CN118119371A - 水性止汗剂组合物 - Google Patents

水性止汗剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN118119371A
CN118119371A CN202280047924.XA CN202280047924A CN118119371A CN 118119371 A CN118119371 A CN 118119371A CN 202280047924 A CN202280047924 A CN 202280047924A CN 118119371 A CN118119371 A CN 118119371A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aluminum
aqueous composition
glycine
salt
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202280047924.XA
Other languages
English (en)
Inventor
C·凯
C·J·卢克维尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever IP Holdings BV
Original Assignee
Unilever IP Holdings BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever IP Holdings BV filed Critical Unilever IP Holdings BV
Publication of CN118119371A publication Critical patent/CN118119371A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/28—Zirconium; Compounds thereof

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

本发明涉及水性组合物，其包含铝锆甘氨酸络合物和水溶性钙盐，所述铝锆甘氨酸络合物为三‑、四‑或五氯羟铝锆甘氨酸络合物，铝与钙的摩尔比为1.3至60并且铝与甘氨酸的摩尔比为1.5至25。

Description

水性止汗剂组合物
技术领域
本发明涉及水性止汗剂(AP)组合物，特别是具有增强活性的此类组合物。
背景技术
具有增强活性的含铝AP盐在现有技术中是熟知的。生产的AP盐通常被描述为是“活化的”。
在传统上，活化的AP盐是通过对碱性氯化铝溶液的延长加热，然后喷雾干燥来制备；参见，例如，US 4,359,456(Gosling)。通过该方法制备的样本需要被配制为基本上无水的组合物，以便使AP盐保持它的高活性。
活化的AP盐也使用水溶性钙酸类来制备，特别是与另外的助剂例如氨基酸、羟基酸或甜菜碱一起来制备。这些样品中的某些可被配制为水性组合物，而AP盐不失去所有它的增强活性。
EP 1,104,282(Gillette)公开使用水溶性钙盐和甘氨酸或羟基酸制备活化的AP盐的方法。
US 6,911,195(Gillette)公开包含使用钙离子活化的铝-锆AP盐的油包水乳液凝胶。
US 5,955,065(Gillette)公开包含使用钙离子活化的粒状AP盐和铝-锆AP盐的无水悬浮液配制物。
US 6,942,850(Gillette)公开包含使用钙离子活化的铝-锆AP盐的水性醇(aqueous alcoholic)组合物。
WO 2009/044381(P&G)公开包含使用钙离子活化的铝和铝-锆AP盐的油包水乳液型(emulsion)棒。
US 7,704,531(Colgate)公开包含活性物质体系的组合物，该活性物质体系由铝或铝-锆盐、钙盐和甜菜碱的组合制成。
US2011/0038823(Dial/Henkel)公开包含通过组合BAC、氯化钙和甘氨酸制备的AP活性物质的油包水乳液型棒。
US2007/196303、US2007/0020211、WO 2008/063188、US2008/0131354和US 7,087,220(Summit和Reheis)各自描述制备钙活化的AP盐的方法。
