und 1,3 g Trifluormethansulfonsäure gefüllt. Der Kolben wurde auf 80°C erhitzt und auf dieser Temperatur 4 Stunden lang gehalten. Nach 4 Stunden wurden 25 g Natriumbicarbonat zugegeben und der Inhalt des Kolbens bei 80°C weitere 2 Stunden lang gemischt. Das Reaktionsprodukt (15 DP Dimethylhydrogen-endblockiertes Polydimethylsiloxan) wurde mit einem 0,8 μm Filterpapier filtriert. In einen 2000 ml Kolben, der mit Thermometer, elektrischem Rührer, Kühler und Stickstoffspülung ausgestattet war, wurden 800 g des Produkts (15 DP Dimethylhydrogen-endblockiertes Polydimethylsiloxan) gegeben, und eine ausreichende Menge eines neutralisierten Komplexes von Platinchlorid und Divinyltetramethyldisiloxan wurde zugegeben, um eine Konzentration von 5 bis 15 ppm Pt pro Gesamtzusammensetzung zu ergeben. Die Mischung wurde unter Mischen auf 80°C erwärmt. In einen Zugabetrichter wurden 325,0 g Trimethylsilyl-geschützte Undecylensäure gegeben, das Material wurde tropfenweise in den Reaktor gegeben, und eine Exotherme wurde beobachtet. Nach vollständiger Zugabe wurde die Temperatur auf 110°C erhöht und die Mischung eine weitere Stunde lang reagieren gelassen. Dann wurde die Temperatur im Vakuum ungefähr eine Stunde lang auf 150°C erhöht. Das Vakuum wurde entfernt und der Reaktor auf unter 60°C abkühlen gelassen. Nachdem er unter 60°C war, wurden 110,0 g Methanol zu dem Reaktor gegeben und die Temperatur auf 60°C eingestellt. Nach 2 Stunden wurde die Temperatur unter Vakuum auf 150°C erhöht, um Restmethanol und Trimethylmethoxysilan zu entfernen. In einen 500 ml Kolben, der mit einem Thermometer, elektrischen Rührer, Kühler, Stickstoffspülung und Dean-Stark-Falle ausgestattet war, wurden 100 g des Produkts (15 DP Carbonsäure-endblockiertes Siloxan), 20 g Toluol und 7,19 g Hexamethylendiamin gegeben. Die Reaktortemperatur wurde 4 Stunden lang auf 150°C erhöht. Während der Reaktion wurden Wasser und Toluol periodisch aus der Dean-Stark-Falle entfernt. Das fertige Silikonpolyamid wurde bei ungefähr 150°C abgegossen, während es noch in der geschmolzenen Form vorlag.
Beispiel 2
Ein 3000 ml Dreihalskolben, der mit einem Thermometer, elektrischen Rührer und Kühler ausgestattet war, wurde mit 2000,0 g Dimethylcyclosiloxanen, 129,9 g Tetramethyldihydrogendisiloxan und 1,6 g Trifluormethansulfonsäure gefüllt. Der Kolben wurde auf 80°C erhitzt und auf dieser Temperatur 4 Stunden lang gehalten. Nach 4 Stunden wurden 45 g Calciumcarbonat zugegeben und der Inhalt des Kolbens bei 80°C weitere 2 Stunden lang gemischt. Das Reaktionsprodukt wurde mit einem 0,8 μm Filterpapier filtriert. In einen 2000 ml Kolben, der mit Thermometer, elektrischem Rührer, Kühler und Stickstoffspülung ausgestattet war, wurden 816 g des Produkts (30 DP Dimethylhydrogen-endblockiertes Polydimethylsiloxan) gegeben, und eine ausreichende Menge des Platinkomplexes wie in Beispiel 1 beschrieben zugegeben. Die Mischung wurde unter Mischen auf 80°C erwärmt. In einen Zugabetrichter wurden 189,0 g Trimethylsilyl-geschützte Undecylensäure gegeben, das Material wurde tropfenweise in den Reaktor gegeben, und eine Exotherme wurde beobachtet. Nach vollständiger Zugabe wurde die Temperatur auf 110°C erhöht und die Mischung eine weitere Stunde lang reagieren gelassen. Dann wurde die Temperatur im Vakuum ungefähr eine Stunde lang auf 150°C erhöht. Das Vakuum wurde entfernt und der Reaktor auf unter 60°C abkühlen gelassen. Nachdem er unter 60°C war, wurden 57,1 g Methanol zu dem Reaktor gegeben und die Temperatur auf 60°C eingestellt. Nach 2 Stunden wurde die Temperatur unter Vakuum auf 150°C erhöht, um Restmethanol und Trimethylmethoxysilan zu entfernen. In einen 500 ml Kolben, der mit einem Thermometer, elektrischen Rührer, Kühler, Stickstoffspülung und Dean-Stark-Falle ausgestattet war, wurden 250 g des Produkts (30 DP Carbonsäure-endblockiertes Siloxan), 40 g Toluol und 10,9 g Hexamethylendiamin gegeben. Die Reaktortemperatur wurde 4 Stunden lang auf 150°C erhöht. Während der Reaktion wurden Wasser und Toluol periodisch aus der Dean-Stark-Falle entfernt. Das fertige Silikonpolyamid wurde bei ungefähr 150°C abgegossen, während es noch in der geschmolzenen Form vorlag.
