CN108135801B - 止汗剂组合物 - Google Patents
止汗剂组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108135801B CN108135801B CN201680059309.5A CN201680059309A CN108135801B CN 108135801 B CN108135801 B CN 108135801B CN 201680059309 A CN201680059309 A CN 201680059309A CN 108135801 B CN108135801 B CN 108135801B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- composition
- molar ratio
- glycine
- molar
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/20—Halogens; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
- A61K2800/805—Corresponding aspects not provided for by any of codes A61K2800/81 - A61K2800/95
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
- A61K2800/87—Application Devices; Containers; Packaging
- A61K2800/874—Roll-on
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供一种含水组合物,其包含化学式为Al2OH4.4Cl1.6至Al2OH4.9Cl1.1的碱式氯化铝盐,相对于存在的铝,摩尔水平为0.020或更大的氯化钙,和相对于存在的铝,摩尔水平为0.050或更大的甘氨酸,其特征在于铝与氯化钙和甘氨酸的摩尔量之和的摩尔比为3.9:1至6.1:1,并且特征在于甘氨酸与Al的摩尔比至少为1.7:10,并且Ca与Al的摩尔比不超过0.35:10,或者Ca与Al的摩尔比大于0.35:10,并且甘氨酸与Al的摩尔比低于1.7:10。
Description
技术领域
本发明涉及止汗剂组合物及其制备方法。特别地涉及包含碱性氯化铝(在此称为BAC)止汗剂活性物的组合物及其制备方法。
本发明的组合物可以用作止汗剂组合物和/或可以用于制备高效止汗剂组合物。使用本文所述的方法,可以制备特别有效的或“活化的”BAC组合物。
背景技术
某些活化的BAC活性物可商购获得并且其制备和使用已在许多出版物中公开。
传统上,活化的BAC样品通过长时间加热BAC溶液然后喷雾干燥来制备;参见例如US 4,359,456(Gosling)。由该方法制备的样品需要配制成基本上无水的组合物以使止汗剂保持其高活性。
活化的BAC样品也已使用水溶性钙酸,特别是使用另外的添加剂如氨基酸、羟基酸或甜菜碱来制备。这些样品中的一些可以配制成含水组合物同时止汗剂不损失其全部增强的活性。
EP 1,104,282(Gillette)公开了使用水溶性钙盐和氨基酸或羟基酸制备活化的BAC样品的方法。
US 6,911,195(Gillette)公开了包含用钙离子活化的铝-锆止汗剂盐的油包水乳液凝胶。
US 5,955,065(Gillette)公开了包含微粒BAC和使用钙离子活化的铝-锆止汗剂盐的无水悬浮液制剂。
US 6,942,850(Gillette)公开了包含使用钙离子活化的铝-锆止汗剂盐的含水醇组合物。
WO 2009/044381(P&G)公开了包含BAC和使用钙离子活化的铝-锆止汗剂盐的油包水乳液棒。
US 7,704,531(Colgate)公开了包含由铝或铝-锆盐,钙盐和甜菜碱组合而制得的活性体系的组合物。
US 2011/0038823(Dial/Henkel)公开了包含通过组合BAC,氯化钙和甘氨酸制备的止汗剂活性物的油包水乳液棒。
US 2007/196303,US 2007/0020211,WO 2008/063188,US 2008/0131354和US 7,087,220(Summit和Reheis)各自描述了制备钙活化的止汗剂盐的方法。
WO 2009/075678,WO 2009/076592,WO 2011/016807,WO 2012/060817,WO 2012/061280,WO 2012/148480和WO 2012/148481(Colgate)公开了在甘氨酸存在的情况下通过利用氢氧化钙中和氯化铝来制备活化的止汗剂盐。
发明内容
本发明特别涉及包含化学式为Al2OH4.4Cl1.6至Al2OH4.9Cl1.1的倍半氯化羟铝(本文称为ASCH)的BAC组合物。这种材料是可商购的,但在此描述的它的配方和用途是新的并且带来意想不到的好处。
在本发明的第一方面,提供了一种含水组合物,其包含:
(i)化学式为Al2OH4.4Cl1.6至Al2OH4.9Cl1.1的碱式氯化铝(BAC)盐,
(ii)相对于存在于BAC盐中的铝,摩尔水平为0.020或更大的氯化钙,和
(iii)相对于存在于BAC盐中的铝,摩尔水平为0.050或更大的甘氨酸,
其特征在于铝与氯化钙和甘氨酸的摩尔量之和的摩尔比为3.9∶1至6.1∶1,并且特征在于:
(a)甘氨酸与Al的摩尔比至少为1.7∶10,并且Ca与Al的摩尔比不超过0.35∶10,或
(b)Ca与Al的摩尔比至少为0.35∶10,并且甘氨酸与Al的摩尔比不超过1.7∶10。
在本发明的第二方面,提供了一种含水止汗剂组合物的制备方法,该方法包括:
(i)将化学式Al2OH4.4Cl1.6至Al2OH4.9Cl1.1的碱式氯化铝(BAC)盐、相对于存在于BAC盐中的铝的摩尔水平为0.020或更大的氯化钙、相对于存在于BAC盐中的铝的摩尔水平为0.050或更大的甘氨酸、和水进行混合,使得铝与氯化钙和甘氨酸的摩尔量之和的摩尔比为3.9∶1至6.1∶1;并且
(a)甘氨酸与Al的摩尔比至少为1.7∶10,并且Ca与Al的摩尔比不超过0.35∶10,或
(b)Ca与Al的摩尔比至少为0.35∶10,并且甘氨酸与Al的摩尔比不超过1.7∶10;
(ii)将混合物加热至至少65℃的温度至少2小时,和
(iii)将混合物冷却至环境温度。
在本发明的第三方面中,提供了一种获得止汗剂益处的方法,包括将尤其是当根据本发明的第二方面来制备时,根据本发明第一方面的组合物局部施用至人体表面。
根据本发明第一方面的含水组合物可以用于根据本发明第二方面的制备方法中。由这种方法得到的含水组合物具有优异的止汗性能和储存稳定性。
本文中,“活化混合物”是指化学式Al2OH4.4Cl1.6至Al2OH4.9Cl1.1的碱式氯化铝盐、水溶性氯化钙、甘氨酸和水的混合物。
所使用的BAC盐的选择对于本发明的成功是重要的。我们已经发现,使用通常称作倍半氯化羟铝(在此称为ASCH)的具有化学式Al2OH4.4Cl1.6至Al2OH4.9Cl1.1的BAC盐获得令人惊讶的良好结果。大多数商业ASCH样品具有化学式Al2OH4.7Cl1.3至Al2OH4.9Cl1.1,并且优选使用该化学式的BAC盐。
以上段落中提及的令人惊讶的良好结果包括出人意料的良好止汗性能,特别是考虑到通常使用的铝活性物的相对低的带III含量(Band III content)。另外,根据本发明制备的组合物具有显著的流变稳定性。
我们还观察到,根据本发明的组合物可具有改善的颜色稳定性,这意味着它们在储存时表现出减少的变黄,特别是在升高的温度下储存时。
用于本发明中的BAC盐的铝与氯化物的摩尔比为1.25∶1至1.82∶1,优选1.54∶1至1.82∶1。
在此,当指铝的(摩尔)量时,包括对“存在的铝”的指代和比例是指存在于BAC盐中的铝。
为了使止汗剂活化,相对于存在的铝的量,存在足够的钙和甘氨酸是重要的。钙与铝的摩尔比至少为1∶50并且优选至少为1∶40(即0.025∶1),并且甘氨酸与铝的摩尔比至少为1∶20,优选至少为1∶10(即0.1∶1)。此外,要求氯化钙和甘氨酸的摩尔量的和与铝的摩尔量的摩尔比至少为1∶6.1,优选至少1∶6.0。
令人惊讶的是,还观察到根据本发明活化的ASCH水溶液的储存稳定性关键取决于钙和甘氨酸两者的量相对于铝的量不能太高。由于这个原因,氯化钙和甘氨酸的摩尔量的和与铝的摩尔量的摩尔比不大于1∶3.9,优选不大于1∶4.0是必要的。
为了平衡所实现的活化与储存稳定性,必要的是铝与氯化钙和甘氨酸的摩尔量之和的摩尔比为3.9∶1至6.1∶1;并且优选它是从4∶1到6∶1。