US2007/0003499(P&G)公开与中和性盐(neutralizing salt)组合的增强功效的氯羟铝-锆酸络合物(aluminium-zirconium chlorohydrex acid complex)，该AP盐在15重量％的情况下具有大于5的pH。
发明内容
本发明涉及包含具有增强活性的AP络合物的水性AP组合物、和它们的制备方法。所涉及的AP络合物是特定的与甘氨酸的铝-锆络合物。
本发明的一个目的是提供具有优异功效的水性AP组合物。
本发明的另外一个目的是提供具有低刺激潜力(potential)的水性AP组合物。
本发明的另外一个目的是提供具有良好流变稳定性的水性AP组合物。
在本发明的第一方面，提供水性组合物，其包含铝锆甘氨酸络合物和水溶性钙盐，所述铝锆甘氨酸络合物为三-、四-或五氯羟铝锆甘氨酸络合物，铝与钙的摩尔比为1.3至60并且铝与甘氨酸的摩尔比为1.5至25。
根据本发明的第一方面的水性组合物通常为AP组合物，即局部施加时减少排汗的组合物。在一些可替代的实施方案中，根据本发明的第一方面的水性组合物可用于AP组合物的制备中。
在本发明的第二方面，提供制备根据本发明的第一方面所述的AP组合物的方法。
在本发明的第三方面，提供获得止汗益处的美容方法，其包括向人体表面局部施加根据本发明的第一方面所述的AP组合物。
具体实施方式
在本文中，对于本发明的特定方面而言被表达为“优选的”特征应理解为对于本发明的每个方面而言是优选的(同样地，被表达为“更优选的”、“特别优选的”或“最优选的”的特征)。“优选的”特征有助于本发明的一个或多个目的的实现。
在本文中，当与其它优选的特征组合使用时，本发明的优选的特征是特别优选的(同样地，被表达为“更优选的”、“特别优选的”或“最优选的”的特征)。
在本文中，除非另有说明，否则“环境条件”是指20℃和1个大气压。
在本文中，除非另有说明，否则所有百分比、比率和量均按重量计。在本文中，除非另有说明，否则成分的量和浓度是按总组合物的重量计的百分比。
在本文中，表示为例如“Al:Ca为1.3至60”的比率意指Al:Ca为1.3:1至60:1。
在本文中，提及的“铝”的摩尔量和比率是基于单核铝计算的，但包括存在于多核物质(species)中的铝；实际上，在相关盐中的大部分铝存在于多核物质中。
在本文中，提及的组分例如“载体油”或“增稠剂”的量涉及在组合物中存在的此类组分的总量。
在本文中，“包含”旨在意指“包括”但不一定是“由...构成”，即它是非穷尽的。
在本文中，“美容”方法和组合物应理解为分别意指非治疗性方法和组合物。
在本文中，术语“AP盐”有时用于指用于本发明中的铝-锆-甘氨酸络合物。
本发明的水性AP组合物出人意料地递送良好的止汗性能。此外，此类组合物具有良好的储存稳定性，特别是流变稳定性。此外，此类组合物由于它们的相对高的pH而具有低刺激性。
用于本发明中的AP盐通常是通过用水溶性钙盐“活化”由三-、四-或五氯羟铝锆甘氨酸络合物制备的(见下文)。
在本文中，被称为“八盐(octa salts)”的AP盐，包括与甘氨酸络合的那些，为八氯羟铝锆物质，其中，铝与锆的比率为6至10，并且金属与氯(chloride)的比率为0.9至1.5。也就是说：
Al:Zr＝6:1至10:1
并且(Al+Zr):Cl＝0.9:1至1.5:1。
这种盐的实例为Al8Zr(OH)20Cl8，其中Al:Zr为8并且(Al+Zr):Cl为1.125。
在本文中，被称为“五盐(penta salt)”的AP盐，包括与甘氨酸络合的那些，为五氯羟铝锆物质，其中，铝与锆的比率为6至10，并且金属与氯的比率为1.51至2.1。也就是说：
Al:Zr＝6:1至10:1
并且(Al+Zr):Cl＝1.51:1至2.1:1。
这种盐的实例为Al8Zr(OH)23Cl5，其中Al:Zr为8并且(Al+Zr):Cl为1.8。
根据本发明使用的五盐是与甘氨酸络合的。
在本文中，被称为“四盐(tetra salt)”的AP盐，包括与甘氨酸络合的那些，为四氯羟铝锆物质，其中，铝与锆的比率为2至5.99，并且金属与氯的比率为0.9至1.5。也就是说：
Al:Zr＝2:1至5.99:1
并且(Al+Zr):Cl＝0.9:1至1.5:1。
这种盐的实例为Al4Zr(OH)12Cl4，其中Al:Zr为4并且(Al+Zr):Cl为1.25。
根据本发明使用的四盐是与甘氨酸络合的。
在本文中，被称为“三盐(tri salt)”的AP盐，包括与甘氨酸络合的那些，为三氯羟铝锆物质，其中铝与锆的比率为2至5.99，并且金属与氯的比率为1.51至2.1。也就是说：
