CN117615745A - 止汗剂盐的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及铝‑锆(Al/Zr)止汗剂活性物质的制备方法，所述方法包括在水性溶液中加热三‑、四‑或五‑氯羟铝锆甘氨酸络合物和水溶性钙盐，铝与钙的摩尔比为1.3至60。

Description

止汗剂盐的制备方法
技术领域
本发明涉及止汗剂(AP)盐的制备方法，特别是具有增强活性的含铝和锆的AP盐的制备方法。
背景技术
用于制备具有增强活性的含铝AP盐的方法在现有技术中是熟知的。所产生的AP盐通常被描述为“活化的”。
传统上，活化的AP盐是通过对碱性氯化铝溶液的延长加热，然后喷雾干燥来制备的；参见例如US 4,359,456(Gosling)。通过该方法制备的样品需要被配制成基本上无水的组合物，以便使AP盐保持它的高活性。
活化的AP盐也使用水溶性钙酸类来制备，特别是与另外的助剂例如氨基酸、羟基酸或甜菜碱一起制备。这些样品中的一些可以被配制成水性组合物，而AP盐不失去所有它的增强活性。
EP 1,104,282(Gillette)公开使用水溶性钙盐和甘氨酸或羟基酸制备活化的AP盐的方法。
US 6,911,195(Gillette)公开包含使用钙离子活化的铝-锆AP盐的油包水乳液(emulsion)凝胶。
US 5,955,065(Gillette)公开包含使用钙离子活化的粒状AP盐和铝-锆AP盐的无水悬浮液配制物。
US 6,942,850(Gillette)公开包含使用钙离子活化的铝-锆AP盐的水性醇组合物。
WO 2009/044381(P&G)公开包含使用钙离子活化的铝和铝-锆AP盐的油包水乳液型棒。
US 7,704,531(Colgate)公开包含活性物质体系的组合物，该活性物质体系由铝或铝-锆盐、钙盐和甜菜碱的组合制成。
US2011/0038823(Dial/Henkel)公开包含通过组合BAC、氯化钙和甘氨酸制备的AP活性物质的油包水乳液型棒。
US2007/196303、US2007/0020211、WO 2008/063188、US2008/0131354和US 7,087,220(Summit和Reheis)各自描述制备钙活化的AP盐的方法。
US2007/0003499(P&G)公开与中和性盐组合的增强功效的氯羟铝-锆酸络合物(aluminium-zirconium chlorohydrex acid complex)，该AP盐在15重量％的情况下具有大于5的pH值。
发明内容
本发明涉及具有增强活性的AP盐的制备和包含此类盐的组合物。该盐必须是铝-锆盐。活化方法包括水溶性钙盐和甘氨酸的使用，并在升高的温度下在水性溶液中进行。
本发明的一个目的是提供具有优异功效的AP活性物质的制备途径。
本发明的另一个目的是提供可以被配制成具有低刺激潜力的AP组合物的AP活性物质的制备途径。
本发明的另一个目的是提供可以被配制成具有良好流变稳定性的AP组合物的AP活性物质的制备途径。
在本发明的第一方面，提供铝-锆(Al/Zr)止汗剂活性物质的制备方法，所述方法包括加热在水性溶液中的三-、四-或五-氯羟铝锆甘氨酸络合物和水溶性钙盐，铝与钙的摩尔比为1.3至60。
在本发明的第二方面，提供包含由根据本发明的第一方面的方法制备的AP活性物质的AP组合物。
在本发明的第三方面，提供获得止汗益处的美容方法，所述方法包括向人体表面局部施加由根据本发明的第一方面的方法制备的AP活性物质。
具体实施方式
在本文中，对于本发明的特定方面而言被表达为“优选的”特征应被理解为对于本发明的每个方面而言是优选的(同样地，被表达为“更优选的”、“特别优选的”或“最优选的”特征)。“优选的”特征有助于提供本发明的一个或多个目的的实现(delivery)。
在本文中，当与其它优选的特征组合使用时，本发明的优选的特征是特别优选的(同样地，被表达为“更优选的”、“特别优选的”或“最优选的”的特征)。
在本文中，除非另有说明，否则“环境条件”是指20℃和1个大气压。
在本文中，除非另有说明，否则所有百分比、比率和量均按重量计。在本文中，除非另有说明，否则成分的量和浓度是按总组合物的重量计的百分比。
在本文中，表达为例如“Al:Ca为1.3至60”的比率意指Al:Ca为1.3:1至60:1。
在本文中，提及的“铝”的摩尔量和比率是基于单核铝计算的，但包括存在于多核物质(species)中的铝；实际上，在相关盐中的大多数铝存在于多核物质中。
在本文中，提及的组分例如“载体油”或“增稠剂”的量涉及在组合物中存在的此类组分的总量。
在本文中，词语“包含”旨在意指“包括”，但不一定是“由...构成”，即它是非穷尽的。
在本文中，“美容”方法和组合物应理解为分别意指非治疗方法和组合物。
在本文中，术语“AP盐”可以用于指用于本发明中的铝-锆甘氨酸络合物。