Beispiel 3
Ein 2000 ml Dreihalskolben, der mit einem Thermometer, elektrischen Rührer und Kühler ausgestattet war, wurde mit 1394,4 g Dimethylcyclosiloxanen, 5,6 g Tetramethyldihydrogendisiloxan und 0,67 g Trifluormethansulfonsäure gefüllt. Der Kolben wurde auf 80°C erhitzt und auf dieser Temperatur 4 Stunden lang gehalten. Nach 4 Stunden wurden 35 g Calciumcarbonat zugegeben und der Inhalt des Kolbens bei 80°C weitere 2 Stunden lang gemischt. Das Reaktionsprodukt wurde mit einem 0,8 μm Filterpapier filtriert. In einen 2000 ml Kolben, der mit Thermometer, elektrischem Rührer, Kühler und Stickstoffspülung ausgestattet war, wurden 12008 des Produkts (500 DP Dimethylhydrogen-endblockiertes Polydimethylsiloxan) und eine ausreichende Menge des Platinkatalysators wie in Beispiel 1 beschrieben gegeben. Die Mischung wurde unter Mischen auf 80°C erwärmt. In einen Zugabetrichter wurden 16,5 g Trimethylsilyl-geschützte Undecylensäure gegeben, das Material wurde tropfenweise in den Reaktor gegeben, und eine Exotherme wurde beobachtet. Nach vollständiger Zugabe wurde die Temperatur auf 110°C erhöht und die Mischung eine weitere Stunde lang rea gieren gelassen. Dann wurde die Temperatur im Vakuum ungefähr eine Stunde auf 150°C erhöht. Das Vakuum wurde entfernt und der Reaktor auf unter 60°C abkühlen gelassen. Nachdem er unter 60°C war, wurden 30,0 g Methanol zu dem Reaktor gegeben und die Temperatur auf 60°C eingestellt. Nach 2 Stunden wurde die Temperatur unter Vakuum auf 150°C erhöht, um Restmethanol und Trimethylmethoxysilan zu entfernen. In einen 2000 ml Kolben, der mit einem Thermometer, elektrischen Rührer, Kühler, Stickstoffspülung und Dean-Stark-Falle ausgestattet war, wurden 988,5 g des Produkts (500 DP Carbonsäure-endblockiertes Siloxan), 75 g Toluol und 3,07 g Hexamethylendiamin gegeben. Die Reaktortemperatur wurde 4 Stunden lang auf 150°C erhöht. Während der Reaktion wurden Wasser und Toluol periodisch aus der Dean-Stark-Falle entfernt. Das fertige Silikonpolyamid wurde bei ungefähr 150°C abgegossen, während es noch in der geschmolzenen Form vorlag.
Beispiel 4
Ein 2000 ml Dreihalskolben, der mit einem Thermometer, elektrischen Rührer und Kühler ausgestattet war, wurde mit 1536,0 g Dimethylcyclosiloxanen, 64,0 g Tetramethyldihydrogendisiloxan und 1,3 g Trifluormethansulfonsäure gefüllt. Der Kolben wurde auf 80°C erhitzt und auf dieser Temperatur 4 Stunden lang gehalten. Nach 4 Stunden wurden 25 g Natriumbicarbonat zugegeben und der Inhalt des Kolbens bei 80°C weitere 2 Stunden lang gemischt. Das Reaktionsprodukt wurde mit einem 0,8 μm Filterpapier filtriert (45 DP Dimethylhydrogen-endblockiertes Polydimethylsiloxan). Ein 3000 ml Kolben, der mit Thermometer, elektrischem Rührer und Kühler ausgestattet war, wurde mit 2000,0 g Dimethylcyclosiloxanen, 129,9 g Tetramethyldihydrogendisiloxan und 1,67 g Trifluormethansulfonsäure gefüllt. Der Kolben wurde unter Mischen auf 80°C erwärmt und 4 Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten. Nach 4 Stunden wurden 45 g Calciumcarbonat zugesetzt und weitere 2 Stunden lang bei 80°C gemischt. Das Reaktionsprodukt wurde unter Verwendung eines 0,8 μm Filterpapiers filtriert (30 DP Dimethylhydrogen-endblockiertes Polydimethylsiloxan). In einen 2000 ml Kolben, der mit einem Thermometer, elektrischen Rührer, Kühler und Stickstoffspülung ausgestattet war, wurden 250 g des Produkts (45 DP Dimethylhydrogen-endblockiertes Polydimethylsiloxan), 1250 g Produkt II (30 DP Dimethylhydrogen-endblockiertes Polydimethylsiloxan) und ausreichend Platinkatalysator wie in Beispiel 1 beschrieben gegeben. Die Mischung wurde unter Mischen auf 80°C erwärmt. In einen Zugabetrichter wurden 334 g Trimethylsilyl-geschützte Undecylensäure gegeben, das Material wurde tropfenweise in den Reaktor gegeben, und eine Exotherme wurde beobachtet. Nach vollständiger Zugabe wurde die Temperatur auf 110°C erhöht und die Mischung eine weitere Stunde lang reagieren gelassen. Dann wurde die Temperatur im Vakuum ungefähr eine Stunde lang auf 150°C erhöht. Das Vakuum wurde entfernt und der Reaktor auf unter 60°C abkühlen gelassen. Nachdem er unter 60°C war, wurden 85,0 g Methanol zu dem Reaktor gegeben und die Temperatur auf 60°C eingestellt. Nach 2 Stunden wurde die Temperatur unter Vakuum auf 150°C erhöht, um Restmethanol und Trimethylmethoxysilan zu entfernen. In einen 2000 ml Kolben, der mit einem Thermometer, elektrischen Rührer, Kühler, Stickstoffspülung und Dean-Stark-Falle ausgestattet war, wurden 1485,1 g des Produkts (45 DP und 30 DP Carbonsäure-endblockiertes Siloxan), 100 g Toluol und 63,0 g Hexamethylendiamin gegeben. Die Reaktortemperatur wurde 4 Stunden lang auf 150°C erhöht. Während der Reaktion wurden Wasser und Toluol periodisch aus der Dean-Stark-Falle entfernt. Das fertige Silikonpolyamid wurde bei ungefähr 150°C abgegossen, während es noch in der geschmolzenen Form vorlag.