Al:Zr＝2:1至5.99:1
并且(Al+Zr):Cl＝1.51:1至2:1。
此盐的实例为Al4Zr(OH)13Cl3，其中Al:Zr为4并且(Al+Zr):Cl为1.667。
根据本发明使用的三盐是与甘氨酸络合的。
用于本发明中的AP优选地为四-或五氯羟铝锆甘氨酸络合物，更优选地为五氯羟铝锆甘氨酸络合物。甚至更优选地，它是钙活化的五氯羟铝锆甘氨酸络合物。
在根据本发明的组合物中，三-、四-或五氯羟铝锆甘氨酸络合物的浓度优选地为20％至60％，更优选地为25％至50％，最优选地为30％至45％，包括存在的所有甘氨酸，无论是以加入的Al-Zr络合物中的形式存在还是以单独添加的形式存在。当根据本发明的组合物用于AP组合物的制备中时，上述浓度是特别相关的。
根据本发明使用的优选的水溶性钙盐在环境条件下具有10g/L或更大例如10至100g/L的在水中的溶解度。特别优选的水溶性钙盐为氯化钙。
在本发明的组合物中的水溶性钙盐的含量优选地为3％至20％，更优选地为4％至15％，最优选地为6％至12.5％。
用于本发明中的水溶性钙盐的水平使得铝与钙的摩尔比为1.3至60，优选地为1.8至20。对于包含五氯羟铝锆甘氨酸络合物的组合物，铝与钙的摩尔比优选地为1.5至60，更优选地为1.8至20，还更优选地为2至10，最优选地为2至7。
用于本发明中的甘氨酸本身可以使用，或以它的盐例如甘氨酸盐酸盐来使用。它还可以与三-、四-或五氯羟铝锆盐的预形成络合物来使用。与甘氨酸有关的量和比率是指总甘氨酸含量本身。
在本发明的组合物中的甘氨酸的总含量优选地为1％至15％，更优选地为2％至12％。对于包含五氯羟铝锆甘氨酸络合物的组合物，甘氨酸的总含量优选地为1％至15％，更优选地为2％至12％，最优选地为3％至10％。
使用的甘氨酸的总水平使得铝与甘氨酸的摩尔比为1至25，优选地为1.5至15。对于包含五氯羟铝锆甘氨酸络合物的组合物，铝与甘氨酸的摩尔比优选地为1.5至20，更优选地为2至10，最优选地为2至6。
本发明的组合物包含铝-锆物质的混合物，该铝-锆物质具有相对高含量的按照通过SEC(尺寸排阻色谱法)测定的通常称为带3(Band 3)材料的物质。所采用的SEC技术在本领域中是熟知的，并且在US 4,359,456(Gosling)中被进一步详细地描述。通常被称为带3的SEC带在Gillette的EP 1,104,282B1中被指定为“峰4(Peak 4)”。在现有技术中，具有高含量的带3材料与高的止汗性能有关。
在本文中，“带3含量”是指在SEC色谱的带3区域中的积分面积相对于所有与铝物质对应的区域中的总积分面积；也就是，带1、带2、带3和带4。
根据本发明制备的组合物的带3含量优选地为至少30％，更优选地为至少50％，最优选地为至少70％。
在本文中描述的制备方法中，优选的是，将所述混合物在足够的温度下加热足够的时间，以用于所述铝-锆物质的带3含量变为至少30％，更优选地至少50％，最优选地至少70％。
带3:带2的比率是另外的标准，通过该标准可判断Al/Zr AP盐的活化程度。带3:带2的比率为在SEC色谱的带3区域中的积分面积除以在带2区域中的积分面积。由本发明的制备方法得到的活性物质中的带3与带2的比率优选地为至少3，例如为3至10，更优选地为至少5，例如5至10。
用于制备本发明的组合物的方法通常包括对在水性溶液中的三-、四-或五氯羟铝锆甘氨酸络合物和水溶性钙盐一起加热。在一些实施方案中，所述三-、四-或五氯羟铝锆甘氨酸络合物是通过与水溶性钙盐一起在水性溶液中加热，由三-、四-或五氯羟铝锆盐和甘氨酸原位制备的。
上述段落中提到的一起加热引起止汗剂盐的“活化”，增加它的带3的含量和它的带3:带2比率(参见下文)。该更高的带3的含量引起更有效的止汗剂活性物质，如先前在文献中所认识到的。
在优选的实施方案中，该制备方法包括在50℃或更高的温度下将所述组分一起加热30分钟或更长。在特别优选的实施方案中，该方法包括在70℃或更高的温度下将所述组分一起加热60分钟或更长，例如在70℃至90℃下加热1至2小时。
在该热活化步骤后，通常使所述水性溶液冷却至环境温度。然后，可将该溶液用于对止汗剂组合物的立即制备中，或它在使用前可被储存。已发现根据本发明的水性AP盐溶液具有良好的储存稳定性，特别是四盐和五盐(见下文)。