本发明的方法导致AP组合物递送出人意料的良好止汗性能。此外，此类组合物具有良好的储存稳定性，特别是流变稳定性。此外，此类组合物由于它们的相对高的pH而具有低刺激性。
由本发明制备的AP盐是用水溶性钙盐“活化”由三-、四-或五-氯羟铝锆甘氨酸络合物制备(见下文)。
在本文中，被称为“八盐(octa salt)”的AP盐，包括与甘氨酸络合的那些，是八氯羟铝-锆物质，其中铝与锆的比率为6至10，并且金属与氯(chloride)的比率为0.9至1.5。也就是说：
Al:Zr＝6:1至10:1
并且(Al+Zr):Cl＝0.9:1至1.5:1。
这样的盐的实例是Al8Zr(OH)20Cl8，其中Al:Zr为8并且(Al+Zr):Cl为1.125。
在本文中，被称为“五盐(penta salt)”的AP盐，包括与甘氨酸络合的那些，是五氯羟铝-锆物质，其中铝与锆的比率为6至10，并且金属与氯的比率为1.51至2.1。也就是说：
Al:Zr＝6:1至10:1
并且(Al+Zr):Cl＝1.51:1至2.1:1。
这样的盐的实例是Al8Zr(OH)23Cl5，其中Al:Zr为8并且(Al+Zr):Cl为1.8。
根据本发明的五盐是与甘氨酸络合的。
在本文中，被称为“四盐(tetra salt)”的AP盐，包括与甘氨酸络合的那些，是四氯羟铝-锆物质，其中铝与锆的比率为2至5.99，并且金属与氯的比率为0.9至1.5。也就是说：
Al:Zr＝2:1至5.99:1
并且(Al+Zr):Cl＝0.9:1至1.5:1。
这样的盐的实例是Al4Zr(OH)12Cl4，其中Al:Zr为4并且(Al+Zr):Cl为1.25。
根据本发明的四盐是与甘氨酸络合的。
在本文中，被称为“三盐(tri salt)”的AP盐，包括与甘氨酸络合的那些，是三氯羟铝-锆物质，其中铝与锆的比率为2至5.99，并且金属与氯的比率为1.51至2.1。也就是说：
Al:Zr＝2:1至5.99:1
并且(Al+Zr):Cl＝1.51:1至2:1。
这样的盐的实例是Al4Zr(OH)13Cl3，其中Al:Zr为4并且(Al+Zr):Cl为1.667。
根据本发明的三盐是与甘氨酸络合的。
由本发明制备的AP盐优选地为五-氯羟铝锆甘氨酸络合物并由五-氯羟铝-锆盐制备，包括在水性溶液中加热五氯羟盐、甘氨酸和水溶性钙盐的期间原位制备五-氯羟甘氨酸络合物的可能方案。
在本发明的制备方法期间，三-、四-或五-氯羟铝锆甘氨酸络合物的浓度优选地为20至60％，更优选地是25至50％，最优选地是30至45％，包括存在的所有甘氨酸，无论是以加入的Al-Zr络合物中的形式存在还是以单独添加的形式存在。
本发明的制备方法制备铝-锆物质的混合物，所述铝-锆物质具有相对高的含量的通常称为带3材料的物质，如通过SEC(尺寸排阻色谱法)所测定的。所使用的SEC技术是本领域熟知的，并在US 4,359,456(Gosling)中进一步详细地被描述。通常称为带3(Band 3)的SEC带在Gillette的EP 1,104,282B1中命名为“峰4(Peak 4)”。在现有技术中，具有高含量的带3材料与高的止汗性能有关。
在本文中，“带3含量”是指在SEC色谱的带3区域中的积分面积相对于在全部对应于铝物质的区域中的总积分面积；也就是说，带1、带2、带3和带4。
根据本发明制备的组合物的带3含量优选地为至少30％，更优选地为至少50％，最优选地为至少70％。
在本文中描述的制备方法中，优选的是，将所述混合物在足够的温度下加热足够的时间，以用于所述铝-锆物质的带3含量变为至少30％，更优选地至少50％，最优选地至少70％。
带3:带2的比率是另外的标准，通过该标准可判断Al/Zr AP盐的活化程度。带3:带2的比率是SEC色谱的带3区域中的积分面积除以在带2区域中的积分面积。由本发明的制备方法得到的活性物质中的带3与带2的比率优选地为至少3，例如为3至10，更优选地为至少5，例如5至10。
根据本发明使用的优选的水溶性钙盐在环境条件下具有10g/L或更大的在水中的溶解度，例如具有10至100g/L的在水中的溶解度。特别优选的水溶性钙盐是氯化钙。
在所述制备方法中的水溶性钙盐的含量优选地为3至20％，更优选地为4至15％，最优选地为6至12.5％。
用于本发明中的水溶性钙盐的水平使得铝与钙的摩尔比为1.3至60，优选地是1.8至20。对于五-氯羟铝锆甘氨酸络合物，铝与钙的摩尔比优选地为1.5至60，更优选地为1.8至20，还更优选地为2至10，最优选地为2至7。
用于本发明中的甘氨酸本身可以使用，或以它的盐例如甘氨酸盐酸盐来使用。它也可以与三-、四-或五-氯羟铝锆盐的预形成络合物使用。涉及甘氨酸的量和比率是指总甘氨酸含量本身。