Beispiel 5 Ein 3000 ml Dreihalskolben, der mit einem Thermometer, elektrischen Rührer und Kühler ausgestattet war, wurde mit 2000,0 g Dimethylcyclosiloxanen, 129,9 g Tetramethyldihydrogendisiloxan und 1,6 g Trifluormethansulfonsäure gefüllt. Der Kolben wurde auf 80°C erhitzt und auf dieser Temperatur 4 Stunden lang gehalten. Nach 4 Stunden wurden 45 g Calciumcarbonat zugegeben und bei 80°C weitere 2 Stunden lang gemischt. Das Reak tionsprodukt wurde mit einem 0,8 μm Filterpapier filtriert. In einen 2000 ml Kolben, der mit Thermometer, elektrischem Rührer und Kühler ausgestattet war, wurde 816 g des Produkts (30 DP Dimethylhydrogen-endblockiertes Polydimethylsiloxan) und ausreichend Platinkatalysator wie in Beispiel 1 beschrieben gegeben. Die Mischung wurde unter Mischen auf 80°C erwärmt. In einen Zugabetrichter wurden 189,0 g Trimethylsilyl-geschützte Undecylensäure gegeben, das Material wurde tropfenweise in den Reaktor gegeben, und eine Exotherme wurde beobachtet. Nach vollständiger Zugabe wurde die Temperatur dann unter Vakuum eine Stunde lang bis auf 150°C erhöht. Das Vakuum wurde entfernt und der Reaktor auf unter 60°C abkühlen gelassen. Nachdem er unter 60°C war, wurden 57,1 g Methanol zu dem Reaktor gegeben und die Temperatur auf 60°C eingestellt. Nach 2 Stunden wurde die Temperatur unter Vakuum auf 150°C erhöht, um Restmethanol und Trimethylmethoxysilan zu entfernen. In einen 500 ml Kolben, der mit einem Thermometer, elektrischen Rührer, Kühler, Stickstoffspülung und Dean-Stark-Falle ausgestattet war, wurden 150 g des Produkts (30 DP Carbonsäure-endblockiertes Siloxan), 39,1 g Toluol, 5,71 g Hexamethylendiamin und 0,72 g Tris(2-aminoethyl)amin gegeben. Die Reaktortemperatur wurde 4 Stunden lang auf 150°C erhöht. Während der Reaktion wurden Wasser und Toluol periodisch aus der Dean-Stark-Falle entfernt. Das fertige Silikonpolyamid wurde bei ungefähr 150°C abgegossen, während es noch in der geschmolzenen Form vorlag.
Formulierungsbeispiele
Die folgenden Formulierungsbeispiele illustrieren die Erfindung. Das Polyamid auf Siloxanbasis von Beispiel 2 ist ein Material, wie es oben bei der Synthese dieses Materials beschrieben ist, und wird so in den Formulierungsbeispielen bezeichnet.
Beispiel A: Deodorantstift
Die folgenden Materialien werden kombiniert. Die Mengen sind in Gewichtsprozent angegeben, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.

Polyamid auf Siloxanbasis aus Beispiel 2 (Geliermittel) 20%

Cyclomethicon (Silikonfluid) 79%

Duftstoff (Deodorantwirkstoff) 1%

Summe 100%
Beispiel B
Es folgt eine generische Formulierung für einen klaren Antiperspirantstift.
Allgemeines Herstellungsverfahren:

1) Alle Ölphasenkomponenten außer dem Duftstoff werden in einen Kessel eingewogen und gemischt und erwärmt, bis sie klar sind, es wird auf 70 bis 80°C abgekühlt.
2) Alle Komponenten der polaren Phase außer dem Tensid werden in einen separaten Kessel eingewogen und gemischt und erwärmt, bis sie klar sind. Wenn sie klar sind, wird das Tensid zu der Salzlösung gegeben. Das Erwärmen der polaren Phase auf 70 bis 80°C wird fortgesetzt.
3) Die heiße polare Phase wird unter mäßigem Bewegen zu der heißen Ölphase gegeben, um das Eintragen von Luft zu vermeiden.
4) Es wird weiter gemischt und auf 55 bis 65°C abgekühlt und Duftstoff zugesetzt.
5) Es wird weiter auf 5 bis 10°C über der Gelierungstemperatur abgekühlt und in Behälter gegossen.

Beispiel C
Der folgende klare Antiperspirantstift mit guten ästhetischen Eigenschaften wurde nach dem allgemeinen Herstellungsverfahren hergestellt, das in Beispiel B beschrieben ist.
Beispiele D bis E
Beispiele D und E wurden nach dem in Beispiel B beschriebenen Verfahren unter Verwendung der nachfolgend beschriebenen Kom ponenten hergestellt. Die Zusammensetzungen der Beispiele D und E wurden durch eine unabhängige trainierte Versuchsgruppe getestet, und es wurde gefunden, dass sie erheblich bessere ästhetische Eigenschaften (Klebrigkeit und Feuchtigkeit) als ein führender handelsüblicher klarer Stift hatten; bessere ästhetische Eigenschaften (Klebrigkeit) als ein führendes handelsübliches klares Deodorant hatten; und ähnliche ästhetische Eigenschaften (Klebrigkeit) wie ein führender handelsüblicher Suspensions-Antiperspirantstift hatten.