平衡所实现的活化与储存稳定性也要求要么相对高的钙与铝的比例和相对较低的甘氨酸与铝的比例,要么反之亦然,相对高的甘氨酸与铝的比例和相对低的钙与铝的比率。因此,要求要么甘氨酸与Al的摩尔比至少为1.7∶10并且Ca与Al的摩尔比不超过0.35∶10,要么Ca与Al的摩尔比至少为0.35∶10并且甘氨酸与Al的摩尔比不超过1.7∶10。
优选的组合物具有至少0.35∶10的Ca与Al的摩尔比并且甘氨酸与Al的摩尔比不超过1.7∶10。Ca与Al的摩尔比更优选至少为0.40∶10并且最优选至少为0.45∶1,各自需满足甘氨酸与Al的摩尔比不超过1.7∶10并且更优选不超过1.5∶10。
在此,提及到的摩尔量和“铝”的比率是基于单核铝计算的,但包括存在于多核物质中的铝;事实上,相关盐中的大部分铝都存在于多核物质中。
上述钙与铝的摩尔比和/或甘氨酸与铝的摩尔比的优选范围实现了可接受的带III含量(参见下文)的组合物,并且对于所使用的钙和甘氨酸的水平具有令人惊讶的良好的止汗性能。
值得注意的是,必须使用甘氨酸以活化止汗剂盐。如EP 1,104,282(Gillette)中所公开的水溶性钙盐和羟基酸的组合或替代的氨基酸不是本发明的特征。
如通过SEC(尺寸排阻色谱)分析所确定的那样,活化过程通常产生具有相对高含量的通常称为带III材料的铝物质的混合物。所采用的SEC技术在本领域中是众所周知的,并且在US4,359,456(Gosling)中有更详细的描述。通常被称为带III的SEC带在Gillette的EP1,104,282B1中被指定为“峰4”。
在此,“带III含量”是指相对于与铝物质相对应的所有区域,即带I,II,III和IV中的总积分面积,SEC色谱的带III区域中的积分面积。
根据本发明的组合物优选包含具有至少27%的带III含量的铝物质。令人惊奇的是,我们已经发现,具有明显不大于上述范围的带III含量的活性物可以实现良好的止汗作用,事实上特别优选的组合物具有27%至45%,或甚至27%至39%的带III含量。
在本文所述的活化方法和制备方法中,优选将活化混合物加热足够的时间以使铝物质的带III含量变为至少27%并且优选不超过45%。
在本文所述的活化过程和制备方法中,将活化混合物加热至至少65℃,优选至至少75℃,并且更优选至至少85℃。
本文所述的方法产生活化的止汗剂盐的水溶液。然而,应该认识到,这种溶液可以通过本领域已知的技术干燥,特别是喷雾干燥,以得到干燥的止汗剂盐。这种干燥的止汗剂盐可以用于各种组合物,包括气雾剂,棒状物和软固体。这样的组合物也被认为是根据本发明的止汗剂组合物。应该认识到,这样的组合物可以基本上是无水的,具有小于1重量%的游离水或者可以是无水的,具有小于0.1重量%的游离水。
本发明的益处尤其与浓缩水溶液有关,特别是总无水固体含量为20%或更高的水溶液,特别是总无水固体含量为30%或更高的水溶液。
本发明的益处特别涉及通过使用总无水固体含量为20%或更高的水溶液制备止汗活性物和/或组合物,特别涉及通过使用总无水固体含量为30%或更高的水溶液制备止汗活性物和/或组合物。这里所指的无水固体通常是BAC盐,氯化钙和甘氨酸。
这里所指的总无水固体通常是BAC盐,氯化钙和甘氨酸。
本文中,“游离水”不包括与加入到特定组合物中的止汗剂盐或其他组分相关的任何水合水,但包括存在的所有其他水。
在此,旨在用作止汗剂组合物的根据本发明的组合物被称为“止汗剂组合物”。
其他组分也可以包含在根据本发明的止汗剂组合物中。
在此,除非另有说明,成分的量和浓度是全部组合物的重量百分数,并且比例是重量比。
本发明组合物的优选附加组分是油。
在此,术语“油”表示在20℃下为液体的不溶于水的有机材料。任何在20℃下溶解度小于0.1g/100g的材料都被认为是不溶的。
本文中“含水组合物”是具有主要为水,即大于50%的水的连续相的组合物。
根据本发明使用的优选的油是芳香油,有时候也称为香熏油。芳香油可包含单一香料或组分,更通常为多种香料组分。在此,芳香油赋予组合物以气味,优选令人愉快的气味。优选地,芳香油赋予施加有所述组合物的人体表面宜人的气味。
芳香油在组合物中的量通常不高于3%,有利地为至少0.5%,特别是0.8%至2%。
组合物中油的总量优选为总组合物的0.1至20重量%,更优选0.5至10重量%,最优选2至8重量%。在某些优选实施方案中,特别是那些还包含含有止汗剂活性物的铝和/或锆的那些实施方案中,所述油以全部组合物的重量计大于2.5%且小于6%存在。
在某些实施方式中,优选包括具有相对低粘度的芳香油以外的油,其中所述相对低粘度是指小于250cS(mm2.s-1)。这些油可以改善在应用时组合物的感官特性,并且可以实现其他益处,例如润肤性。
合适的油可以选自沸点高于100℃且尤其高于150℃的烷基醚油,包括聚亚烷基二醇烷基醚。这些醚理想地包含10至20个乙二醇或丙二醇单元,并且所述烷基通常含有4至20个碳原子。优选的醚油包括聚丙二醇烷基醚如PPG-14-丁醚和PPG-15-硬脂醚。
合适的油可以包括一种或多种甘油三酯油。甘油三酯油通常包含脂肪族C7-C20醇的烷基残基,与烯属不饱和度和/或枝化程度一起选择碳原子总数以使甘油三酯在20℃为液体。一个实例是霍霍巴油。特别优选地,在甘油三酯油中,烷基残基是具有一个,两个或三个烯属不饱和度的线性C18基团,其中两个或三个可任选地共轭,其中许多可从植物(或其合成类似物)提取,包括如下的甘油三酯:油酸,亚油酸,共轭亚油酸,亚麻酸,伞形花子油酸(petroselenic acid),蓖麻油酸,反亚麻油酸,反式7-十八碳烯酸,十八碳-9,11,13,15-四烯酸(parinaric acid),松油酸(pinolenic acid),石榴酸,伞形花子油酸和十八碳四烯酸(stearidonic acid)。
合适的油可以包括衍生自不饱和C18酸的那些,包括芫荽籽油,凤仙花籽油(impatiens balsimina seed oil),parinarium laurinarium仁脂,sabastianabrasilinensis籽油,脱水蓖麻籽油,琉璃苣籽油,月见草油,耧斗菜油,向日葵(籽)油和红花油。其他合适的油可从大麻和玉米油获得。特别优选的油因其特征是向日葵(籽)油。
也可以是润肤剂的其它合适的油,包含沸点高于150℃(且熔点低于20℃)的烷基或烷基-芳基酯油。这种酯油包括含有一个或两个12至24个碳原子长度的烷基的油,包括肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸异丙酯和棕榈酸肉豆蔻酯。其他非挥发性酯油包括烷基或芳基苯甲酸酯,例如苯甲酸C12-15烷基酯,例如Finsolv TNTM或Finsolv SunTM。
另一类合适的油包含非挥发性聚二甲基硅氧烷,通常包含苯基或二亚苯基取代,例如Dow Corning200 350cps或Dow Corning556。
根据本发明的许多止汗剂组合物,特别是含水止汗剂组合物中的优选组分是乳化剂。乳化剂在另外包含芳香油和/或其它油的含水体系中是特别有利的。
根据本发明的优选组合物是包含乳化剂的水包油乳液,尤其是当钙与铝和/或甘氨酸与铝的摩尔比在上述优选范围内(参见上文)时,此类组合物产生特别有效的止汗作用。
优选用于本发明含水止汗剂组合物中的乳化剂在组合物中形成层状相乳化剂体系。这种体系可以通过光学显微镜容易地识别。这样的体系在根据本发明的组合物中实现良好的乳液稳定性。
优选本发明的含水止汗剂组合物包含非离子乳化剂体系。这样的乳化剂体系方便地具有约5至约12,特别是约6至约10的平均HLB值。在上面刚刚提到的优选实施方案中,特别希望的平均HLB值为6至9。这种平均HLB值可以通过选择具有这种HLB值的乳化剂来提供,或者更优选通过使用至少两种乳化剂的组合,HLB值在2-6.5,特别是4-6的第一(较低的)HLB乳化剂,和HLB值在约6.5至18,特别是约12至约18的第二(较高的)HLB乳化剂。当使用乳化剂的组合时,平均HLB值可以作为所构成的乳化剂的HLB值的重量平均值来计算。
层状相乳化剂体系优选包含两种非离子表面活性剂,任选地如上面段落中建议的那样选择。在一个具体的实施方案中,第一乳化剂是脂肪醇,例如鲸蜡醇和/或硬脂醇,第二乳化剂亲水性更好,HLB为约6.5至18,特别是约12至约18。
特别理想的乳化剂范围包括由聚氧化烯(聚乙二醇)提供的亲水部分和由脂族烃提供的疏水部分,优选含有至少10个碳并且通常为线性。疏水性和亲水性部分可以通过酯或醚键连接,可能地通过中间多元醇如甘油连接。乳化剂的优选范围包括聚乙二醇醚。
优选地,疏水性脂族取代基含有至少12个碳原子,并且衍生自月桂醇,棕榈醇,鲸蜡醇,硬脂醇和二十二烷醇,并且特别是鲸蜡醇、硬脂醇、或鲸蜡醇和硬脂醇的混合物、或来自相应的羧酸。