在所述制备方法中的甘氨酸的总含量优选地为1至15％，更优选地为2至12％。对于五-氯羟铝锆甘氨酸络合物，甘氨酸的总含量优选地为1至15％，更优选地为2至12％，最优选地为3至10％。
用于本发明中的甘氨酸的总水平使得铝与甘氨酸的摩尔比优选地为1至25，更优选地为1.5至15。对于五-氯羟铝锆甘氨酸络合物，铝与甘氨酸的摩尔比优选地为1.5至20，更优选地为2至10，最优选地为2至6。
所述制备方法包括对在水性溶液中的三-、四-或五-氯羟铝锆甘氨酸络合物和水溶性钙盐一起加热。在一些实施方案中，所述三-、四-或五-氯羟铝锆甘氨酸络合物是通过与水溶性钙盐一起在水性溶液中加热，由三-、四-或五-氯羟铝锆盐和甘氨酸原位制备的。
对水性溶液中的组分一起加热引起止汗剂盐的“活化”，增加它的带3的含量和它的带3:带2比率(见下文)。该更高的带3含量导致更有效的止汗剂活性物质，如先前在文献中所认识到的。
在优选的实施方案中，所述制备方法包括在50℃或更高的温度下将所述组分一起加热30分钟或更长。在特别优选的实施方案中，该方法包括在70℃或更高的温度下将所述组分一起加热60分钟或更长，例如在70℃至90℃下加热1至2小时。
在该热活化步骤之后，典型地允许水性溶液冷却至环境温度。然后，可将该溶液用于止汗剂组合物的立即制备中，或在使用前可以将它储存。已经发现根据本发明制备的水性止汗剂盐溶液具有良好的储存稳定性，特别是四盐和五盐(见下文)。
根据本发明制备的水性止汗剂盐溶液可以“原样”使用，或在使用前可以将它稀释或浓缩。一种形式的“浓缩”包括对水性止汗剂盐溶液的喷雾干燥，以得到粒状固体。这典型地是研磨的并可用于一系列的止汗剂组合物，例如悬浮液型棒和软固体。
可以将根据本发明制备的AP活性物质加入至AP组合物中，该AP组合物被认为是根据本发明的AP组合物。
根据本发明的AP组合物优选地是水性组合物，但它们也可以是无水悬浮液型棒或无水软固体。实际上，本发明的另一方面是无水AP棒组合物或无水AP软固体组合物，其中AP活性物质是根据本发明的第一方面制备的。
用于本发明中的水性溶液的pH优选地为3.5至4.1，更优选地为3.6至4.0。对于AP溶液来说，这些是相对高的pH范围，并可以有助于降低根据本发明制备的AP组合物的刺激潜力。
本发明的组合物的优选的额外的组分是油。在本文中，术语“油”表示在20℃下为液体的不溶于水的有机材料。在20℃下具有小于0.1g/100g的溶解度的任何材料被认为是不溶的。
用于根据本发明制备的组合物中的优选的油是香精油(fragrance oil)，有时可替代地称为香料油(perfume oil)。香精油可包含单一的香精或组分，更常见的是多种香精组分。在本文中，香精油向所述组合物赋予气味，优选地是令人愉快的气味。优选地，香精油向施加该组合物的人体表面赋予令人愉快的气味。
在所述组合物中的香精油的量通常为至多3％，有利地为至少0.5％，特别是0.8％至2％。
在所述组合物中的油的总量优选地为按总组合物的重量计0.1至20％，更优选为0.5至10％，最优选地为2至8％。在特定优选的实施方案中，特别是还包含含铝和/或锆的AP活性物质的那些中，油以按总组合物的重量计大于2.5％且小于6％的量存在。
在特定实施方案中，除了香精油，优选的是，包含具有相对低粘度的油，该相对低粘度意味着小于250cS(mm2.s-1)。此类油可以改善所述组合物在施加时的感官特性，并且可以引起其它益处例如润肤性(emolliency)。
合适的油可以选自具有高于100℃，特别是高于150℃的沸点的烷基醚油，包括聚亚烷基二醇烷基醚类。此类醚期望地包含10至20个乙二醇单元或丙二醇单元，并且该烷基通常包含4至20个碳原子。优选的醚油包括聚丙二醇烷基醚类，例如PPG-14-丁基醚和PPG-15-硬脂醇醚。
合适的油可包括一种或多种甘油三酯油。该甘油三酯油通常包含脂族C7醇至C20醇的烷基残基，碳原子的总数是结合烯属不饱和程度和/或支化程度来选择的，以能够使该甘油三酯在20℃下为液体。一个实例是霍霍巴油。特别优选地，在甘油三酯油中，该烷基残基是具有一个、两个或三个烯属不饱和度的线性的C18基团，两个或三个任选地是共轭的，其中的许多从植物中可提取(或它们的合成类似物)，包括以下的甘油三酯类：油酸、亚油酸、共轭的亚油酸类、亚麻酸、伞形花子油酸(petroselenic acid)、蓖麻油酸、反亚麻酸(linolenelaidic acid)、反式7-十八碳烯酸、十八碳四烯酸、皮诺敛酸(Pinolenic acid)、石榴油酸、伞形花子油酸和硬脂四烯酸(stearidonic acid)。
合适的油可以包括衍生自不饱和的C18酸类的那些，包括芫荽籽油、凤仙花(impatiens balsimina)籽油、parinarium laurinarium仁脂肪油、sabastianabrasilinensis籽油、脱水的蓖麻籽油、琉璃苣籽油、月见草油、欧耧斗菜(aquilegiavulgaris)油、向日葵(籽)油和红花油。其它合适的油从大麻(hemp)和玉蜀黍玉米油可获得。由于油的特征而特别优选的油是向日葵(籽)油。