Beispiele F bis G
Die folgenden Zusammensetzungen der Beispiele F und G wurden nach dem in Beispiel B beschriebenen Verfahren unter Verwendung der nachfolgend beschriebenen Komponenten hergestellt. Diese Zusammensetzungen wurden auf Antiperspirantwirkung getestet, und es wurde gefunden, dass sie eine gleiche Wirksamkeit wie ein führender handelsüblicher Suspensions-Antiperspirantstift.
Gelbeispiele
Gelbeispiel 1
Die folgenden Gelbeispiele wurden nach dem folgenden Verfahren unter Verwendung der in der folgenden Tabelle beschriebenen Komponenten hergestellt. Alle Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung. Ein Silikonfluid, wie Cyclomethicon, und das Geliermittel (erfindungsgemäßes Polyamid-Geliermittel auf Siloxanbasis) wurden eingewogen und in ein Becherglas gegeben, erhitzt und gerührt (250 Umdrehungen pro Minute), bis alles Geliermittel geschmolzen war. Dies fand in der Regel bei etwa 100°C statt. Der Rest der Komponenten der Ölphase wurde zu der Charge gegeben, nachdem sich das gesamte Geliermittel vollständig gelöst hat, und das Mischen wurde 10 Minuten lang fortgesetzt. Die Komponenten der polaren Phase wurden langsam in Aliquoten über einen Zeitraum von 10 Minuten zugegeben, während mit 300 Umdrehungen/Minute gemischt wurde. Das Mischen wurde 15. Minuten lang mit 400 Umdrehungen/Minute fortgesetzt, während eine Temperatur von 85°C gehalten wurde.
Die Charge wurde dann in einen geheizten Homogenisierer überführt und 2 Minuten lang homogenisiert. Duftstoff (falls verwendet) wurde dann zugesetzt, und das Mischen eine weitere Minute lang fortgesetzt. Die Charge wurde in die Packung überführt, während sie noch heiß war, und abbinden gelassen. (Es sei darauf hingewiesen, dass, obwohl spezielle Rührgeschwindigkeiten oben beschrieben worden sind, Rühren mit niedriger Geschwindigkeit mit anderen Werten die 250 UpM ersetzen können, und Rühren mit mäßiger Geschwindigkeit die Geschwindigkeiten von 300 bis 400 UpM ersetzen kann). Geeignete Bereiche für die Komponenten sind im Allgemeinen wie folgt:
Gelbeispiel 2
Gelbeispiel 3
Gelbeispiel 4: Klares Gel
Das oben für Gelbeispiel 1 beschriebene Verfahren wurde mit den folgenden Komponenten wiederholt, wobei die aufgeführten Mengen in Gewichtsprozent sind:
Suspensionsstift Beispiel 1:
Ein Polyamid auf Siloxanbasis aus Beispiel 2 (20 Gew.% der Endzusammensetzung) wurde in Cyclomethicon (55 Gew.%) gelöst, indem die Mischung unter Rühren auf 95°C erhitzt wurde. Als das gesamte Geliermittel gelöst war, wurde die Mischung auf 75°C abgekühlt. Das Al/Zr-Tetrachlorhydrex-Gly (24 Gew.%, Reach 908) wurde unter Rühren zugegeben. Die Mischung wurde auf 70° abgekühlt und Duftstoff (1 Gew.% unter Rühren zugegeben. Die Mischung wurde in geeignete Behälter gegossen und abkühlen gelassen.

Claims

Ein Siloxan-basiertes Polyamid, das aus Einheiten der
gebildet worden ist, in der: (1) n eine Zahl ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1 bis 500 ist, wobei n die Zahl von Einheiten in dem Polyamid ist, (2) DP ein Durchschnittswert für den Polymerisationsgrad eines Siloxananteils des Polyamids ist und ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 1 bis 700, (3) X ein lineares oder verzweigtkettiges Alkylen mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, (4) jedes von R1 bis R⁴ jeweils unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, einer Siloxankette und Phenyl, wobei das Phenyl gegebenenfalls mit 1 bis 3 Mitgliedern aus der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann, und Formel A (5) Y ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus linearen oder verzweigtkettigen Alkylenen mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, wobei (a) die Alkylengruppe gegebenenfalls und zusätzlich im Alkylenanteil mindestens ein Mitglied aus der Gruppe bestehend aus (i) 1 bis 3 Amidbindungen, (ii) C5- und C6-Cycloalkan und (iii) Phenylen, das gegebenenfalls mit 1 bis 3 Mitgliedern jeweils unabhängig ausgewählt aus der Gruppe aus C1- bis C3-Alkylgruppen substituiert ist, und (b) die Alkylengruppe selbst gegebenenfalls durch mindestens 1 Mitglied ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (i) Hydroxy, (ii) C3- bis C8-Cycloalkan, (iii) 1 bis 3 Mitgliedern jeweils unabhängig ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cl- bis C3-Alkyl-gruppen, Phenyl, das gegebenenfalls mit 1 bis 3 Mitgliedern jeweils unabhängig ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cl- bis C3-Alkylgruppen substituiert ist, (iv) Cl- bis C3-Alkylhydroxy und (v) Cl- bis C6-Alkylamin sein kann, oder Y Z sein kann, wobei Z=T(R²⁰)(R²¹)(R²²) ist, wobei jedes von R²⁰, R²¹ und R²² jeweils unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus linearen und ver zweigten C1- bis C10-Alkylenen, und T ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus CR, wobei R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, der Gruppe bestehend aus der Gruppe, die für R¹ bis R⁴ definiert ist und einem dreiwertigen Atom ausgewählt aus N, P und Al, und wobei jeder Wert für X, Y, DP und R¹ bis R⁴ für jede Einheit in dem Polyamid gleich oder verschieden sein kann, wobei das Polyamid nicht durch Einheiten der Formel: -[C(=O)NH(CH2)pSiR2O(R2SiO)mR2Si(CH2)pNHC(=O)Q']X'– gebildet worden ist, in der p ein Durch-schnittswert ist und so gewählt ist, das er im Bereich von 2 bis 10 liegt, R bei jedem Auftreten jeweils unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Phenyl, wobei das Phenyl gegebenenfalls mit 1 bis 3 Mitgliedern der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann, Q' ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus (a) einer graden oder verzweigten Alkylkette mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit mindestens einer von Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Hydroxy-, Carboxyl- und Phenylgruppen, wobei das Phenyl gegebenen-falls mit 1 bis 3 Mitgliedern der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann, wobei die Alkylkette gegebenen-falls mindestens eine Alkenylbindung enthalten kann, und (b) einer Alkylkette mit mindestens einer zyklischen oder Phenylgruppe, wobei die Kette 7 bis 40 Kohlenstoffatome aufweist, insbesondere 7 bis 20 Kohlenstoffatome, und gegebenenfalls mit mindestens einer von Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Hydroxy-, Carboxyl- und Phenylgruppen substituiert sein kann, wobei das Phenyl gegebenenfalls mit 1 bis 3 Mitgliedern der Grup pe bestehend aus Methyl und Ethyl substitiert sein kann, wobei die Alkylkette gegebenenfalls mindestens eine Alkenylbindung enthält: X'=NH2.
Polyamid nach Anspruch 1, bei dem jedes DP in dem Polyamid eine Zahl im Bereich von 15 bis 500 ist.
Polyamid nach Anspruch 1, bei dem jedes DP in dem Polyamid eine Zahl im Bereich von 15 bis 45 ist.
Polyamid nach Anspruch 1, bei dem der Wert von n in dem Polyamid eine Zahl im Bereich von 1 bis 100 ist.
Polyamid nach Anspruch 1, bei dem der Wert von n in dem Polyamid eine Zahl im Bereich von 4 bis 25 ist.
Polyamid nach Anspruch 1, bei dem X 3 bis 10 Kohlenstoffatome aufweist .
Polyamid nach Anspruch 1, bei dem x 10 Kohlenstoffatome aufweist.
Polyamid nach Anspruch 1, bei dem jedes Y in dem Polyamid gleich oder verschieden sein und 2 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist.
Polyamid nach Anspruch 1, bei dem jedes von R¹ bis R⁴ ausgewählt ist aus Methyl und Ethyl.
Polyamid nach Anspruch 1, bei dem jedes von R¹ bis R⁴ Methyl ist.
Polyamid nach Anspruch 1, bei dem das Polyamid eine Struktur der Formel I:
aufweist, in der die Werte von X, Y, DP und R¹ bis R⁴ in jeder Einheit des Polyamids die gleichen bleiben.
Polyamid nach Anspruch 11, bei dem von R¹, R², R³ und R⁴ Methyl ist.
Polyamid nach Anspruch 12, mit der folgenden Formel:
in der DP = 15 bis 500 ist.
Polyamid nach Anspruch 13, bei dem DP gleich 15 bis 45 ist. 15. Polyamid nach Anspruch 1, bei dem das Polyamid mehrfach Siloxanblocklängen gemäß Formel II:
umfaßt, in der DP1 und DP2 jeweils unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe, wie sie für DP1 definiert ist, m aus der gleichen Gruppe ausgewählt ist, wie sie für n definiert ist, und n und m die Gesamtzahl von Einheiten angeben, die innerhalb der Klammern eingeschlossen sind, wobei die individuellen Einheiten in einer regulären, alternierenden, Block- oder statistischen Sequenz angeordnet sind, und R⁵ bis R⁸ jeweils unabhängig aus der gleichen Gruppe ausgewählt sind, wie sie für R¹ bis R⁴ definiert ist.
Polyamid nach Anspruch 15, bei dem jedes von R¹ bis R⁸ Methyl ist.
Polyamid nach Anspruch 15, bei dem DP1 = DP2 ist.
Polyamid nach Anspruch 15, bei dem jedes von R¹ bis R⁸ Methyl ist und DP1 = DP2 ist.
Polyamid nach Anspruch 1, bei dem das Polyamid eine Struktur gemäß Formel III:
aufweist, in der Y' aus der gleichen Gruppe ausgewählt ist, wie sie für Y definiert ist.
Polyamid nach Anspruch 19, bei dem jedes von R¹ bis R⁸ Methyl ist.
Polyamid nach Anspruch 19, bei dem DP1 = DP2 ist.
Polyamid nach Anspruch 20, bei dem jedes von R¹ bis R⁸ Methyl ist und DP1 = DP2 ist.
Polyamid nach Anspruch 1, bei dem das Polyamid eine Struktur gemäß Formel IV:
aufweist, in der jedes von R⁹ bis R¹² jeweils unabhängig aus der Gruppe ausgewählt ist, die für R¹ bis R⁴ definiert ist, und Z = T(R²⁰)(R²¹)(R²²) ist, wobei jedes von R²⁰, R²¹ und R²² jeweils unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus linearen und verzweigten Cl- bis C10-Alkylenen, und T ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus CR, wobei R ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, der Gruppe, wie sie für R¹ bis R⁴ definiert ist, und einem dreiwertigen Atom ausgewählt aus N, P und Al.