由活化步骤产生的水性AP盐溶液可以“原样”使用，或它在使用前可以被稀释或浓缩。“浓缩”的一种形式包括水性止汗剂盐溶液的喷雾干燥，以产生粒状固体。这通常是研磨的，并且可以用于一系列的AP组合物，例如用于悬浮液型棒(suspension stick)和软固体。
本发明的水性组合物的pH优选地为3.5至4.1，更优选地为3.6至4.0。这些是AP溶液的相对高的pH范围，并且可以有助于减少潜在的刺激。
本发明的组合物的优选的额外组分是C2-C4醇或多元醇，例如乙醇、丙二醇或甘油。乙醇是特别优选的。该C2-C4醇或多元醇、或乙醇以按总组合物的重量计2％至80％，更优选地5％至70％，最优选地15％至60％的优选的水平加入。
本发明的组合物的优选的额外组分是油。
在本文中，术语“油”表示在20℃下为液体的不溶于水的有机材料。在20℃下具有小于0.1g/100g的溶解度的任何材料被认为是不溶的。
用于根据本发明的组合物中的优选的油是香精油(fragrance oil)，有时可替代地被称为香料油(perfume oil)。香精油可包含单一的香精或组分，更通常包含多个香精组分。在本文中，香精油向所述组合物赋予气味，优选地是令人愉悦的气味。优选地，香精油向施加该组合物的人体表面赋予令人愉悦的气味。
在所述组合物中的香精油的量通常为至多3％，有利地为至少0.5％，特别是0.8％至2％。
在所述组合物中的油的总量优选地为按总组合物的重量计0.1至20重量％，更优选地为0.5至10重量％，最优选地为2至8重量％。在特定优选的实施方案中，特别是还包含含有铝和/或锆的AP活性物质的那些中，油以按总组合物的重量计大于2.5重量％且小于6重量％的量存在。
在特定实施方案中，除了香精油，优选的是，包含具有相对低粘度的油，该相对低粘度意味着小于250cS(mm2.s-1)。此类油可以改善所述组合物在施加时的感官特性，并可以产生其它益处例如润肤性(emolliency)。
合适的油可以选自具有高于100℃，特别是高于150℃的沸点的烷基醚油，包括聚亚烷基二醇烷基醚类。此类醚理想地包含10至20个乙二醇单元或丙二醇单元，并且该烷基通常含有4至20个碳原子。优选的醚油包括聚丙二醇烷基醚类，例如PPG-14-丁基醚和PPG-15-硬脂醇醚。
合适的油可包括一种或多种甘油三酯油。该甘油三酯油通常包含脂族C7醇至C20醇的烷基残基，碳原子的总数是结合烯属不饱和程度和/或支化程度来选择的，以能够使甘油三酯能在20℃下为液体。一个实例为霍霍巴油。特别优选地，在甘油三酯油中，该烷基残基为具有一个、两个或三个烯属不饱和度的线性的C18基团，两个或三个任选地是共轭的，其中的许多从植物中可提取(或它们的合成类似物)，包括以下的甘油三酯类：油酸、亚油酸、共轭的亚油酸类、亚麻酸、伞形花子油酸(petroselenic acid)、蓖麻油酸、反亚麻酸(linolenelaidic acid)、反式7-十八碳烯酸、十八碳四烯酸(parinaric acid)、皮诺敛酸(Pinolenic acid)、石榴油酸、伞形花子油酸和硬脂四烯酸(stearidonic acid)。
合适的油可以包括衍生自不饱和的C18酸类的那些，包括芫荽籽油、凤仙花(impatiens balsimina)籽油、parinarium laurinarium仁脂肪油、sabastianabrasilinensis籽油、脱水的蓖麻籽油、琉璃苣籽油、月见草油、欧耧斗菜(aquilegiavulgaris)油、向日葵(籽)油和红花油。由于油的特性而特别优选的油为向日葵(籽)油。
另外的合适的油，也可以是润肤油，包括具有高于150℃的沸点(和低于20℃的熔点)的烷基或烷基-芳基酯油。此类酯油包括含有一个或两个具有12至24个碳原子长度的烷基的油，包括肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯和肉豆蔻醇棕榈酸酯。其它非挥发性酯油包括烷基苯甲酸酯类或芳基苯甲酸酯类，例如C12-15烷基苯甲酸酯，例如Finsolv TNTM或FinsolvSunTM。
本发明的优选的组合物包含润肤油或香精。
另外一类的合适的油包括非挥发性聚二甲基硅氧烷类(dimethicones)，通常包括苯基或二亚苯基取代，例如Dow Corning 200 350cps或Dow Corning 556。
在包含油的本发明的组合物中，乳化剂是优选的额外组分。在一些优选的实施方案中，特别是包含水包油乳液的那些，优选的是一种或多种乳化剂在该组合物中形成层状相乳化剂体系。此类体系引起本发明的组合物中的良好的乳液稳定性。