聚环氧烷通常选自聚环氧乙烷和聚环氧丙烷或环氧乙烷的共聚物,尤其包含聚环氧乙烷。在合适的乳化剂中,氧化烯且尤其是乙氧基化物单元的数量通常选自2至100的范围内。乙氧基化物单元平均数在2范围内的乳化剂可以提供低于6.5的低HLB值,而具有至少4个这种单元的那些提供高于6.5的更高HLB值,特别是含有至少10个乙氧基化物单元的那些提供高于10的HLB值。优选的组合包含含有2个单元的乙氧基化物和含有10至40个单元如15至30或期望地20至25个单元的乙氧基化物的混合物。特别方便的是,乳化剂的组合包含硬脂醇聚醚-2(steareth-2)和从硬脂醇聚醚-15(steareth-15)到硬脂醇聚醚-30(steareth-30)的选择。
希望使用乙氧基化醇乳化剂的混合物,其中HLB值低于6.5的乳化剂与HLB值高于8的乳化剂的重量比为2:1至6:1并且特别是4:1至6:1。
组合物中乳化剂的总比例通常为至少1重量%并且特别是至少2重量%。通常,乳化剂不超过10重量%,通常不超过7重量%存在,在许多优选实施方案中不超过6重量%存在。乳化剂的特别理想的浓度范围是2.5-5重量%。
可存在的其它组分包括短链(C2-C4)醇,尤其是多元醇如甘油,乙二醇,丙二醇及其聚合物,特别是聚(乙二醇)和聚(丙二醇)。平均分子量为200-600的聚(乙二醇)是优选的组分。这些组分可以增加组合物的感官特性,并且当包含时,其通常以总组合物的0.5-10%存在。
本发明的含水组合物非常适用于通过滚涂式分配器分配,例如在EP1175165中描述的任何直立式分配器或如US6511243或WO05/007377中所述的倒置式分配器。倒置表示分配器稳定地直立且其分配球低于配方容器。在使用这种分配器时,通过将分配器的球滚过皮肤表面来施加组合物,在皮肤上沉积流体膜。通常将分配器在4到10次来回行程之间擦拭皮肤。通常每次施加将0.2至0.5g的组合物沉积在每个腋窝中。
作为本发明第三方面描述的获得止汗剂益处的方法(见上文)可涉及直接或间接局部施用组合物于人体表面。在相关方法中,包含通过干燥根据本发明第二方面制备的止汗剂溶液而制备的止汗剂盐的组合物可以直接或间接局部施用于人体表面。在该段落中描述的每种方法中,组合物优选应用于人体的腋下区域。
实施例
在下面的实施例中,除非另有说明,所有的百分数均以重量计。
比较例由以字母开头的代码表示,和根据本发明的实施例通过以数字开头的代码来表示。
材料
使用的ASCH是来自Summit的Reach301L。这含有40%无水活性物。ASCH的近似通式为Al2(OH)4.8Cl1.2,Al∶Cl比率约为1.67∶1。氯化钙二水合物和甘氨酸来自Sigma-Aldrich。额外的水被去离子。
制备方法
表1中所示的实施例通过将所需量的ASCH,水和氯化钙二水合物分配到玻璃瓶中并使其溶解来制备。然后加入甘氨酸并溶解。不使用加热,并通过轻柔的旋转/摇动来帮助溶解。
将溶液在86+/-1℃加热1小时。升温至86℃的时间小于1小时,并在1小时内冷却回室温。
储存于20℃的样品一天后进行HPLC带分析。并不是所有的实施例都经过测试,但是经测试那些的结果如表2所示。
表1由28.11%ASCH(无水的)制备的溶液的组成
表2在表1中列出的溶液的储存稳定性和带分析
表1中详述的溶液在恒温控制存储柜中储存在20℃和45℃下。目视检查评估储存稳定性并且结果列于表2。评估分别在1天,4天,14天,28天,然后在下一个28天进行。报道的56天的失效时间表示溶液在28天至56天之间的某个时间点失效。“失效模式”表示样品的视觉外观。由“凝胶”表示的失效模式之前是白色沉淀物。请注意,仅当指示是“失效模式”表示观察到失效,而报告时各样本的总测试期有所不同。
表2中给出的结果说明比较例A1a至A16a全都失败,因为在20℃和通常在45℃下凝胶化缺乏稳定性。由于在溶液中形成白色沉淀,所以比较例B1a至B3a全部失败,在一些情况下转化为白色凝胶。比较例C1a和C2a显示出可接受的稳定性,但是具有较差的带3水平。
实施例1a至5a均表现出相对于对比组增强的储存稳定性并且具有可接受的带3水平。尽管实施例3a由于形成混浊的凝胶而最终在20℃下失效,但这是在168天后,远远长于比较例A1a至A16a或比较例B1a至B3a中的任何一个。
实施例1a和6a配制成滚涂组合物并显示出优异的止汗效果。当以12重量%无水ASCH的活性水平配制时,实施例1a给出58%的SWR(汗重量减少),实施例6a给出60%的SWR。对于具有相对较低带III含量的体系,这些数字惊人地高。
表3中所示的实施例以与表1中详述的那些类似的方式制备。
在表3中详细列出的实施例的HPLC带分析结果和它们的储存稳定性结果在表4中给出,如表1中详述的实施例所评估的那样。广义而言,表4中所示的结果反映了表2中的结果,说明本发明获得的稳定性益处跨越宽的浓度范围。
表3由18.83%ASCH(无水的)制备的溶液的组成
表4:在表3中列出的溶液的储存稳定性和带分析
Claims (18)
1.含水组合物,其包含:
(i)化学式为Al2OH4.4Cl1.6至Al2OH4.9Cl1.1的碱式氯化铝(BAC)盐,
(ii)相对于存在于BAC盐中的铝,摩尔水平为0.020或更大的氯化钙,和
(iii)相对于存在于BAC盐中的铝,摩尔水平为0.050或更大的甘氨酸,
其特征在于铝与氯化钙和甘氨酸的摩尔量之和的摩尔比为3.9:1至6.1:1,并且特征在于:
(a)甘氨酸与Al的摩尔比至少为1.7:10,并且Ca与Al的摩尔比不超过0.35:10,或
(b)Ca与Al的摩尔比至少为0.35:10,并且甘氨酸与Al的摩尔比不超过1.7:10。
2.如权利要求1所述的组合物,其中,BAC盐具有化学式Al2OH4.7Cl1.3至Al2OH4.9Cl1.1。
3.如权利要求1或权利要求2所述的组合物,其中,相对于存在于BAC盐中的铝,氯化钙以0.025或更大的摩尔水平存在。
4.如权利要求1或权利要求2所述的组合物,其中,相对于存在于BAC盐中的铝,甘氨酸以0.1或更大的摩尔水平存在。
5.如权利要求1或权利要求2所述的组合物,其中,铝与氯化钙和甘氨酸的摩尔量之和的摩尔比为4.0:1至6.0:1。
6.如权利要求1或权利要求2所述的组合物,其中,甘氨酸与Al的摩尔比至少为1.7:10,并且Ca与Al的摩尔比不超过0.35:10。
7.如权利要求1或权利要求2所述的组合物,其中,Ca与Al的摩尔比至少为0.35:10,并且甘氨酸与Al的摩尔比不超过1.7:10。
8.如权利要求7所述的组合物,其中,Ca与Al的摩尔比至少为0.40:10。
9.如权利要求7所述的组合物,其中,Ca与Al的摩尔比至少为0.45:10。
10.如权利要求7所述的组合物,其中,甘氨酸与Al的摩尔比不超过1.5:10。
11.如权利要求1或权利要求2所述的组合物,其中,所述组合物的无水总固体含量为20%或更大。
12.如权利要求1或权利要求2所述的组合物,其中,所述组合物的无水总固体含量为30%或更大。
13.如权利要求1或权利要求2所述的组合物,其中,BAC盐具有通过SEC测量的带III含量为27%至45%,其中带III含量是指相对于与铝物质相对应的所有区域,即带I,II,III和IV中的总积分面积,SEC色谱的带III区域中的积分面积。
14.包含根据前述权利要求1至13任一项所述的组合物的产品,其容纳于用于所述组合物的滚涂式分配器中。
15.无水组合物,其包含通过喷雾干燥根据前述权利要求1至13任一项所述的组合物制得的干燥的止汗剂盐。
16.含水止汗剂组合物的制备方法,所述方法包括:
(i)将化学式Al2OH4.4Cl1.6至Al2OH4.9Cl1.1的碱式氯化铝(BAC)盐、相对于存在于BAC盐中的铝的摩尔水平为0.020或更大的氯化钙、相对于存在于BAC盐中的铝的摩尔水平为0.050或更大的甘氨酸、和水进行混合,使得铝与氯化钙和甘氨酸的摩尔量之和的摩尔比为3.9:1至6.1:1;并且
(a)甘氨酸与Al的摩尔比至少为1.7:10,并且Ca与Al的摩尔比不超过0.35:10,或
(b)Ca与Al的摩尔比至少为0.35:10,并且甘氨酸与Al的摩尔比不超过1.7:10;
(ii)将混合物加热至至少65℃的温度至少2小时,和
(iii)将混合物冷却至环境温度。
17.如权利要求16所述的制备方法,其中,所述混合物具有20%或更大的总无水固体。
18.如权利要求16所述的制备方法,其中,所述混合物具有30%或更大的总无水固体。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP15193410.6 | 2015-11-06 | ||
EP15193410 | 2015-11-06 | ||
PCT/EP2016/073661 WO2017076562A1 (en) | 2015-11-06 | 2016-10-04 | Antiperspirant compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN108135801A CN108135801A (zh) | 2018-06-08 |
CN108135801B true CN108135801B (zh) | 2021-05-14 |
Family