Polyamid nach Anspruch 23, bei dem jedes von DP1 bis DP3 jeweils unabhängig ausgewählt ist aus dem Bereich von 15 bis 45.
Polyamid nach Anspruch 23, bei dem m = 5–20% von m + n + p ist.
Polyamid nach Anspruch 23, bei dem R¹ bis R¹² jeweils Methyl sind.
Polyamid nach Anspruch 24, bei dem T N ist.
Polyamid nach Anspruch 23, bei dem jedes von R²⁰, R²¹ und R²² Ethylen ist.
Polyamid nach Anspruch 23, bei dem für Z = (-CH₂CH₂)3N ist. 30. Polyamid nach Anspruch 23, mit der Formel:
in der X = –(CH₂)₁₀- ist, Y = –(CH₂)-, DP = 15 bis 45 ist, m = 5 bis 20% von m + n + p ist, und Z = (-CH₂CH₂)₃N ist.
Grundzusammensetzung, die durch Kombinieren von: (a) 0,5 bis 80 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von mindestens einem Siloxan-basierten Polyamid gemäß Anspruch 1, (b) 5 bis 95 Gew.% Silikonfluid und (c) wenn (a) + (b) nicht gleich 100 ist, dann einem Teil an Lösungsmitteln gebildet worden ist, der ausreicht, um 100% zu ergeben, wobei das Lösungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Lösungsmitteln.
Kosmetische Zusammensetzung, die durch Kombinieren von (a) eine Grundzusammensetzung, die durch Kombinieren von: (i) 0,5 bis 80 Gew., bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung von mindestens einem Siloxanbasierten Polyamid gemäß Anspruch 1, (ii) 5 bis 95 Gew. Silikonfluid, und (b) mindestens einem zusätzlichen Bestandteil ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus kosmetisch wirksamen Additiven und kosmetisch akzeptablen Lösungsmitteln gebildet worden ist, wobei die Gesamtmenge der zugesetzten zusätzlichen Bestandteile im Bereich von 0,1 bis 85 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zusammensetzung, liegt.
Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 32, die ein Gel ist und bei der die Menge an Siloxan-basiertem Polymer im Bereich von 0,5 bis 8% liegt.
Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 32, die ein Stift ist und bei der die Menge an Siloxan-basiertem Polyamid im Bereich von 5 bis 30% liegt.
Kosmetischen Zusammensetzung, die durch Kombinieren, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von (a) einer Grundzusammensetzung, die durch Kombinieren von (i) 0,5 bis 80 Gew. mindestens eines Siloxanbasiertem Polyamids gemäß Anspruch 1, (ii) 5 bis 95 Gew.% Silikonfluid und (iii) gegebenenfalls bis zu 50 Gew. mindestens eines Lösungsmittels gebildet worden ist, und (b) 0,1 bis 85 Gew.% mindestens eines zusätzlichen Bestandteils ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (i) 0,1 bis 30 Gew.% Antiperspirantwirkstoff, (ii) 0,5 bis 3,0 Gew.% Duftstoff, (iii) 0,2 bis 1,0 Gew.% bakteriostatisches Mittel und (iv) 0 bis 15 Gew.% Tensid, (v) eine wirksame Menge eines Sonnenschutzmittels, (vi) eine wirksame Menge eines Insektenschutzmittels und (c) mindestens einem zusätzlichen Bestandteil ausgewählt aus Wasser und anderen kosmetisch akzeptablen Bestandteilen gebildet worden ist.
Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 35, bei der die Menge an Siloxan-basiertem Polyamid im Bereich von 0,5 bis 8 Gew.% liegt.
Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 35, bei der die Menge an Siloxan-basiertem Polyamid im Bereich von 6 bis 20 Gew.% liegt.
Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 35, bei das Silikonfluid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus flüchtigen Silikonen, nichtflüchtigen Silikonen und Mischungen von irgendwelchen der zuvor genannten.
Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 38, bei der das Silikonfluid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Dimethiconen, Phenyltrimethicon und zyklischen Siloxanen mit 4 bis 6 Siloxaneinheiten. in einem Ring, der. gegebenenfalls mit C1- bis C6-Alkyl oder Phenyl substituiert ist.
Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 32, bei der der kosmetische Wirkstoff ein Antiperspirant ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Aluminiumchlorhydrat, Aluminiumchlorid, Aluminiumsesquichlorhydrat, Zirconylhydroxychlorid, Aluminiumzirkoniumglycinkomplex, Aluminiumchlorhydrex PG, Aluminiumchlorhydrex PEG, Aluminiumdichlorhydrex PG und Aluminiumdichlorhydrex PEG, Aluminiumnitratohydrat und seine Kombinationen mit Zirkonylhydroxychloriden und -nitraten und Aluminiumzinn(II)chlorohydraten ist.
Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 35, bei der das bakteriostatische Mittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 2-Amino-2-methyl-1-propanol (AMP), Cetyltrimethylammoniumbromid, Cetylpyridiniumchlorid, 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N'-(3,4-dichlorphenyl)harnstoff und Zinksalzen.
Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 35, die mit den folgenden Komponenten hergestellt worden ist, wobei alle Komponenten in Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung angegeben sind: Ölphase (50 bis 70%) Siloxan-basiertes Polyamid 0,5 bis 8,% Silikonfluid Kosmetisches Additiv (kosmetische Additive) und/oder 20 bis 60% Lösungsmittel 0 bis 20% Tensid 0 bis 10% Duftstoff 0 bis 3%

Polare Phase (50 bis 30%) Wasser (und/oder mit Wasser mischbares Lösungsmittel) 5 bis 40% Antiperspirantwirkstoff 10 bis 25% Tensid 0 bis 5%
Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 42, die mit den folgenden Komponenten hergestellt worden ist: Ölphase (50 bis 70%) Siloxan-basiertes Polyamid 2 bis 6% Silikonfluid 35 bis 45% Kosmetisches Additiv (kosmetische Additive) und/oder Lösungsmittel 7 bis 15% Tensid 3 bis 7% Duftstoff 1 bis 2%

Polare Phase (50 bis 30%) Wasser (und/oder mit Wasser mischbares Lösungsmittel) 15 bis 25% Antiperspirantwirkstoff 15 bis 25% Tensid 1 bis 2%
Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 35, die mit den folgenden Komponenten hergestellt worden ist, wobei die Komponenten in Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung angegeben sind: Ölphase Siloxan-basiertes Polyamid 6 bis 20% Silikonfluide 10 bis 90% Kosmetische Additive und/oder Lösungsmittel 0 bis 40% Duftstoff, Farbe QS

Polare Phase Wasser (und/oder mit Wasser mischbares Lösungsmittel) 10 bis 40% Antiperspirantwirkstoff 5 bis 30% Tensid 0 bis 10% Summe 100
Zusammensetzung nach Anspruch 44, die mit den folgenden Komponenten hergestellt worden ist: Ölphase Siloxan-basiertes Polyamid 10 bis 15% Silikonfluide 20 bis 50% Kosmetische Additive und/oder Lösungsmittel 5 bis 21% Duftstoff, Farbe QS

Polare Phase Wasser (und/oder mit Wasser mischbares Lösungsmittel) 15 bis 25% Antiperspirantwirkstoff 15 bis 25% Tensid 0,5 bis 3% Summe 100.
Verfahren zur Herstellung eines Silikonpolyamids, das mindestens eine Wiederholungseinheit mit der Formel
enthält, in der X eine lineare oder verzweigte C₁- bis C₃₀-Alkylenkette ist, Y eine lineare oder verzweigte C₁- bis C₂₀-Alkylenkette ist, DP eine Zahl mit einem Wert von 15 bis 500 ist, n eine Zahl mit einem Wert von 1 bis 500 ist, mit der Maßgabe, daß Y auch
sein kann für die Bereitstellung von Bindungen an eine andere Wiederholungseinheit, wobei in diesem Fall R, R" oder R"' lineare oder verzweigte C₁- bis C₁₀-Alkyl- oder Alkylengruppen sind, und T≡CH, N, P, oder Al ist, bei dem eine innige Reaktionsmischung, die eine Silikondisäure, einen Silikondiester, ein Silikondianhydrid oder ein Silikondisäurechlorid und ein organisches Polyamin enthält, bei einer Temperatur höher als 100°C erhitzt wird, Wasser aus der Reaktionsmischung entfernt wird und anschließend aus der Reaktionsmischung ein Silikonpolyamid gewonnen und isoliert wird, wobei die Silikondisäure ein Organosiliciumpolymer der Formel Y'(CH₂)_n,SiR₂O(R₂SiO)_mR₂Si(CH₂)_n,Y' ist, in der R unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Phenyl und einer Phenylgruppe, die mit 1 bis 3 Ethyl- oder Ethylgruppen substituiert ist, Y' –CO₂H ist, n' eine Zahl mit einem Wert von 1 bis 20 ist, m eine Zahl mit einem Wert von 15 bis 1500 ist, wobei das Polyamid nicht aus Einheiten der Formel: -[C(=O)NH(CH₂)_pSiR₂O(R₂SiO)_mR₂Si(CH₂)_pNHC(=O)Q']X'– gebildet worden ist, in der p ein Durchschnittswert ist und so gewählt ist, daß es im Bereich von 2 bis 10 liegt, R bei jedem Auftreten unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Phenyl, wobei das Phenyl gegebenenfalls mit 1 bis 3 Mitgliedern der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann, Q' ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (a) einer graden oder verzweigten Alkylkette mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls mit mindestens einer von Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Hydroxy-, Carboxylund Phenylgruppen substituiert ist, wobei das Phenyl gegebenenfalls mit 1 bis 3 Mitgliedern der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann, wobei die Alkylkette gegebenenfalls mindestens eine Alkenylbindung enthalten kann, und (b) einer Alkylkette mit mindestens einer zyklischen oder Phenylgruppe, wobei die Kette 7 bis 40 Kohlenstoffatome, insbesondere 7 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, und gegebenenfalls mit mindestens einer von Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Hydroxy-, Carboxyl- und Phenylgruppen substituiert sein kann, wobei das Phenyl gegebenenfalls mit 1 bis 3 eines Mitglieds der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann, wobei die Alkylkette gegebenenfalls mindestens eine Alkenylbindung enthalten kann: X'=NH2.
Verfahren nach Anspruch 46, bei dem das organische Diamin die Formel X-R'-X aufweist, in der X -NH₂ ist und R' eine Alkylenkette mit 1 bis 40 Kohlenstoffato-men ist, oder eine Alkylkette mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, die mit C₁- bis C₄-Alkylgruppen, Phenyl-, Hydroxyl-, Carboxyl- oder Aminogruppen substituiert ist.