优选的是，本发明的组合物包含非离子乳化剂体系。这种乳化剂体系优选地具有在约5至约12，特别是6至约10的范围内的平均HLB值。特别期望的平均HLB值为6至9。此平均HLB值可以通过选择具有这样的HLB值的乳化剂来提供，或更优选地通过采用至少以下两种乳化剂的组合来提供：具有在2至6.5，例如特别是在4至6范围内的HLB值的第一(低级)HLB乳化剂，和具有在约6.5至18，特别是约12至约18的范围内的HLB值的第二(高级)HLB乳化剂。当采用乳化剂的组合时，可以将平均HLB值计算为构成的乳化剂的HLB值的重量平均值。
乳化剂的特别期望的范围包含由聚环氧烷烃(聚二醇(polyglycol))提供的亲水性基团、和由脂族烃提供的疏水性基团，优选地含有至少10个碳并且通常是线性的。该疏水性和亲水性基团可以经由酯键或醚键来连接，可能是经由中级多元醇例如甘油来连接。优选的乳化剂范围包含聚乙二醇醚类。
在所述组合物中的乳化剂的总比例优选地为至少0.5重量％，特别是至少1重量％。通常，所述乳化剂是以不超过10重量％，通常不超过7重量％的量存在，在许多优选的实施方案中，是以至多为6重量％的量存在。该乳化剂的特别理想的浓度范围为2.5至5重量％。
本发明的组合物的另外一个任选存在的组分是增稠剂，有时可替代地称为凝胶剂(gelling agent)或胶凝剂(gellant)。
增稠剂可选自任何本领域已知的那些。通常，增稠剂包括蜡。蜡类通常被认为在高于40℃，特别是在55℃至95℃之间熔融。蜡类可以包括酯蜡类，包括C12至C24线性脂肪醇类，由动物或植物通常在氢化后获得的蜡类，硅氧烷(silicone)弹性体类，和硅氧烷蜡类。增稠剂可以包括粒状增稠剂的混合物、蜡类的混合物、或这两种类型的材料的混合物。
可使用的其它增稠剂包括纤维素衍生物，例如羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。这些增稠剂特别适合用于液体组合物，例如滚涂组合物(roll-on composition)。
增稠剂可以以0.5至30％的水平来使用，在固体组合物例如乳液型棒组合物中优选以例如10至20％的水平来使用。
在根据本发明的组合物中可包含的其它组分包括在以下段落中描述的那些。
可包含通常以至多10％的量的洗去剂(wash-off agent)，以帮助将配制物从皮肤或衣服上去除。此类洗去剂通常是非离子表面活性剂，例如含有C8至C22烷基基团(moiety)和包含聚氧化烯基(POE或POP)的亲水性基团的酯或醚。
可以包含皮肤感觉改善剂(例如，滑石或精细分散的高分子量聚乙烯)，通常以1％至10％的量包含该皮肤感觉改善剂。
可以包含皮肤保湿剂，例如甘油或聚乙二醇(例如分子量(mol.wt.)为200至600)，通常以至多5％的量包含该皮肤保湿剂。
可以包含皮肤有益剂，例如尿囊素或脂质，通常以至多5％的量包含该皮肤有益剂。
任选存在的组分为防腐剂，例如羟苯乙酯或羟苯甲酯或BHT(丁基羟基甲苯)，通常是以0.01％至0.1％的量存在。
实施例
使用在表1中所示出的商业可获得的Al-Zr AP活性物质来制备以下实施例和对比例。使用了在供应商的分析证书中提供的比率来计算平均分子量，从而估计在它们的制备中使用的摩尔量，如在表1中所示出。供应了每种活性物质，并将其作为具有指示水平的无水固体的水性溶液来使用。
表1
使用以下程序，使用了在表1中示出的AP溶液以制备根据表2至表5的活化的Al-ZrAP物质。
向50ml聚丙烯管中加入了：去离子水(0至4g，0至222mmol)和AP溶液(14至19g)，然后根据需要加入氯化钙二水合物(1至3g，6.8至20.4mmol)和甘氨酸。所述组分的重量总是总计20g。然后，将所述管加盖，然后摇动以观测所述固体的完全溶解。将所述管放置于架子(rack)中(每个架子8个管)，将它们各自放置在水浴中并加热至87℃。在87℃下将所述管放置了2小时，其中以10分钟的间隔分别摇动每个管。两小时后，将架子从所述水浴中取出并将其冷却至室温。
通过以下方法进行了对产生的每种物质的HPLC分析，并且在表2至表5的最后一列中表明“带3”材料的含量(所示出的平均值和标准误差是基于3次测量)。