ID=54477901
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201680059309.5A Active CN108135801B (zh) | 2015-11-06 | 2016-10-04 | 止汗剂组合物 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10632052B2 (zh) |
EP (1) | EP3370683B1 (zh) |
CN (1) | CN108135801B (zh) |
AR (1) | AR106563A1 (zh) |
AU (1) | AU2016349244B2 (zh) |
EA (1) | EA035355B1 (zh) |
ES (1) | ES2747499T3 (zh) |
MX (1) | MX367556B (zh) |
PH (1) | PH12018500403A1 (zh) |
WO (1) | WO2017076562A1 (zh) |
ZA (1) | ZA201801303B (zh) |
Family Cites Families (116)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2210013A (en) | 1939-03-23 | 1940-08-06 | Pharma Craft Corp | Perspiration inhibiting material |
US2412535A (en) | 1944-11-29 | 1946-12-10 | Colgate Palmolive Peet Co | Antiperspirant preparation |
GB813767A (en) | 1956-02-02 | 1959-05-21 | Herbert Johnson Adair | Aerosol compositions |
GB811079A (en) | 1956-12-18 | 1959-04-02 | Technion Res & Dev Foundation | Improvements in aerosol preparations |
GB1024501A (en) | 1962-02-21 | 1966-03-30 | Hardman & Holden Ltd | Improvements relating to aerosol preparations |
US3666668A (en) | 1967-11-21 | 1972-05-30 | Drackett Co | Cleanser, disinfectant, combinations thereof and aerosol systems containing same |
GB1268200A (en) | 1968-07-25 | 1972-03-22 | Ici Ltd | Aerosol compositions |
IT998015B (it) | 1968-09-06 | 1976-01-20 | Cpc International Inc | Aerosol anti traspirante |
JPS4946907B1 (zh) | 1970-12-24 | 1974-12-12 | ||
CA958338A (en) | 1971-03-08 | 1974-11-26 | Chung T. Shin | Antiperspirant powder aerosol compositions containing aluminum chloride and water soluble aluminum compounds and methods of preparation |
US3792068A (en) | 1971-04-02 | 1974-02-12 | Procter & Gamble | Dry powder aerosol antiperspirant composition incorporating dry powder antiperspirant active complex and process for its preparation |
LU63737A1 (zh) | 1971-08-17 | 1972-01-04 | ||
GB1403139A (en) | 1973-09-18 | 1975-08-13 | Colgate Palmolive Co | Antiperspirant compositions |
US4369173A (en) | 1974-11-27 | 1983-01-18 | Wickhen Products, Inc. | Antiperspirant compositions |
US4359456A (en) | 1976-01-14 | 1982-11-16 | Lever Brothers Company | Antiperspirant activity of basic aluminum compounds |
CA1048453A (en) | 1976-07-19 | 1979-02-13 | Lloyd I. Osipow | Aerosol containers for delivering high active concentration aerosol compositions at a low delivery rate |
ZA775249B (en) | 1976-09-17 | 1978-07-26 | M Small | Aerosol antiperspirant compositions delivering high active concentration of astringent salt at a low delivery rate with good adherence to the skin |
US4435382A (en) | 1980-07-14 | 1984-03-06 | Bristol-Myers Company | Anhydrous alcoholic antiperspirant suspension composition containing certain aluminum or aluminum/zirconium salt glycine complexes |
CA1198369A (en) | 1982-01-15 | 1985-12-24 | Leonard Mackles | Oily liquid/polar liquid suspension product systems and method of preparation |
US4818512A (en) | 1987-09-23 | 1989-04-04 | Bristol-Myers Company | Activated aluminum chlorhydroxide |
US4935224A (en) | 1988-05-26 | 1990-06-19 | The Mennen Company | Aerosol antiperspirant composition, including substantivity fluid, capable of being dispensed at reduced spray rate, and packaged aerosol antiperspirant |
JPH0356411A (ja) | 1989-06-30 | 1991-03-12 | Dow Corning Corp | 活性化発汗抑制剤塩類の製造方法 |
US5348731A (en) | 1993-05-19 | 1994-09-20 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Aerosol spray steel can dispensers with corrosion inhibitors |
GB9406554D0 (en) | 1994-03-31 | 1994-05-25 | Unilever Plc | Deodorant compositions |
US5681802A (en) | 1994-06-01 | 1997-10-28 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Mild antimicrobial liquid cleansing formulations comprising buffering compound or compounds as potentiator of antimicrobial effectiveness |