Verfahren nach Anspruch 47, bei dem das organische Polyamin ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Hexamethylendiamin, Ethylendiamin, Piperazin, Phenylendiamin, Decamethylendiamin, Xylendiamin und Polyethylenglycoldiamin.
Verfahren nach Anspruch 46, bei dem die Silikondisäure durch ein Verfahren hergestellt worden ist, bei dem ein Hydrid-terminiertes Polydimethylsiloxan mit einer ungesättigten Carbonsäure umgesetzt wird, die eine Säureschützende Gruppe enthält, ein Hydrosilationzwischenprodukt gebildet wird, das die Säure-schützende Gruppe enthält, die Säure-schützende Gruppe aus dem Hydrosilationprodukt entfernt wird, um eine ungeschützte Silikondisäure zu bilden.
Verfahren nach Anspruch 49, bei dem die Säure-schützende Gruppe eine Trimethylsilylgruppe (CH₃)₃Si- ist, die durch Umsetzung der ungesättigten Carbonsäure mit einem Silazan bereitgestellt wird.
Silikonpolyamid, das nach dem Verfahren gemäß Anspruch 46 hergestellt worden ist, mit einem durchschnittlichen zahlenmäßigen Molekulargewicht von 4 000 bis 200 000 Dalton, wie bestimmt durch Gelpermeationschromatographie unter Verwendung von Polydimethylsiloxan als Standard.
Silikonpolyamid, das nach dem Verfahren gemäß Anspruch 51 hergestellt worden ist, mit einem durchschnittlichen zahlenmäßigen Molekulargewicht von 5 000 bis 50 000 Dalton, wie bestimmt durch Gelpermeationschromatographie unter Verwendung von Polydimethylsiloxan als Standard.
Zusammensetzung, die ein Silikonpolyamid mit mindestens einer Wiederholungseinheit der Formel
umfaßt, in der X eine lineare oder verzweigte C₁- bis C₃₀-Alkylenkette ist, Y eine lineare oder verzweigte C₁- bis C₂₀-Alkylenkette ist, DP eine Zahl mit einem Wert von 15 bis 500. ist, n eine Zahl mit einem Wert von 1 bis 500 ist, mit der Maßgabe, daß Y auch
sein kann zur Bereitstellung von Bindung zu einer anderen Wiederholungseinheit, wobei in diesem Fall R', R" und R"' in lineare oder verzweigte C₁- bis C₁₀ Alkyl- oder Alkylengruppen sind, und T≡CH, N, P oder Al ist, wobei das Polyamid nicht aus Einheiten der Formel: -[C(=O)NH(CH₂)pSiR₂O(R₂SiO)_mRSi(CH₂)_pNHC (=O)Q']X'– gebildet worden ist, in der p ein Durchschnittswert ist und so gewählt ist, daß er im Bereich von 2 bis 10 liegt, R bei jedem Auftreten unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Phenyl, wobei das Phenyl gegebenenfalls mit 1 bis 3 eines Mitglieds der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann, Q' ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus (a) einer geraden oder verzweigten Alkylkette mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls mit mindestens einer von Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Hydroxy-, Carboxyl und Phenylgruppen substituiert ist, wobei das Phenyl gegebenenfalls mit 1 bis 3 eines Mitglieds der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann, wobei die Alkylkette gegebenenfalls mindestens eine Alkenylbindung enthält, und (b) einer Alkylkette, die mindestens eine zyklische oder Phenylgruppe enthält, wobei die Kette 7 bis 40 Kohlenstoffatome, insbesondere 7 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, und gegebenenfalls mit mindestens einer von Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, Hydroxy-, Carboxyl- und Phenylgruppen substituiert sein kann, wobei das Phenyl gegebenenfalls mit 1 bis 3 eines Mitglieds der Gruppe bestehend aus Methyl und Ethyl substituiert sein kann, wobei die Alkylkette gegebenenfalls mindestens eine Alkenylbindung enthält: X'=NH2.
Zusammensetzung nach Anspruch 53, bei der das Silikonpolyamid ein durchschnittliches zahlenmäßiges Molekulargewicht von 4 000 bis 200 000 Dalton aufweist, wie bestimmt durch Gelpermeationschromatographie unter Verwendung von Polydimethylsiloxan als Standard.
Zusammensetzung nach Anspruch 54, bei der das Silikonpolyamid ein durchschnittliches zahlenmäßiges Molekulargewicht von 5 000 bis 50 000 Dalton aufweist, wie bestimmt durch Gelpermeationschromatographie unter Verwendung von Polydimethylsiloxan als Standard.
Zusammensetzung nach Anspruch 53, die ein Silikonfluid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyclomethiconen, Dimethiconen und Phenyltrimethiconen enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 53, bei der die Wiederholungseinheit des Silikonpolyamids durch die Formel

wiedergegeben ist, in der x eine lineare oder verzweigte C₁- bis C₃₀-Alkylenkette ist; Y, Y' und Y'' lineare oder verzweigte C₁- bis C₂₀-Alkylenketten sind, DP1, DP2 und DP3 Zahlen sind, die jeweils Werte von 15 bis 500 aufweisen, n, m und p Zahlen sind, die jeweils Werte von 1 bis 500 aufweisen, Z durch
wiedergegeben ist, wobei R', R" und R"' lineare oder verzweigte C₁- bis C₁₀-Alkyl oder Alkenylgruppen sind, und T ≡CH, N, P oder Al ist, mit der Maßgabe, daß n nicht gleich m ist oder Y nicht gleich Y' ist, oder DP1 nicht gleich DP2 ist.