其它合适的油，也可以是润肤油，包括具有高于150℃的沸点(和低于20℃的熔点)的烷基或烷基-芳基酯油。此类酯油包括含有一个或两个具有12至24个碳原子长度的烷基的油，包括肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯和肉豆蔻醇棕榈酸酯。其它非挥发性酯油包括烷基苯甲酸酯类或芳基苯甲酸酯类，例如C12-15烷基苯甲酸酯，例如Finsolv TNTM或FinsolvSunTM。
另外一类的合适的油包括非挥发性聚二甲基硅氧烷类(dimethicones)，通常包含苯基或二亚苯基取代，例如Dow Corning 200 350cps或Dow Corning 556。
本发明的组合物的另外任选存在的组分是增稠剂，有时可替代地称为凝胶剂(gelling agent)或胶凝剂(gellant)。此类试剂增加载体油的粘度或使载体油固化，在该载体油中典型地悬浮有粒状AP活性物质。
增稠剂可选自任何本领域已知的那些。通常，增稠剂包括蜡。蜡类典型地被认为在高于40℃，特别地在55℃至95℃之间熔融。蜡类可以包括酯蜡类，包括C12至C24线性脂肪醇类，由动物或植物通常在氢化后获得的蜡类，硅氧烷(silicone)弹性体类，和硅氧烷蜡类。增稠剂可以包括粒状增稠剂的混合物、蜡类的混合物或这两种类型的材料的混合物。
增稠剂的比例通常在每重量份的载体油1:30至1:12.5份的范围内选择。
用于本发明的组合物中的增稠剂，特别是用于本发明的棒组合物中的增稠剂，优选地选自形成纤维的非聚合物胶凝剂和蜡类，任选地由粒状二氧化硅和/或油溶性聚合物增稠剂补充。
在本文中用作增稠剂的蜡类通常选自烃、线性脂肪醇、硅氧烷聚合物、脂肪酸的酯、或含有此类化合物以及少数(小于50重量％且通常小于20重量％)的其它化合物(compounds)的混合物。天然存在的蜡类通常是包括相当大比例的脂肪酯的化合物的混合物。
烃蜡类的实例包括石蜡、地蜡(ozakerite)、微晶蜡和聚乙烯蜡，最后指明的蜡期望地具有300至600，有利地350至525的平均分子量。
线性脂肪醇通常含有14至40个，经常是16至24个碳原子。这类优选的增稠剂是硬脂醇和山嵛醇，其中硬脂醇是最优选的。
酯蜡的实例包括C16-C22脂肪酸与甘油或乙二醇的酯，该酯蜡可以从天然产物中分离或更方便地由各自的脂族醇和羧酸合成。
天然蜡的实例包括动物来源的蜂蜡、羊毛蜡和鲸蜡，和植物来源的蓖麻蜡、霍霍巴蜡、巴西棕榈蜡和小烛树(candelilla)蜡。褐煤蜡是矿物蜡的实例，包括羧酸类、烃和其它构分的非甘油酯。
在本文中可使用的其它蜡包括硅氧烷聚合物蜡，包括满足以下经验式的蜡：
R-(SiMe2-O-)x-SiMe2R
其中，x为至少10，优选地是10至50，并且R表示含有至少20个碳，优选地25至40个碳，特别是具有至少30个碳的平均直链长度的烷基。
其它硅氧烷蜡包括满足以下通式的二甲基硅氧烷和烷氧基甲基硅氧烷的共聚物：-
Y-(SiMe2-O-)y(Si[OR’]Me-O-)z-Y’
其中Y表示SiMe2-O，Y’表示SiMe2，R’表示至少15个碳原子的烷基，优选地表示18至22个碳原子的烷基，例如硬脂基，y和z都是整数，总计优选地是10至50。
可用于本发明中的蜡通常会是当以5至15重量％的浓度溶解时被发现能使环聚二甲基硅氧烷(cyclomethicone)增稠的那些。
将纤维形成增稠剂(fibre-forming thickening agent)在升高的温度下溶解在载体油中，并在冷却时沉淀出来以形成非常细的股线的网络，所述股线使该载体油结构化，即增稠。一个特别有效的类别包括N-酰基氨基酸酰胺类，特别是线性和支化的N-酰基谷氨酸二烷基酰胺，例如特别是N-月桂酰基谷氨酸二正丁基酰胺和N-乙基己酰基谷氨酸二正丁基酰胺，特别是它们的混合物。如果需要，可以将此类酰氨基胶凝剂与12-羟基硬脂酸一起用于本发明的无水组合物中。
其它酰氨基SMGA包括12-羟基硬脂酸酰胺类，以及如WO 98/27954中所述的二元和三元羧酸的酰胺衍生物，特别包括烷基N,N’二烷基琥珀酰胺类。
在US6410003、US7332153、US6410001、US6321841和US6248312中描述了其它合适的含酰氨基增稠剂。
增稠剂典型地以1.5％至30％的浓度用于所述组合物中。当使用纤维形成增稠剂时，它的浓度典型地在1.5％至15％的范围内。当使用蜡时，它的浓度通常在10重量％至30重量％，特别是12重量％至24重量％的范围内选择。一些高度理想的组合物包含第一增稠剂与第二增稠剂的组合。