CA2197444C (en) | 1994-08-17 | 2000-10-03 | Scott Edward Smith | Low propellant aerosol antiperspirant composition |
GB9502495D0 (en) | 1995-02-09 | 1995-03-29 | Unilever Plc | Antiperspirant compositions |
GB2299507B (en) | 1995-04-03 | 1999-01-27 | Unilever Plc | Antiperspirant aerosol composition |
US5814309A (en) | 1996-09-27 | 1998-09-29 | Helene Curtis, Inc. | Aerosol antiperspirant composition |
US5744130A (en) | 1996-12-20 | 1998-04-28 | The Procter & Gamble Company | Antiperspirant gel-solid stick compositions substantially free of select polar solvents |
US5911977A (en) | 1997-10-06 | 1999-06-15 | Chesebrough-Pond's Usa Co. | Alcoholic antiperspirant aerosol spray products |
US6096297A (en) | 1998-02-04 | 2000-08-01 | Unilever Home & Personal Care Usa | Underarm cosmetic compositions with lower alkyl acetate |
US6045784A (en) | 1998-05-07 | 2000-04-04 | The Procter & Gamble Company | Aerosol package compositions containing fluorinated hydrocarbon propellants |
GB9814374D0 (en) | 1998-07-02 | 1998-09-02 | Reckitt & Colmann Prod Ltd | Fragrance dispersion |
US6042816A (en) | 1998-08-19 | 2000-03-28 | The Gillette Company | Enhanced antiperspirant salts stabilized with calcium and concentrated aqueous solutions of such salts |
US5955065A (en) | 1998-08-19 | 1999-09-21 | The Gillette Company | Antiperspirant compositions containing calcium salts |
GB9822518D0 (en) | 1998-10-15 | 1998-12-09 | Unilever Plc | Antiperspirant compositions |
GB9909440D0 (en) | 1999-04-23 | 1999-06-23 | Unilever Plc | Package for dispensing a flowable cosmetic composition and product |
US6024945A (en) | 1999-07-29 | 2000-02-15 | Reheis, Inc. | Antiperspirant compositions for aerosol formulations |
GB9924370D0 (en) | 1999-10-14 | 1999-12-15 | Unilever Plc | Sprayable hair treatment products |
DE19962878A1 (de) | 1999-12-24 | 2001-06-28 | Henkel Kgaa | Antitranspirant-Zusammensetzung |
BR8002322U (pt) | 2000-10-16 | 2002-05-28 | Filtrona Brasileira Ind E Com | Recipiente armazenador e aplicador de desodorante lìquido |
US6913711B2 (en) | 2000-12-19 | 2005-07-05 | Avon Products, Inc. | Corrosion inhibitors |
US6383476B1 (en) | 2001-03-05 | 2002-05-07 | The Procter & Gamble Company | Anhydrous antiperspirant and deodorant compositions containing a solid, water-soluble, skin active agent |
FR2828646B1 (fr) | 2001-08-17 | 2004-11-26 | Oreal | Stick antitranspirant anhydre |
US7344707B2 (en) | 2002-05-15 | 2008-03-18 | The Procter & Gamble Company | Low combustion aerosol products in plastic packages having a reduced fire hazard classification that subsequently reduces storage costs |
US7201914B2 (en) | 2002-05-17 | 2007-04-10 | Xantech Pharmaceuticals, Inc. | Combination antiperspirant and antimicrobial composition |
US6911195B2 (en) | 2002-12-16 | 2005-06-28 | The Gillette Company | Gel antiperspirant composition containing volatile linear silicone and calcium enhanced antiperspirant salt |
MXPA05014013A (es) | 2003-07-08 | 2006-03-17 | Dow Global Technologies Inc | Metodo para marcar superficialmente un articulo moldeado. |
US6942850B2 (en) | 2003-08-15 | 2005-09-13 | The Gillette Company | Aqueous alcoholic antiperspirant composition containing calcium enhanced antiperspirant salt |
US7326409B2 (en) | 2003-12-12 | 2008-02-05 | L'oreal S.A. | Deodorant cosmetic composition comprising a combination of zinc pidolate and an antiperspirant aluminum salt |
FR2863490B1 (fr) | 2003-12-16 | 2006-05-19 | Oreal | Composition deorante du type emulsion huile-dans-eau contenant un melange d'alkylpolyglycoside et d'alcool gras et un polyether polyurethane non-ionique associatif |
DE10361475B4 (de) | 2003-12-23 | 2011-06-09 | Lohmann Gmbh & Co Kg | Selbstklebendes Dichtungsband zur Klebung von Dampfsperren- und Dampfbremsfolien sowie Verfahren zur Herstellung und dessen Verwendung |
EP1576946A1 (de) | 2004-03-18 | 2005-09-21 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | Verwendung von Inhibitoren Gram-positiver Kokken in Deodorantien und Antitranspirantien |
DE102005017032B4 (de) | 2004-04-27 | 2009-12-17 | Beiersdorf Ag | Kosmetische Formulierung enthaltend Mandelsäure |
PL1802376T3 (pl) | 2004-04-27 | 2009-09-30 | Beiersdorf Ag | Transparentna kompozycja kosmetyczna lub dermatologiczna |
US7087220B2 (en) | 2004-05-28 | 2006-08-08 | Reheis, Inc. | High pH antiperspirant compositions of enhanced efficacy |
FR2877842B1 (fr) | 2004-11-13 | 2008-12-12 | Unilever Nv Naamlooze Vennoots | Produit aerosol anti-transpirant |
CA2588794A1 (en) | 2004-12-09 | 2006-06-15 | The Dial Corporation | Compositions having a high antiviral and antibacterial efficacy |
EP1819222A2 (en) | 2004-12-09 | 2007-08-22 | The Dial Corporation | Compositions having a high antiviral and antibacterial efficacy |
DE102004061228A1 (de) | 2004-12-16 | 2006-06-29 | Henkel Kgaa | Lagerstabiles Emulsionsspray-Produkt |
US8883129B2 (en) | 2005-01-13 | 2014-11-11 | The Procter & Gamble Company | Enhanced efficacy antiperspirant active |
US7704531B2 (en) | 2005-02-18 | 2010-04-27 | Colgate-Palmolive Company | Enhanced efficacy aluminum or aluminum-zirconium antiperspirant salt compositions containing calcium salt(s) and betaine |
US20060222612A1 (en) | 2005-04-04 | 2006-10-05 | Haimen City Payuan Chemical Co., Ltd. | Compositions of zirconium chloride complex and its method of manufacture |
EP1888179B1 (en) | 2005-05-11 | 2012-04-11 | Henkel AG & Co. KGaA | Low-residue deodorant or antiperspirant stick based on an oil-in-water dispersion/emulsion |
US20070020211A1 (en) | 2005-07-22 | 2007-01-25 | Reheis, Inc. | Betaine with Calcium and/or Strontium Antiperspirants |
GB0516418D0 (en) | 2005-08-10 | 2005-09-14 | Unilever Plc | Antiperspirant compositions |
US20070148113A1 (en) | 2005-12-05 | 2007-06-28 | Cyril Lemoine | Antiperspirant compositions comprising at least one dispersion of cationic colloidal silica particles, antiperspirant product, and cosmetic process for treating perspiration |
DE102006000691A1 (de) | 2006-01-02 | 2007-07-05 | Henkel Kgaa | Aerosol-Reiniger mit korrosionsinhibierender Wirkung |
US20070196303A1 (en) | 2006-02-17 | 2007-08-23 | Reheis, Inc. | Stable buffered aluminum compositions having high hplc bands iii and iv containing calcium/strontium |
DE102006020382A1 (de) | 2006-04-28 | 2007-10-31 | Henkel Kgaa | Schnell trocknende kosmetische Emulsionen zur Roll-on-Applikation |
US20070286830A1 (en) | 2006-06-13 | 2007-12-13 | Reheis, Inc. | Aluminum compositions of enhanced efficacy having high HPLC Bands III and IV |
WO2008063188A2 (en) | 2006-11-03 | 2008-05-29 | Reheis, Inc. | Betaine with calcium and/or strontium antiperspirants |
US20080131354A1 (en) | 2006-12-05 | 2008-06-05 | Reheis, Inc. | Polyaluminum calcium hydroxychlorides and methods of making the same |
US7976828B2 (en) | 2007-02-02 | 2011-07-12 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant/deodorant composition |
US20090202599A1 (en) | 2007-10-04 | 2009-08-13 | Songtao Zhou | Solid antiperspirant composition and method for making same |
US20090232746A1 (en) | 2007-11-30 | 2009-09-17 | Mateu Juan R | Silicone polymer-silica system |
US20100202993A1 (en) | 2007-12-12 | 2010-08-12 | Long Pan | Antiperspirant Active Compositions Having SEC Chromatogram Exhibiting High SEC Peak 4 Intensity |
US8388678B2 (en) | 2007-12-12 | 2013-03-05 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Medical devices having porous component for controlled diffusion |
US8257689B2 (en) | 2007-12-12 | 2012-09-04 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant active compositions having SEC chromatogram exhibiting high SEC peak 4 intensity |
US8178078B2 (en) | 2008-06-13 | 2012-05-15 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Compositions containing a solvated active agent suitable for dispensing as a compressed gas aerosol |
DE102008052746A1 (de) | 2008-10-22 | 2010-04-29 | Beiersdorf Ag | Antitranspirantzubereitungen mit Hydrotalcit |
EP2191868A1 (de) | 2008-11-28 | 2010-06-02 | Cognis IP Management GmbH | Ethylenoxid-freie Antiperspirant/Desodorant-Zubereitungen |
EP2462061B1 (en) | 2009-08-06 | 2017-05-31 | Colgate-Palmolive Company | Method of making an antiperspirant active composition having sec chromatogram exhibiting high sec peak 4 intensity |
US20110038823A1 (en) | 2009-08-13 | 2011-02-17 | The Dial Corporation | Antiperspirant emulsion products with improved efficacy and processes for making the same |
US20110038902A1 (en) * | 2009-08-13 | 2011-02-17 | The Dial Corporation | Antiperspirant compositions and products and methods for manufacturing antiperspirant compositions and products |
US20110038822A1 (en) | 2009-08-13 | 2011-02-17 | The Dial Corporation | Antiperspirant emulsion products and processes for making the same |
US8385655B2 (en) | 2009-12-18 | 2013-02-26 | Tandent Vision Science, Inc. | Method and system for generating intrinsic images using single reflectance technique |
DE102010038358A1 (de) | 2010-07-23 | 2012-01-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Doppelsalz-haltige Antitranspirant-Roll-Ons |
DE102010040121A1 (de) | 2010-09-01 | 2012-03-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kosmetisches Aerosolspray |
US20130209387A1 (en) | 2010-11-02 | 2013-08-15 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant Active Compositions and Manufacture Thereof |
DE102010062807A1 (de) | 2010-12-10 | 2012-06-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | N-Acylaminosäuren als Korrosionsschutz |
DE102011002863A1 (de) | 2011-01-19 | 2012-07-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Antitranspirant-Stifte mit verbesserter Langzeitstabilität |
DE102011003331A1 (de) | 2011-01-28 | 2012-08-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Hautnährende Antitranspirant-Zusammensetzungen |
WO2012148480A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant active compositions and manufacture thereof |
US9174851B2 (en) | 2011-04-26 | 2015-11-03 | Colgate-Palmolive Company | Compositions containing polyhydroxyoxoaluminum cations and manufacture thereof |
BR112014010450A2 (pt) | 2011-11-04 | 2017-04-18 | Unilever Nv | composição e método |
DE102011089340A1 (de) | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | PEG-freie Antitranspirant-Öl-in-Wasser-Emulsionen mit verbesserter Haptik |
CA2865908C (en) | 2012-04-17 | 2020-06-02 | Colgate-Palmolive Company | Method of making an aluminum salt composition |
DE102012206999A1 (de) | 2012-04-27 | 2013-10-31 | Evonik Industries Ag | Formulierung enthaltend Caprylsäureethanolamid und/oder Caprinsäureethanolamid in Kombination mit einem Aluminiumsalz und ihre Verwendung |
JP5963616B2 (ja) | 2012-08-31 | 2016-08-03 | 株式会社マンダム | デオドラント剤 |
WO2014043487A2 (en) | 2012-09-14 | 2014-03-20 | The Procter & Gamble Company | Aerosol antiperspirant compositions, products and methods |
CN103705390A (zh) * | 2012-10-07 | 2014-04-09 | 倪杭生 | 氨基酸锆盐的组合物及其使用和制备方法 |
DE102012224156A1 (de) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Textil schonende Nonaerosol-Antitranspirantien mit Hydroxycarbonsäuren |
DE102012224133A1 (de) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Textil schonende Nonaerosol-Antitranspirantien mit Methansulfonsäure |
JP6143024B2 (ja) | 2013-03-19 | 2017-06-07 | 株式会社島津製作所 | 流量制御弁 |
BR112015027187A2 (pt) | 2013-05-20 | 2017-07-25 | Unilever Nv | processo de fabricação de uma composição antiperspirante aquosa e método de obtenção de um benefício de antiperspirância |
BR112015027079A8 (pt) | 2013-05-20 | 2019-12-24 | Unilever Nv | composição aquosa, métodos para a obtenção de um benefício antiperspirante, método para a fabricação de uma composição antiperspirante aquosa, sal antiperspirante e uso de uma composição antiperspirante |
WO2014187802A1 (en) | 2013-05-20 | 2014-11-27 | Unilever Plc | Antiperspirant compositions |
WO2015076946A1 (en) | 2013-11-25 | 2015-05-28 | Ecolab Usa Inc. | Stable aqueous colloidal silica product, and methods to make and use same |
FR3015260B1 (fr) | 2013-12-19 | 2018-08-31 | L'oreal | Composition anhydre anti-transpirante sous forme d'aerosol comprenant un actif anti-transpirant et un polymere ethylenique filmogene non hydrosoluble et sequence |
ES2738399T3 (es) | 2014-10-27 | 2020-01-22 | Unilever Nv | Composiciones antitranspirantes anhidras en aerosol |
US10098821B2 (en) | 2014-11-19 | 2018-10-16 | Conopco, Inc. | Process of manufacture of an antiperspirant composition |
US9867765B2 (en) * | 2014-11-19 | 2018-01-16 | Conopco, Inc. | Antiperspirant compositions |
DE102015210481A1 (de) | 2015-06-09 | 2016-12-15 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung von Zitronensäureestern als Korrosionsinhibitor in alkoholischen, als Aerosol versprühbaren kosmetischen Zusammensetzungen |
AU2016348590B2 (en) | 2015-11-06 | 2019-02-28 | Unilever Global Ip Limited | Aerosol antiperspirant product |
-
2016
- 2016-10-04 CN CN201680059309.5A patent/CN108135801B/zh active Active
- 2016-10-04 EA EA201890365A patent/EA035355B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2016-10-04 WO PCT/EP2016/073661 patent/WO2017076562A1/en active Application Filing
- 2016-10-04 AU AU2016349244A patent/AU2016349244B2/en active Active
- 2016-10-04 MX MX2018005679A patent/MX367556B/es active IP Right Grant
- 2016-10-04 ES ES16775723T patent/ES2747499T3/es active Active
- 2016-10-04 EP EP16775723.6A patent/EP3370683B1/en active Active
- 2016-10-04 US US15/772,708 patent/US10632052B2/en active Active
- 2016-11-03 AR ARP160103349A patent/AR106563A1/es active IP Right Grant
-
2018
- 2018-02-23 PH PH12018500403A patent/PH12018500403A1/en unknown
- 2018-02-26 ZA ZA2018/01303A patent/ZA201801303B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AR106563A1 (es) | 2018-01-24 |
PH12018500403B1 (en) | 2018-08-29 |
WO2017076562A1 (en) | 2017-05-11 |
ES2747499T3 (es) | 2020-03-10 |
EA035355B1 (ru) | 2020-06-01 |
EP3370683B1 (en) | 2019-07-24 |
MX2018005679A (es) | 2018-08-01 |
US20180318187A1 (en) | 2018-11-08 |
MX367556B (es) | 2019-08-27 |
US10632052B2 (en) | 2020-04-28 |
EA201890365A1 (ru) | 2018-11-30 |
AU2016349244A1 (en) | 2018-03-15 |
CN108135801A (zh) | 2018-06-08 |
AU2016349244B2 (en) | 2018-12-20 |
PH12018500403A1 (en) | 2018-08-29 |
EP3370683A1 (en) | 2018-09-12 |
ZA201801303B (en) | 2019-07-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU2017202102B2 (en) | Antiperspirant compositions | |
EP2999454A1 (en) | Antiperspirant compositions | |
EP3534871B1 (en) | Aluminum-free antiperspirant/deodorant compositions | |
US9775791B2 (en) | Method of manufacture of antiperspirant salts | |
US10098821B2 (en) | Process of manufacture of an antiperspirant composition | |
US9867765B2 (en) | Antiperspirant compositions | |
CN108135801B (zh) | 止汗剂组合物 | |
AU2016384324B2 (en) | Antiperspirant compositions | |
CN118119371A (zh) | 水性止汗剂组合物 | |
EP3166587A1 (de) | SCHWEIßHEMMENDE KOSMETISCHE MITTEL MIT SPEZIELLEN PROTEINEN AUS HÜLSENFRÜCHTEN DER GATTUNG GLYCINE, WELCHE KEINE HALOGENIDE UND/ODER HYDROXYHALOGENIDE VON ALUMINIUM UND/ODER ZIRCONIUM ENTHALTEN |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210906 Address after: Rotterdam Patentee after: Unilever Intellectual Property Holdings Ltd. Address before: Rotterdam Patentee before: Unilever Nederland B.V. |
|
TR01 | Transfer of patent right |