使用Dionex Ultimate 3000HPLC系统和Shodex RI-101检测器，使用两个串联的5μm二氧化硅多孔柱和chromeleon软件记录了SEC-HPLC色谱图。将程序设置为进样20μl的样品，并记录10分钟内的折射率(RI)检测器响应。所述柱的流动相为以0.75ml.分钟-1的流速的0.01M HNO3与0.1M NaNO3的混合物。使用0.5g的液体制备了液体样品，并用0.01M HNO3将其稀释至10g。使用0.2g的固体制成了固体样品，并用0.01M HNO3将其稀释至10g。在制备了所述溶液后24小时，在25℃下记录了数据。
表2：八盐
表3：三盐
表4：四盐
表5：五盐
回顾表2至表5，可以清楚地看出，最高的带3含量通常来自五盐(Penta salt)，然后是四盐(Tetra salt)，然后是三盐(Tri salt)，然后是八盐(Octa salt)。
在进一步的研究中，使用上述方法，用相同重量百分比的氯化钙二水合物(7.32％)、总甘氨酸(4.45％)和额外的水，活化了八AP盐、五AP盐、四AP盐和三AP盐溶液(78.20％)中的每一种的样品。
通过上述方法，进行了对产生的每种溶液的HPLC分析，产生表6中所示出的结果。
表6
迄今为止，五盐的带3与带2的比率是最高的(6.6:1)，并且八盐的所述比率最低(1.7:1)。四盐和三盐的所述比率分别为3.2:1和3.3:1。
在进一步的研究中，使用与上述相同的活化方法制备了如在表7中所示出的实施例。基于计算机模拟，在这些实施例中使用的甘氨酸和氯化钙的水平各自预期为每种相关盐递送最大的带3含量。
表7
通过上述方法，进行了对制备的每种溶液的HPLC分析，产生表8中所示出的结果。所示处的平均值和标准误差再次是基于3次测量。还给出了样品的铝与钙的摩尔比和铝与甘氨酸的摩尔比。
表8
所获得的结果与在表6中报告的那些非常相似，五盐的带3与带2的比率远远最高，八盐的所述比率最低。
使用在表9中详细说明的组分，制备了水包油乳液滚涂组合物。
表9
成分 功能
去离子水 平衡成分
甘油 保湿剂
硬脂醇聚醚-20(Steareth-20) 乳化剂
EDTA二钠 防腐剂
Al/Zr溶液 AP活性物质
PPG-15硬脂醇醚 润肤剂
硬脂醇聚醚-2 乳化剂
季戊四醇四-二-叔-丁基氢化肉桂酸酯 氧化稳定剂
使用以下程序以制备四种不同乳液组合物的3kg样品。向装有磁力搅拌棒的3L烧杯(1)中加入了去离子水(1120g)。加入了甘油(120g)、硬脂醇聚醚-20(18g)、EDTA二钠(3g)和Al/Zr溶液(用水平衡，以达到12％(按最终组合物的重量计)的无水Al/Zr活性物质(不包括CaCl2和甘氨酸)。在水浴中在搅拌下将混合物加热至55℃，直到没有固体残留。向单独的250mL烧杯(2)中装入磁力搅拌棒、PPG-15硬脂醇醚(120g)、硬脂醇聚醚-2(78g)和季戊四醇四-二-叔-丁基氢化肉桂酸酯(1.5g)。在搅拌下使用水浴将第二个烧杯加热至90℃，直到没有固体残留。然后，将(1)的内容物转移至另一个容器(3)中。在以10,000rpm剪切的同时，在2分钟内将(2)的内容物加入至该容器(3)中。将所得乳液冷却至45℃，然后在5000rpm下将其剪切。24小时后，使用带有Mettler Toledo Expert Pro pH电极的MettlerToledo SevenCompact S220(使用pH为4、7和10的缓冲液校准)，进行了pH测量。在25℃下记录了所有测量值。
在表10中示出该四种不同的水包油乳液组合物的进一步的细节和它们的所测量的pH值。使用的Al/Zr溶液是根据以上详述的方法，相应地调节CaCl2水平和甘氨酸水平而制备的。
表10
可以看出，含有八盐的乳液组合物给出了显著更低的pH值，表明来自该组合物的更大的刺激潜力。
将如上所述制备的且在表10中详述的水包油乳液组合物在45℃下储存在烘箱中，并在12周内监测，以评估流变稳定性。在所述组合物的(不期望的)开裂程度(extent ofsplitting)的方面，评估了流变稳定性，并且结果在表11中给出。
表11
/>
从这些结果中可以清楚地看出，具有五盐的组合物在12周后具有最小的开裂程度，因此具有更大的长期稳定性。具有八盐的组合物具有最大的开裂程度，因此具有最短的长期稳定性。
对Al/Zr溶液的简单水性溶液也进行了稳定性测试，如在表7中和相关描述所示出。每种计算机优化的AP活性物质溶液均储存在25℃的烘箱中并在12周内监测。定期检查了样品，并记录任何变化。在八样品和三样品中观察到了完全凝胶化，但在四样品或五样品中没有观察到完全凝胶化，表明这些样品在非凝胶化方面具有优异的流变稳定性。
在表12中所示出的水性-乙醇滚涂组合物可以通过使用标准方法由在表7中所示出的相关AP溶液制备。
表12
/>