已经发现合适的一类油溶性聚合物增稠剂是用含有至少12个碳原子的单羧酸酯化的多糖，优选地糊精脂肪酸酯例如糊精棕榈酸酯或糊精硬脂酸酯。商业产品以商标Rheopearl可获得。
第二类聚合物增稠剂包括聚酰胺，例如在US 5500209或US 6353076中讨论的那些。
第三类增稠剂包括苯乙烯与乙烯丙烯和/或丁烯的嵌段共聚物，以商品名KRATON可获得，特别是苯乙烯乙烯/丁烯苯乙烯线性嵌段共聚物。相关类别的增稠聚合物包括α甲基苯乙烯和苯乙烯的聚合物，例如以商品名KRISTALEX的那些，例如具有约1200的平均分子量的KRISTALEX F85。另一种增稠聚合物包括以商品名N-HANCE AG可获得的烷基取代的半乳甘露聚糖。
还另一类增稠聚合物，乙烯基吡咯烷酮与含有至少25个亚甲基单元的聚乙烯的共聚物，例如以商品名Antaron WP-660的三十烷基聚乙烯基吡咯烷酮。
此类增稠聚合物通常以与油共混物的重量比在1:30至1:5的范围内来使用，考虑到需要的软固体的硬度、所选聚合物增加粘度的固有能力、和额外增稠剂的存在或其它情况。
非常适合于形成或有助于软固体组合物的形成的另一类材料包括硅氧烷弹性体。通常，该弹性体是非乳化的，大多数是二甲基硅氧烷/乙烯基二甲基硅氧烷交联聚合物。此类材料通常作为在环聚二甲基硅氧烷流体或非挥发性油中的活性物质的分散体的形式典型地以10重量％至20重量％的浓度来供应。此类弹性体期望地以按所述组合物的重量计1重量％至10重量％的浓度存在。
特别非常适合于形成或有助于软固体组合物的形成的增稠剂包括粒状二氧化硅，特别是热解法二氧化硅。期望的是在所述组合物中包含至少2重量％，特别是至少2.5重量％的所述二氧化硅，例如在至多10重量％的范围内的所述二氧化硅。
在根据本发明的组合物中可包含的其它组分，包括在以下段落中描述的那些。
可包含通常以至多10％的量的洗去剂(wash-off agent)，以帮助从皮肤或衣服上去除配制物。此类洗去剂典型地是非离子表面活性剂，例如含有C8至C22烷基基团(moiety)和包含聚氧化烯基(POE或POP)的亲水性基团的酯或醚。
可以包含皮肤感觉改善剂(例如滑石或精细分散的高分子量聚乙烯)，典型地以1％至10％的量包含该皮肤感觉改善剂。
可以包含皮肤保湿剂，例如甘油或聚乙二醇(例如，分子量(mol.wt.)200至600)，典型地以至多5％的量包含该皮肤保湿剂。
可以包含皮肤益处剂，例如尿囊素或脂质，典型地以至多5％的量包含该皮肤益处剂。
高度优选的任选存在的组分是防腐剂，例如羟苯乙酯或羟苯甲酯或BHT(丁基羟基甲苯)，典型地以0.01％至0.1％的量存在。
可存在的其它组分包括短链(C2-C4)醇，特别是多元醇，例如甘油、乙二醇、丙二醇和它们的聚合物，特别是聚(乙二醇)和聚(丙二醇)。200至600的平均分子量的聚(乙二醇)是优选的组分。此类组分可增加所述组合物的感官特性，并且当被包含时，典型地以按总组合物计0.5％至10％存在。
实施例
使用在表1中所示出的商业可获得的Al-Zr AP活性物质来制备以下实施例和对比例。在供应商的分析证书中提供的比率用于计算平均分子量，从而估计在它们的制备中使用的摩尔量，如在表1中所示出。供应了每种活性物质并将其作为具有指示水平的无水固体的水性溶液来使用。
表1
使用以下程序，使用了在表1中所示出的AP溶液以制备根据表2至表5的活化的Al-Zr AP物质。
向50ml聚丙烯管中加入了：去离子水(0至4g，0至222mmol)和AP溶液(14至19g)，然后根据需要加入氯化钙二水合物(1至3g，6.8至20.4mmol)和甘氨酸。所述组分的重量总是总计20g。然后，将所述管加盖，然后摇动以观测所述固体的完全溶解。将所述管放置在架子中(每个架子8个管)，将它们各自放置在水浴中并加热至87℃。在87℃下将所述管放置了2小时，其中以10分钟的间隔分别摇动每个管。两个小时后，将所述架子从所述水浴中取出并将其冷却至室温。
通过以下方法进行了对产生的每种物质的HPLC分析，并且在表2至表5的最后一列中显示出“带3”材料的含量(显示出的平均值和标准误差是基于3次测量)。
使用Dionex Ultimate 3000HPLC系统和Shodex RI-101检测器，使用两个串联的5μm二氧化硅多孔柱和chromeleon软件记录了SEC-HPLC色谱图。将程序设置为进样20μl的样品，并记录10分钟内的折射率(RI)检测器响应。所述柱的流动相是以0.75ml.分钟-1的流速的0.01M HNO3和0.1MNaNO3的混合物。使用0.5g的液体制备了液体样品，并用0.01M HNO3将其稀释至10g。使用0.2g的固体制成了固体样品，并用0.01M HNO3将其稀释至10g。在制备了所述溶液之后24小时，在25℃下记录了数据。
表2：八盐
表3：三盐
表4：四盐
表5：五盐
回顾表2至表5，可以清楚地看出，最高的带3含量通常来自五盐，然后是四盐，然后是三盐，然后是八盐。
在进一步的研究中，使用上述方法，用相同重量百分比的氯化钙二水合物(7.32％)、总甘氨酸(4.45％)和额外的水，活化了八AP盐、五AP盐、四AP盐和三AP盐溶液(78.20％)中的每一种的样品。
通过上述方法，进行了对制备的每种溶液的HPLC分析，产生表6中所示出的结果。
表6
目前为止，五盐的带3与带2的比率最高(6.6:1)，并且八盐的所述比率最低(1.7:1)。四盐和三盐的所述比率分别是3.2:1和3.3:1。
在进一步的研究中，使用与上述相同的活化方法制备了在表7所示出的实施例。基于计算机模拟，在这些实施例中使用的甘氨酸和氯化钙的水平各自预期为每种相关盐递送最大的带3含量。
表7
通过上述方法，进行了对制备的每种溶液的HPLC分析，产生表8中所示出的结果。所示出的平均值和标准误差也是基于3次测量。还给出了样品的铝与钙的摩尔比和铝与甘氨酸的摩尔比。
表8
所获得的结果与在表6中报告的结果非常相似，五盐的带3与带2的比率远远最高，八盐的所述比率最低。
使用在表9中详述的组分，制备了水包油乳液滚涂组合物。
表9
成分 功能
去离子水 平衡成分
甘油 保湿剂
硬脂醇聚醚-20(Steareth-20) 乳化剂
EDTA二钠 防腐剂
Al/Zr溶液 AP活性物质
PPG-15硬脂醇醚 润肤剂
硬脂醇聚醚-2 乳化剂
季戊四醇四-二-叔-丁基氢化肉桂酸酯 氧化稳定剂
使用了以下程序以制备四种不同乳液组合物的3kg样品。向装有磁力搅拌棒的3L烧杯(1)中加入了去离子水(1120g)。加入了甘油(120g)、硬脂醇聚醚-20(18g)、EDTA二钠(3g)和Al/Zr溶液(用水平衡以达到12％(按最终组合物的重量计)的无水Al/Zr活性物质(不包括CaCl2和甘氨酸)。在水浴中在搅拌下将混合物加热至55℃，直到没有固体残留。向单独的250mL烧杯(2)中装入磁力搅拌棒、PPG-15硬脂醇醚(120g)、硬脂醇聚醚-2(78g)和季戊四醇四-二-叔-丁基氢化肉桂酸酯(1.5g)。使用水浴在搅拌下将第二个烧杯加热至90℃，直到没有固体残留。然后，将(1)的内容物转移至另一个容器(3)中。在以10,000rpm剪切的同时，在2分钟内向该容器(3)中加入了(2)的内容物。将所得乳液冷却至45℃，然后在5000rpm下将其剪切。24小时后，使用具有Mettler ToledoExpert Pro pH电极的Mettler Toledo SevenCompact S220(使用pH为4、7和10的缓冲液校准)，进行了pH测量。在25℃下记录了所有测量值。
在表10中示出该四种不同的水包油乳液组合物的进一步细节和它们的测量的pH值。使用的Al/Zr溶液是根据上述方法，相应地调节CaCl2水平和甘氨酸水平而制备的。
表10
可以看出，具有八盐的乳液组合物给出显著更低的pH值，表明来自该组合物的更大的刺激潜力。
将如上所述制备的且在表10中详述的水包油乳液组合物在45℃下储存在烘箱中，并监测12周以评估流变稳定性。在所述组合物的(不期望的)开裂程度(extent ofsplitting)的方面，评估了流变稳定性，并且结果在表11中给出。
表11
从这些结果中可以清楚地看出，具有五盐的组合物在12周后具有最小的开裂程度，因此具有更大的长期稳定性。具有八盐的组合物具有最大的开裂程度，因此具有最短的长期稳定性。
如在表7中和相关描述所示出，还对Al/Zr溶液的简单水性溶液进行了稳定性测试。将每种计算机优化的AP活性物质溶液储存在25℃的烘箱中，并在12周内监测。定期检查了样品，并记录任何变化。在八样品和三样品中观察到了完全凝胶化，但在四样品或五样品中没有观察到完全凝胶化，这表明这些样品在非凝胶化方面具有优异的流变稳定性。
通过以下方法制备了如在表12中详述的无水棒组合物。
在第一阶段中，向混合容器中加入了8808克的Rezal 67(五氯羟铝锆(aluminiumzirconium pentachlorohydrate)的水性溶液，约33.5％固体)以及469克的氯化钙二水合物和723克的甘氨酸。将混合物加热至85℃至90℃并保持了2小时，然后将它冷却至室温。然后，将得到的水性溶液喷雾干燥以制备用于第二阶段中的AP粉末。
在第二阶段中，将所有液体成分和蜡称重至烧杯中，并将该烧杯覆盖。在不断搅拌下将混合物加热至88℃至90℃。然后，打开烧杯，并将内容物冷却至78℃，然后缓慢地添加所述AP粉末和滑石。然后，在65℃下将熔融混合物倒入至棒状包装中，并将其冷却至环境温度并固化。
表12
组分 量(wt.％)
环五聚二甲基硅氧烷 35.26
AP粉末 23.19
PPG-14丁基醚 17.50
硬脂醇 17.50
氢化的蓖麻油(MP80) 2.50
PEG-8二硬脂酸酯 2.00
硅酸镁(滑石) 2.00
丁基化的羟基甲苯 0.05

Claims (14)

1.铝-锆(Al/Zr)止汗剂活性物质的制备方法，所述方法包括加热在水性溶液中的五氯羟铝锆甘氨酸络合物和具有10g/L或更大的在水中的溶解度的钙盐，铝与钙的摩尔比为1.3至60。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，铝与甘氨酸的摩尔比为1.5至25。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的制备方法，其中，所述水性溶液具有3.5至4.1的pH。
4.根据前述权利要求中的任意一项所述的制备方法，其中，所述五氯羟铝锆甘氨酸络合物由五氯羟铝锆盐和甘氨酸原位形成。
5.根据前述权利要求中的任意一项所述的方法，其中，铝与钙的摩尔比为1.8至20。
6.根据前述权利要求中的任意一项所述的方法，其中，将所述水性溶液加热至50℃或以上30分钟或更长。
7.根据权利要求2至6中的任意一项所述的方法，其中，铝与甘氨酸的摩尔比为1.75至1:10。
8.根据前述权利要求中的任意一项所述的方法，其中，将得到的水性溶液随后喷雾干燥以得到固体粒状AP活性物质。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，将所述固体粒状AP活性物质随后与载体油和结构化剂混合以形成固体棒或软固体组合物。
10.根据前述权利要求中的任意一项所述的方法，其中，所述钙盐是氯化钙。
11.根据前述权利要求中的任意一项所述的方法，其中，将得到的Al/Zr AP活性物质随后与香精或润肤油混合。
12.根据权利要求10或11中的任意一项所述的方法，其中，将得到的在水性溶液中的Al/Zr AP活性物质用香精和/或具有剪切力的润肤油和乳化剂乳化。
13.由根据前述权利要求中的任意一项所述的方法制备的AP组合物。
14.减少来自人体表面的排汗的非治疗方法，所述方法包括局部施加根据权利要求13所述的组合物。
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Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4359456A (en) 1976-01-14 1982-11-16 Lever Brothers Company Antiperspirant activity of basic aluminum compounds
CA1153313A (en) * 1980-12-15 1983-09-06 Chung T. Shin Antiperspirant composition containing aluminum chlorohydrate, aluminum chloride and an aluminum zirconium polychlorohydrate complex and method of use
US5500209A (en) 1994-03-17 1996-03-19 The Mennen Company Deodorant and antiperspirant compositions containing polyamide gelling agent
US5840287A (en) 1996-12-20 1998-11-24 Procter & Gamble Company Antiperspirant compositions containing gellants in the form of alkyl amides of di- and tri-carboxylic acids
US6051216A (en) 1997-08-01 2000-04-18 Colgate-Palmolive Company Cosmetic composition containing siloxane based polyamides as thickening agents
US6042816A (en) * 1998-08-19 2000-03-28 The Gillette Company Enhanced antiperspirant salts stabilized with calcium and concentrated aqueous solutions of such salts
US5955065A (en) 1998-08-19 1999-09-21 The Gillette Company Antiperspirant compositions containing calcium salts
GB9908202D0 (en) 1999-04-12 1999-06-02 Unilever Plc Cosmetic compositions
EP1074246A1 (en) 1999-07-23 2001-02-07 Unilever Plc Cosmetic composition containing a structurant
GB0019231D0 (en) 2000-08-04 2000-09-27 Unilever Plc Antiperspirant compositions
US6321841B1 (en) 2001-02-21 2001-11-27 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of sealing pipe strings in disposal wells
RU2336072C2 (ru) 2002-01-18 2008-10-20 Унилевер Нв Косметические композиции, содержащие циклическое дипептидное соединение
US6911195B2 (en) 2002-12-16 2005-06-28 The Gillette Company Gel antiperspirant composition containing volatile linear silicone and calcium enhanced antiperspirant salt
US6942850B2 (en) 2003-08-15 2005-09-13 The Gillette Company Aqueous alcoholic antiperspirant composition containing calcium enhanced antiperspirant salt
US7087220B2 (en) 2004-05-28 2006-08-08 Reheis, Inc. High pH antiperspirant compositions of enhanced efficacy
US7704531B2 (en) 2005-02-18 2010-04-27 Colgate-Palmolive Company Enhanced efficacy aluminum or aluminum-zirconium antiperspirant salt compositions containing calcium salt(s) and betaine
US20070003499A1 (en) 2005-06-30 2007-01-04 The Gillette Company Particulate enhanced efficacy antiperspirant salt with raised pH
US20070020211A1 (en) 2005-07-22 2007-01-25 Reheis, Inc. Betaine with Calcium and/or Strontium Antiperspirants
US20070196303A1 (en) 2006-02-17 2007-08-23 Reheis, Inc. Stable buffered aluminum compositions having high hplc bands iii and iv containing calcium/strontium
WO2008063188A2 (en) 2006-11-03 2008-05-29 Reheis, Inc. Betaine with calcium and/or strontium antiperspirants
US20080131354A1 (en) 2006-12-05 2008-06-05 Reheis, Inc. Polyaluminum calcium hydroxychlorides and methods of making the same
US20090202599A1 (en) 2007-10-04 2009-08-13 Songtao Zhou Solid antiperspirant composition and method for making same
US20110038823A1 (en) 2009-08-13 2011-02-17 The Dial Corporation Antiperspirant emulsion products with improved efficacy and processes for making the same

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