Claims (12)

1.水性组合物，其包含铝锆甘氨酸络合物和具有10g/L或更大的在水中的溶解度的钙盐，所述铝锆甘氨酸络合物为五氯羟铝锆甘氨酸络合物，铝与钙的摩尔比为1.3至60并且铝与甘氨酸的摩尔比为1.5至25。
2.根据权利要求1所述的水性组合物，其中所述组合物包含乙醇。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的水性组合物，所述水性组合物具有3.5至4.1的pH。
4.根据前述权利要求中的任意一项所述的水性组合物，其中铝与钙的摩尔比为1.8至20。
5.根据前述权利要求中的任意一项所述的水性组合物，其中铝与甘氨酸的摩尔比为1.75至1:10。
6.根据前述权利要求中的任意一项所述的水性组合物，其中所述钙盐为氯化钙。
7.根据前述权利要求中的任意一项所述的水性组合物，所述水性组合物包含香精或润肤油。
8.根据前述权利要求中的任意一项所述的水性组合物，其中所述铝锆甘氨酸络合物被所述钙盐热活化。
9.根据权利要求8所述的水性组合物，其中所述铝锆甘氨酸络合物在至少50℃的温度下被水溶性钙盐热活化至少30分钟。
10.减少来自人体表面的排汗的非治疗性方法，所述方法包括局部施加根据前述权利要求中的任意一项所述的组合物。
11.制造根据前述权利要求中的任意一项所述的水性组合物的方法，所述方法包括：在至少50℃的温度下，将在水性溶液中以1.3至60的铝与钙的摩尔比的所述铝锆甘氨酸络合物与水溶性钙盐一起加热至少30分钟，然后将混合物冷却至环境温度。
12.制造根据权利要求14所述的水性组合物的方法，其中将所得的水性组合物随后与香精和/或化妆品上可接受的载体混合。
CN202280047924.XA 2021-07-07 2022-07-04 水性止汗剂组合物 Pending CN118119371A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP21184313 2021-07-07
EP21184313.1 2021-07-07
PCT/EP2022/068454 WO2023280775A1 (en) 2021-07-07 2022-07-04 Aqueous antiperspirant compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN118119371A true CN118119371A (zh) 2024-05-31

Family

ID=76829480

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202280047924.XA Pending CN118119371A (zh) 2021-07-07 2022-07-04 水性止汗剂组合物

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP4366681A1 (zh)
CN (1) CN118119371A (zh)
AR (1) AR126386A1 (zh)
AU (1) AU2022308327A1 (zh)
BR (1) BR112023025584A2 (zh)
WO (1) WO2023280775A1 (zh)

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4359456A (en) 1976-01-14 1982-11-16 Lever Brothers Company Antiperspirant activity of basic aluminum compounds
US5955065A (en) 1998-08-19 1999-09-21 The Gillette Company Antiperspirant compositions containing calcium salts
US6042816A (en) 1998-08-19 2000-03-28 The Gillette Company Enhanced antiperspirant salts stabilized with calcium and concentrated aqueous solutions of such salts
US6911195B2 (en) 2002-12-16 2005-06-28 The Gillette Company Gel antiperspirant composition containing volatile linear silicone and calcium enhanced antiperspirant salt
US6942850B2 (en) * 2003-08-15 2005-09-13 The Gillette Company Aqueous alcoholic antiperspirant composition containing calcium enhanced antiperspirant salt
US7087220B2 (en) 2004-05-28 2006-08-08 Reheis, Inc. High pH antiperspirant compositions of enhanced efficacy
US7704531B2 (en) 2005-02-18 2010-04-27 Colgate-Palmolive Company Enhanced efficacy aluminum or aluminum-zirconium antiperspirant salt compositions containing calcium salt(s) and betaine
US20070003499A1 (en) * 2005-06-30 2007-01-04 The Gillette Company Particulate enhanced efficacy antiperspirant salt with raised pH
US20070020211A1 (en) 2005-07-22 2007-01-25 Reheis, Inc. Betaine with Calcium and/or Strontium Antiperspirants
US20070196303A1 (en) 2006-02-17 2007-08-23 Reheis, Inc. Stable buffered aluminum compositions having high hplc bands iii and iv containing calcium/strontium
WO2008063188A2 (en) 2006-11-03 2008-05-29 Reheis, Inc. Betaine with calcium and/or strontium antiperspirants
US20080131354A1 (en) 2006-12-05 2008-06-05 Reheis, Inc. Polyaluminum calcium hydroxychlorides and methods of making the same
US20090202599A1 (en) 2007-10-04 2009-08-13 Songtao Zhou Solid antiperspirant composition and method for making same
US20110038822A1 (en) * 2009-08-13 2011-02-17 The Dial Corporation Antiperspirant emulsion products and processes for making the same
US20110038823A1 (en) 2009-08-13 2011-02-17 The Dial Corporation Antiperspirant emulsion products with improved efficacy and processes for making the same
WO2015016853A1 (en) * 2013-07-31 2015-02-05 Colgate-Palmolive Company Aluminum chlorohydrate salts exhibiting high size exclusion chromatography peak 3
BR112018071483B1 (pt) * 2016-05-11 2022-01-25 Unilever Ip Holdings B.V. Composição cosmética e método de clareamento da pele

Also Published As

Publication number Publication date
WO2023280775A1 (en) 2023-01-12
AU2022308327A1 (en) 2023-12-14
BR112023025584A2 (pt) 2024-02-20
EP4366681A1 (en) 2024-05-15
AR126386A1 (es) 2023-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20160106649A1 (en) Antiperspirant compositions
AU2017202102B2 (en) Antiperspirant compositions
US9775791B2 (en) Method of manufacture of antiperspirant salts
AU2015340798B2 (en) Anhydrous antiperspirant aerosol compositions
EP3220878B1 (en) Process of manufacture of an antiperspirant composition
US9867765B2 (en) Antiperspirant compositions
US20190343741A1 (en) Anhydrous antiperspirant compositions
CN118119371A (zh) 水性止汗剂组合物
CN117979943A (zh) 乳液止汗剂组合物
CN117615745A (zh) 止汗剂盐的制备方法
CN108135801B (zh) 止汗剂组合物
EP3399958B1 (en) Antiperspirant compositions

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination