MXPA03001616A - Desodorantes y antitranspirantes transparentes fabricados con poliamidas de base siloxano. - Google Patents
Desodorantes y antitranspirantes transparentes fabricados con poliamidas de base siloxano.Info
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Abstract
Las composiciones antitranspirantes y/o desodorantes, especialmente las barras transparentes que tienen buena integridad estructural, que pueden ser formadas incorporando por lo menos 8% en peso, basado en el peso total de composicion, de una poliamida siliconizada seleccionada en un producto formado con por lo menos un material silicona y por lo menos un emoliente no-silicona. Las poliamidas siliconizadas tienen una porcion de silicona en el lado acido de la poliamida y son seleccionadas de modo que: (a) el grado de polimerizacion en la porcion de silicona este en el rango desde 12-18; (b) el peso molecular promedio de la poliamida siliconizada sea por lo menos de 50.000 daltons, teniendo por los menos el 95% de la poliamida un peso molecular mayor que 10.000, conforme medido por cromatografia de exclusion de tamano; y, (c) la polidispersion sea menor que 20.
Description
DESODORANTES Y ANTITRANSPIRANTES TRANSPARENTES FABRICADOS CON POLIAMIDAS DE BASE-SILOXANO .
CAMPO DE LA INVENCIÓN
El uso de poliamidas en composiciones cosméticas, espacialmente antitranspirantes y desodorantes, tiene determinadas ventajas, especialmente en relación con la transparencia. Sin embargo, ha sido dificil obtener una integridad estructural satisfactoria durante periodos de tiempo prolongados con dichos compuestos. Mediante el uso de tipos seleccionados de poliamidas se obtienen los productos de esta invención que proporcionan productos transparentes con mejor estabilidad estructural e integridad.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
La presente invención está dirigida a composiciones cosméticas mejoradas formadas con un grupo especifico de agentes de formación de gel poliamida previamente descritos en (1) la patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. Número 6.051.216 (WO 99/06473); (2) la solicitud provisional de Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. Número 60/229.444, consignada a 31 de agosto del 2000; y, (3) una segunda aplicación basada en (2) como una continuación parcial del caso, referida como Legajo Número 6514U y que está siendo consignada en la misma fecha que esta solicitud de Patente, todas las cuales se incorporan como referencia a la presente.
Si bien una cantidad de referencias han revelado las poliamidas como una clase de compuestos, se ha encontrado que determinadas poliamidas que contienen porciones de siloxano en el componente ácido pueden ser utilizadas para formar composiciones cosméticas con propiedades estructurales mej oradas .
Las composiciones cosméticas (por ejemplo, una composición cosmética sólida, tal como un gel, un sólido-blando o semi-sólido (crema) o en barra) pueden ser elaboradas con una composición base que contiene de por lo menos un fluido silicona (por ejemplo, líquidos de silicona tales como aceites de silicona) que se espesa utilizando una poliamida siliconizada como un agente de formación del gel; un vehículo en el cual se incorporan los materiales cosméticamente activos; y por lo menos un ingrediente activo para suplir la actividad para dicha composición cosmética. Las formas de ejecución particulares de la presente invención incluyen composiciones desodorantes y antitranspirantes (y las composiciones base de las mismas) , en donde el ingrediente cosméticamente activo es un material desodorante activo y/o un material antitranspirante activo. Sin embargo, las formas de ejecución de la presente invención no se limitan a dichas composiciones desodorantes y antitranspirantes sino que también están dirigidas a otras composiciones cosméticas que contienen otros ingredientes cosméticamente activos, tales como composiciones para protección contra el sol que contienes de agentes tipo pantalla solar como material activo.
Las formas de ejecución preferidas de los productos cosméticos formuladas están dirigidas a composiciones cosméticas que son transparentes (transparentes) . incluyendo composiciones sólidas transparentes (transparentes), especialmente composiciones desodorantes y/o antitranspirantes transparentes (transparentes) que son en barra o gel. Mientras las formas de ejecución seleccionadas de las composiciones cosméticas elaboradas con las poliamidas descritas son preferiblemente transparentes o transparentes, no es necesario que las composiciones cosméticas sean transparentes o transparentes y pueden ser translúcidas u opacas.
Las poliamidas de base-siloxano seleccionadas y las mezclas de las mismas son usadas como agentes de formación de gel en los productos cosméticos, especialmente los antitranspirantes y/o desodorantes. Las composiciones elaboradas con las poliamidas de base-siloxano tienen propiedades cosméticas y de aplicación mejoradas (incluyendo una viscosidad y adherencia reducidas) y, más preferiblemente, tienen mejor claridad y propiedades de residuos blancos escasos o ninguno. También muestran una integridad mejorada en barra en comparación con los esfuerzos previos con dichas composiciones.
Los productos antitranspirantes son bien conocidos en el arte. Ellos han aparecido en el mercado en varias formas de dosis, tales como barras, geles, roll- ons, aerosoles y cremas. En general, estas formas de dosis incluyen una solución del ingrediente activo en un disolvente, una suspensión del ingrediente activo en un no-disolvente, o una dispersión o emulsión de fases múltiples en la cual una solución del ingrediente activo se dispersa en alguna fase continua o en la cual el ingrediente activo solubilizado constituye una fase continua.
De las formas de dosis antes referidas, el rollón es un ejemplo de una composición en forma líquida, la forma en barra es un ejemplo de una composición en forma sólida, y la forma en gel es un liquido estructurado que puede o no ser un sólido (por ejemplo, bajo determinadas circunstancias los geles pueden fluir) . La forma en barra se puede distinguir del gel basándose en que, en una barra el producto formulado puede mantener su forma durante períodos de tiempo extensos fuera del paquete (permitiendo cierto encogimiento debido a la evaporación del disolvente) , mientras un gel no puede mantener su forma. El ajuste de las cantidades de agentes espesantes o de formación de gel, tales como bentonas, sílice ahumado, polietileno, alcohol estearilico o cera de ricino puede utilizarse a fin de formar un gel o una barra.
Los geles, las pastas y las cremas (que son conocidos como sólidos blandos o semi-sólídos) pueden ser envasados de manera adecuada en recipientes que tiene el aspecto de una barra mas que se dispensan a través de aberturas (por ejemplo, ranuras o poros) sobre la superficie superior del envase. Estos productos han sido denominados barras blandas o "smooth-ons" . En lo sucesivo estos productos serán denominados genéricamente "geles". Se hace referencia a la Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 5.102.656 a Kasat, No. 5.069.897 a Orr, y, No. 4.937.069 a Shin, cada una de tas cuales revela dichos geles, incluyendo las características físicas de los mismos tales como viscosidad y dureza. El contenido de cada una de estas tres Patentes de los ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. se incorpora como referencia en su totalidad.
Una composición representativa que puede ser dispensada a través de las aberturas es descrita en la Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 5,102,656 a Kasat. Esta composición revelada es un producto heterogéneo anhidro, cremoso que contiene, en porcentaje en peso del peso de composición total, 30% - 70% de una silicona volátil como un vehículo, 7 - 30% de un agente o agentes de formación de gel adecuado (s) y aproximadamente 12 - 30% de un agente antitranspirante fisiológicamente aceptable- Esta Patente revela que el agente de formación de gel puede ser cualquiera de un número de materiales incluyendo, por ejemplo, aceite vegetal hidrogenado, aceite de ricino hidrogenado, ácidos grasos que tienen desde 14 hasta 36 átomos de carbono, cera de abejas, cera de parafina, alcoholes grasos que tienen desde 14 hasta 24 átomos de carbono, polietileno y similares.
Los geles antitranspirantes transparentes o translúcidos (que han sido dispensados desde los recipientes que tienen el aspecto de una barra) han sido comercializados y consisten de emulsiones de fase interna alta, viscosas. Estos geles muestran ciertas ventajas mas estas emulsiones también soportan varias desventajas, incluyendo el requerir con frecuencia el uso de etanol para lograr la estética deseada. En relación con estas emulsiones, ver la Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 4.673.570 a Soldati y la Publicación PCT (Solicitud Internacional) No. O 92/05767.
La Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 5, 120,531 a Wells y colaboradores, revela composiciones para el peinado y acondicionamiento del cabello que se enjuagan que proporciona un vehiculo espesado en gel-red para el polímero y disolvente para 'peinado. Esta Patente revela varios siloxanos como agente acondicionador, incluyen polidiórganosiloxanos que tienen grupos de amonio cuaternario-sustituidos unidos al silicio y polidiórganosiloxanos que tienen sustituyentes de enlacé-silicona que son grupos hidrocarburo amino-sustituidos .
La Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 5,500.209 revela un gel o una barra que incluye ingredientes antitranspirantes y/o desodorantes activos, un agente de formación de gel poliamida y un disolvente para el agente de formación de gel poliamida, donde la composición en gel o en barra puede ser clara o translúcida. Esta Patente revela que el agente de formación de gel poliamida es soluble en un disolvente cosméticamente aceptable a temperaturas elevadas y se solidifica (forma en gel) al enfriarse; los disolventes aceptables son revelados incluyendo varios alcoholes, incluyendo varios glicoles. Si bien la barra o gel que contiene de poliamida revelada en a Patente antes mencionada contiene propiedades deseables en relación con la estabilidad de la composición (particularmente en presencia de materiales antitranspirantes activos y en el suministro de composiciones en gel o en barra ciaras o translúcidas) , dichas fórmulas pueden resultar en viscosidad y adherencia tanto a aplicarse como después de su aplicación sobre la piel.
Al tratar este problema de la viscosidad y adherencia de las composiciones cosméticas utilizando un agente ? de formación de gel poliamida, la Solicitud de Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 08/426,672, ahora la Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. 5,603,925, cuyo contenido se incorpora a la presente en su totalidad a fines de referencia, revela el empleo de un sistema disolvente especifico para una composición sólida que contiene de un material antitranspirante activo y una gene de formación de gel poliamida. Este sistema disolvente es glicol-libre y contiene un agente tensioactivo no iónico y un disolvente polar. El agua es el disolvente polar y el agente tensioactivo no iónico actúa como medio de dispersión para el material antitranspirante activo, en el cual el agua suficiente se utiliza para dar una solución/emulsión clara o translúcida del material antitranspirante activo.
Una técnica típica para reducir la viscosidad de, por ejemplo, las formulaciones antitranspirantes es la incorporación de una o más ciclometiconas (tetra-, penta- o hexa-ciclodimetil-siloxanos o mezclas de los mismos) . Estas ciciometiconas son siliconas liquidas de baja viscosidad que proporcionan una lubricidad excelente sin dejar manchas sobre la piel y/o la ropa.. Más del 50% en peso de la ciclometicona ha sido incorporada en las formulaciones antitranspirantes en barra sólidas, por ejemplo, utilizando-un agente de solidificación en cera. Sin embargo, la ciclometicona es un no disolvente para las poliamidas de base dimero descritas como agentes de formación de gel en la Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 5,500,209. Es más sólo cantidades limitadas de ciclometiconas pueden ser incorporadas en las composiciones sólidas en gel utilizando dicho agente de formación de gel poliamida, sin destruir la claridad de la composición en gel. Más allá de este punto, la composición en gel se vuelve turbia debido a la cristalización excesiva de la poliamida o la inmiscibiiidad de la ciclometicona en la mezcla.
La Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 5,243,010 a Choi y colaboradores revela resinas de poliamida aromática que tienen grupos sililo pendientes.
La Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 5,272,241 a Lucarelli y colaboradores revela siloxanos órganofuncionaies en las industrias del plástico y el cuidado personal, siendo los siloxanos siliconas aminoácido funcionalizadas .
La Solicitud de Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. Serial No. 08/790,351 ahora La Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 5,919,441, asignada a The Mennen Company describe, en general, el uso de poliamidas como agentes de formación de gel para composiciones cosméticas.
Otros sistemas de formación de gel que pueden utilizarse incluyen aquellos elaborados con un n-acil aminoácido, tal como derivados de ácido N-lauroil-glutámico . Ejemplos de dichos sistemas de formación de gel incluyen aquellos descritos en las Patentes ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. Números 3,969,087, 5,429,816, 5,733,534. 5,776,494, 5.591.424,5.840.287, 5.843.407, 5.846.520. 5.849.276,
5,965,113, 6, 190, 673 y 6,241, 976.
No obstante lo antes expuesto, todavía existe la necesidad de agentes de formación de gel poliamida de básesiloxano y de composiciones elaboradas a partir de los mismos mejoradas, especialmente cuando los productos en barra elaborados con dichas poliamidas son capaces de formar productos cosméticos que tienen mejor claridad e integridad física. Si bien la importancia de las poliamidas siliconizadas ha sido argumentada en el arte antes mencionado, incluyendo una ventaja clase al ser capaz de compatibilizar el agente de formación de gel poliamida con los aceites de silicona, todavía persiste la necesidad de encontrar formas para la formación de productos superiores que solucionen los problemas tales como desmenuzamiento mientras mantienen o mejoran la estética de los productos cosméticos finales. Es más, también es deseable proporcionar productos transparentes que son espesados con agentes de formación de gel poliamida seleccionados, que sean transparentes y transparentes y que pueden formarse en productos que tienen varios grados de firmeza, tal como una crema o una barra, dependiendo de las cantidades de agente espesante contenido en la composición.
De este modo, es un objetivo de la presente invención el proporcionar una composición cosmética mejorada, por ejemplo, una barra antitranspirante y/o desodorante, que comprende una poliamida de base-siloxano seleccionada como un agente de formación de gel, cuya composición cosmética sea capaz de exhibir una estética mejorada, tal como claridad, y que preferiblemente deje escaso o ningún residuo blanco visible al momento de aplicarse y después de secarse, y especialmente ningún residuo blanco. Constituye un objetivo global de la presente invención el proporcionar poiiamidas de base-siloxano mejoradas, que puedan emplearse como agentes de formación de gel para espesar las composiciones cosméticas, cuyas poiiamidas son compatibles con los liquidos de silicona volátiles y/o no volátiles y que mantienen un grado mejorado de integridad estructural para que se quiebren o desmenucen menos mientras exhiben una adherencia mínima y una mejor sensación de deslizamiento seco.
SINTESIS DE LA INVENCION
Las composiciones cosméticas transparentes, especialmente las composiciones antitranspirantes y/o desodorantes, especialmente las barras transparentes que tienen buena integridad estructural, pueden ser formadas incorporando por lo menos 8% en peso, basado en el peso total de la composición, de una poliamida siliconizada seleccionada conforme descrito más adelante, en un producto formulado con por lo menos un fluido de silicona y por lo menos- un emoliente no-silicona. Las poliamidas funcionan como agentes de formación de gel para formar, por ejemplo, antitranspirantes y/o desodorantes en formas de barra, gel, sólido blando o roll-on.
Las poliamidas siliconizadas útiles en esta invención son un subgrupo de las poliamidas representadas por la Fórmula IIIA definida más adelante. Estas poiliamidas, que son útiles a los fines de la presente invención, tienen una porción de silicona en el lado ácido de la poliamida y son seleccionadas en base al grado de polimerización ("DP", siglas en inglés por "Degree of Polimerization" ) , el peso molecular y la polidispersión . En particular, (a) el DP (que pertenece a la porción de silicona conforme aparece en la Fórmula HA a continuación) deberá estar en el rango de 12-18, especialmente 15; (b) el peso molecular promedio de la poliamida debe ser por lo menos de 50.000 daltons y puede alcanzar hasta 200,000 daltons (particularmente con un peso molecular mayor que 70,000 daltons, más particularmente en el rango de 80,000-150,000 (por ejemplo, 80,000-90,000 daltons) e inclusive más particularmente en el rango desde 90,000-120,000 daltons) , teniendo por lo menos el 95% de la poliamida un peso molecular mayor que 10.000, conforme medido por cromatografía de exclusión de tamaño; (c) la polidispersión (peso del peso molecular promedio / peso del número molecular promedio) deberá ser menor que 20.
Con relación a los productos en barra de esta invención formulados con dichas poliamidas, la poliamida es utilizada en combinación de materiales orgánicos de silicona y no-silicona, donde la relación de los materiales orgánicos de no-silicona a loa materiales órganosilicona está en el rango desde 10:1-0.01:1.
Los productos de la invención son elaborados como emulsiones de agua en aceite con glicol y emulsiones en aceite y deben ser formulados de modo que la relación de la fase agua (que puede contener también un componente polar miscible en agua, tal como el componente glicol aquí descrito) a la fase aceite esté en un rango de 20-60% fase agua: 40-80% fase aceite, siendo una 40% de fase agua y 60% de fase aceite la preferida. El componente glicol comprende uno o más glicoles o poliglicoles seleccionados a partir del grupo que consiste de etilenglicol , propilenglicol , 1 , 2-propanodiol, dietilengiicol, trietilenglicol , tetraetilenglicol , dipropilenglicol, tripropilenglicol, metil propanodiol, 1,6-hexanodiol, 1 , 3-butanodiol, 1, -butanodiol, PEG-4 hasta PEG-100, PPG-9 hasta PPG-34, pentilenglicol, neopentil glicol, trimetilpropanodiol , 1 , 4-ciclohexanodimetanol , 2 , 2-dimetil-l , 3-propanodiol , 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol y mezclas de los mismos. Ejemplos más particulares del componente glicol incluyen uno o más miembros del grupo que consiste de propilenglicol , dipropilenglicol, tripropilenglicol, 2-metil-1, 3-propanodiol, metil propilenglicol, polietilenglicol de bajo peso molecular (menos de 600), polipropilenglicoles de bajo peso molecular (menos de 600), y mezclas de cualquiera de los anteriores. El propilenglicol es de particular interés porque el antitranspirante activo es más soluble en este tipo de glicol. El tripropilenglicol tiene menor capacidad de irritación pero el antitranspirante activo no es tan soluble en este glicol. Se deben emplear mezclas de glicoles para balancear estas propiedades deseables. Ejemplos particulares de glicoles adecuados incluyen propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, poliglicoles que tienen un peso molecular menor que 400 y 2-metil-l, 3-propanodiol .
También se pueden considerar otros parámetros, a saber:
(1) Grado de impurezas de la poliamida siliconizada ;
(2) Uso de una combinación particular de silicona, órganosilicona y emolientes orgánicos; y
(3) la concentración de un agente de formación de gel en la formulación.
El nivel de impurezas en el agente de formación de gel (siendo las impurezas definidas como cualquier material que tiene un peso molecular por debajo de 4000 daltons, conforme medido por cromatografía de exclusión de tamaño) deberá mantenerse bajo, particularmente por debajo del 5% en peso, basado en el peso de la poliamida.
La fase interna de la composición cosmética deberá estar compuesta por lo menos de un ingrediente cosméticamente activo, especialmente un antitranspirante activo de base no-etanol, y uno o más miembros seleccionados a partir del grupo que consiste de agua, alcoholes poiihidricos que tienen 3-9 carbonos; éteres poliméricos ramificados y no ramificados que tienen 6-18 carbonos y 5-30 grupos de óxido de etileno; sorbitol dibencilideno; alcohol polivinilico; polivinilpirrolidona y mezclas de los anteriores, donde el contenido de agua es mantenido por debajo del 25% en peso, basado en el peso de la composición completa. La fase de agua (previamente definida como comprendiendo opcionalmente un componente glicol) debe mantenerse en el rango de 10-60% en peso, basado en el peso de la composición completa.
El agente de formación de gel poliamida siliconizado es agregado en una cantidad de 8-90% en peso y puede comprender dos o más agentes de formación de gel que juntos totalizan 10-90% en peso, a condición gue la composición cosmética final sea elaborada con por lo menos 8% en peso de una poliamida de la fórmula IIIA anteriormente descrita.
Los otros ingredientes opcionales tales como gomas de silicona (por ejemplo, P5200 y P5204 promotores de adhesión de Dow Corning Corp., Midland, MI), los elastómeros (por ejemplo, KSG-15 de Shin Etsu Siticones ofAmericas, Akron, Ohio) y las resinas de silicona (por ejemplo, las denominadas resinas "MQ") pueden emplearse como ayudas de la formulación para lograr una mejor integridad estructural y estética.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
La invención comprende una composición cosmética clara que es una barra clara que tiene una resistencia a la falla de por lo menos 2 Pascáis y que comprende: (a) por lo menos 8% (en el rango de 8 - 18%) en peso, basado en el peso total de la composición, de por lo menos una poliamida siliconizada de la Fórmula IIIA: Rl R2 I I - (C (0) -X- [SiO] opSi-X-C (0 ) ??-?-??] n-
I I R3 R4 Fórmula IIIA
donde :
(1) DP es un número en el rango de 12-18;
(2) n es un número seleccionado a partir del grupo que consiste de 1-500 (particularmente 20-200 y, más particularmente 40-100 siendo un ejemplo 40-130);
(3) X es un alquileno de cadena lineal o ramificada que tiene 1-30 carbonos;
(4) Y es seleccionado a partir del grupo que consiste de alquílenos de cadena lineal o ramificada que tienen 1-40 carbonos, donde: (A) el grupo alquileno puede, opcional y adicionalmente, contener en la porción alquileno por lo menos uno de los miembros de un grupo que consiste de (i) 1-3 enlaces amida; (í¡) C5 o C6 cicloalcano (tal como un enlace cicloalquileno) ; y (iii) fenileno opcionalmente sustituido con 1-3 miembros seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de C1-C3 alquiles; y
(B) el grupo alquileno mismo puede opcionalmente ser sustituido por lo menos con un mierntíro seleccionado a partir del grupo que consiste de (i) hidroxi; (ii) C3-C8 cicloalcano; (iii) 1-3 miembros seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de C1-C3 alquiles; fenilo opcionalmente sustituido con 1-3 miembros seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de C1-C3 alquilos; (iv) Cl - C3 alquil hidroxi; y, (v) Cl - C6 alquil amina; o Y = Z2, donde
o Y a Z2 donde
Z2=R20_T_R21 I R22
donde cada R20, R21 es independientemente seleccionado a partir del grupo que consiste de C1-C10 alquílenos lineales y ramificados; R22 es seleccionado a partir del grupo que consiste de C1-C10 atóanos lineales y rami icados; y T es seleccionado a partir del grupo que consiste de (i) un átomo trivalente seleccionado a partir de N, P y Al; y (ii) .CR, donde R es seleccionado a partir del grupo que consiste de hidrógeno, metilo, etilo, propilo, isopropilo, una cadena-siloxano y fenilo, donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por 1-3 miembros seleccionados a partir del grupo que consiste de metilo /etilo, especialmente metilo y etilo y más especialmente metilo; y
(5) cada uno de R1 - R4 es seleccionado independientemente a partir del grupo que consiste de metilo, etilo, propilo, isopropilo, una cadena siloxano y fenilo, donde el fenilo puede ser opcionalmente sustituido por 1-3 miembros seleccionados a partir del grupo que consiste de metilo y etilo (siendo valores más particulares para R1 -R4 seleccionados a partir de metilo y etilo y especialmente metilo) ; A CONDICIÓN QUE EN LA ELABORACIÓN DE LAS FORMULACIONES COSMÉTICAS TRANSPARENTES EN BARRA, POR LO MENOS 8% DE LA COMPOSICIÓN FINAL SEA UNA POLIAMIDA DE LA Fórmula IIIA, donde el DP está en el rango de 12-18 y especialmente 15.
Los valores para X, Y. DP y R1 - R4 pueden ser iguales o diferentes para cada unidad de la poliamida.
Por grupos siloxano se quiere decir grupos que tienen las unidades siloxano: R30 I -Si-O- ¿»
donde R30 y R31 son, cada uno independientemente, seleccionados a partir del qrupo que consiste de mitades orgánicas, y cada R30 y R31 están conectados al silicio mediante un enlace carbono-silicio.
Los números de carbono en la cadena alquileno no incluyen los carbonos en los segmentos extras o sustituciones. También, las poliamidas deben tener una porción siloxano en la columna vertebral y, opcionalmente, pueden tener una porción siloxano en una porción pendiente o ramificada.
Si se repiten sin variaciones en las variables definidas, la Fórmula IIIA es representativa de un homopolimero lineal. Las variaciones aceptables de la invención incluyen: (1) las poliamidas en las cuales los valores múltiples de DP. X, Y y R1 - R4 ocurren en una molécula polimérica, donde la secuencia de estas unidades puede ser alternativa, aleatoria o en bloque; (2) las poliamidas en las cuales una triamina orgánica o amina superior, tal como tris- (2-aminoetil) amina reemplaza la diamina orgánica, en parte para producir una molécula ramificada o entrecruzada; y, (3) mezclas físicas de cualquiera de (1) y (2) y/o homopolimeros lineales.
Ejemplos particulares de los compuestos de la Fórmula IIIA incluyen los siguientes:
1) Las poliamidas de la Fórmula ¡HA, donde los valores para X. Y, n y DP son los mismos que los definidos en la Fórmula IIIA, y R1 - R4 son cada uno metilo;
2) Las poliamidas de la Fórmula IIIA, donde el DP está en el rango de 12-18 y el peso molecular está en el rango de 90,000-120,000 daltons;
3) Las poliamidas de la Fórmula IIIB:
O CH3 CH3 O II I I II {C(CH2)10[SiO]DpSi(CH2) 10CN(CH2)6N}n CH3 CH3 H H Fórmula IIIB
donde DP alcanza desde 12-18 y n tiene el mismo valor que en la Fórmula II IA;
4) Las poliamidas de la Fórmula IIIB, donde el DP está en el rango de 12-18 y la poliamida tiene un peso molecular que está en el rango de 90,000-120,000 daltons;
5) Las poliamidas de la Fórmula 111B, donde el DP es 15;
6) Las poliamidas de la Fórmula IIIB, donde el DP es 15 y donde la poliamida tiene un peso molecular que está en el rango de 90,000-120,000 daltons;
7) Las poliamidas de la Fórmula IIIA, donde los valores para X. Y, DP y R1 - R4 permanecen siendo en cada unidad del polímero;
8) Las poliamidas de la Fórmula IIIB, donde el valor de DP y n continúan siendo los mismos por cada unidad de polímero;
9) Las poliamidas de la Fórmula IIIA que contienen múltiples extensiones de bloque siloxano, conforme se muestra en la Fórmula IIIC;
Fórmula IIIC
donde X, Y, n y R1 - R4 tienen los mismos significados antes descritos para la Fórmula IIIA; m es seleccionado a partir del grupo que se define para n, y n y m denotan el número total de unidades entre paréntesis, con las unidades individuales arregladas con secuencias de bloque o aleatorias, regulares, que se alternan; R5 -RB es seleccionado a partir del grupo definido para R1 - R4; DPI y DP2 pueden ser iguales o diferentes y son, cada uno independientemente, seleccionados a partir del mismo grupo conforme definido para DP; y las unidades denominada por n y m pueden ser estructuradas de modo de formar copolimeros de bloque (en secuencia regular) o aleatoria,
10) Las poliamidas de la Fórmula A que contienen extensiones de bloque siloxano de la Fórmula IIIC, donde todos los grupos R son seleccionados para ser metilo;
11) Las poliamidas de la Fórmula IIIA que contienen extensiones de bloque siloxano de la Fórmula HIC, donde DPI = DP2.
12) Las poliamidas de la Fórmula IIIA que contienen extensiones de bloque siloxano de la Fórmula IIIV, donde todos los grupos R son seleccionados como metilo y DPI =DP2.
13) Las poliamidas sintetizadas a partir de las diaminas múltiples como se muestran en la Fórmula IIID:
[C(O) -X- [ (O) -NH-Y-NH] m
Fórmula IIID donde X, Y, m, n y R1 - R4; DPI, DP2 tienen los mismos significados antes descritos para la Fórmula IIIA y la Fórmula IllC; Y1 es independientemente seleccionado a partir del mismo grupo que el definido para Y; y las unidades denominadas por n y m pueden ser estructuradas para formar copolímeros de bloque (en secuencia regular) o aleatorios.
14) Las poliamidas de la Fórmula IIID donde DPI
= DP2.
15) Las poliamidas de la Fórmula IIID donde todos los grupos R son seleccionados para ser metilo,
16) Las poliamidas de la Fórmula IIID donde todos ¡os grupos R son seleccionados
para ser metilo y DPI = DP2.
Otra clase relacionada de poliamidas pueden ser sintetizadas con aminas tri uncionales, conforme se muestra en la Fórmula IV:
[C(0) -X- [ (O) -NH-Y-NH] ,
R9 R10 [NH-Y-NH-C (0) -X- [SiO] DP3Si-X-C (0) ] PNH R11 R12 Fórmula IV donde X, Y, Y1, R1 - R8, m, n, DP1-DP2 tienen los mismos valores antes definidos;
R9 - R12 son seleccionados a partir del mismo grupo que se definen para R1 - Ra, DP3 es seleccionado a partir del mismo grupo que el definido para DP; y, p es seleccionado a partir de los mismos grupos conforme definidos para m y n;
Z= R40-T-R41 I R42
donde R40, R41 y R42 son seleccionados, cada uno independientemente, a partir del grupo que consiste de C1-C10 alquílenos lineales y ramificados; y T es seleccionado a partir del grupo que consiste de (1) un átomo trivalente seleccionado a partir de N, P y Al, y (2) CR, donde R es seleccionado a partir de hidrógeno y el mismo grupo conforme definido para R1 - R4. Los valores preferidos para p son 1-25, siendo los valores más preferidos 1-7. Los valores preferidos para R1 - R12 son metilo. Un valor preferido para T es N. Los valores particulares para dada uno de DP1-DP3 son DE 5-30, particularmente 5-20, más particularmente 12-18 y especialmente 15. Un valor preferido para cada uno de R40, R41 y R42 es etileno. Mientras un valor preferido para Z= (-CH2CH2) 3N, 0 CH3 CH3 0 CH3 CH3 0 II I I II {CX [SiO] DT,SÍ X CN Y N}N{C X [SiO]DPSi X CN Z N}M I I I I o CH3 CH3 o I I {N Y N C X[SiO]DPSi X C}P N I I
CH3 CH,
Fórmula IVA
donde X = = (-CH2)io-, Y = (-CH2)e-; DP=12-18; m = 5-20% de m+n+p; y 2 = (-CH2CH2)3N; m - 2-500 (particularmente 20-200); n = 2-500 (particularmente 20-200); p = 2-500 (particularmente 20-200); a condición que m = 5-20% de m+n+p y m, n y p sean seleccionados de modo que el peso molecular promedio sea por lo menos 50.000 daltons, tal como en el rango de 50.000-200.000 daltons (particularmente mayor que 70.000 daltons, más particularmente en el rango de 80-000-150.000 (por ejemplo 80-000-90-000 daltons). y aún más particularmente en el rango de 90.000-120.000 daltons) teniendo por lo menos el 95% de la poliamida un peso molecular mayor que 10.000 daltons, conforme medido por cromatografía de exclusión de tamaño.
En general, las poliamidas de base siloxano (1) contienen ambos grupos siloxano y grupos amida para espesar las composiciones que contienes de fluidos silicona (fluidos silicona volátiles y/o no volátiles) ; (2) son sólidos no fluibles a la temperatura ambiente; y, (3) se disuelven en un fluido que contiene silicona a una temperatura de 25 - 160 grados C para formar una solución translúcida o clara a una temperatura dentro de este rango.
Con relación a las unidades siloxano en las poliamidas de base siloxano, las unidades siloxano deben estar en la cadena principal o columna vertebral de modo que puedan estar presentes, opcionalmente, en las cadenas ramificadas o pendientes. En la cadena principal, las unidades siloxano ocurren en segmentos conforme antes descritos. En las cadenas ramificadas o pendientes, las unidades siloxano pueden ocurrir individualmente o en segmentos.
Mientras la invención se enfoca sobre poliamidas conforme descrito anteriormente con un DP =- 12-18, es de notar que cierta cantidad de poliamidas de la misma fórmula mas con un DP 5-30 pueden incluirse a condición que se cumplan los parámetros de claridad e integridad .estructural. Los ejemplos particulares de dichos sistemas de poliamidas de base-siloxano incluyen : (a) poliamidas de la Fórmula IIIA donde DP es un número en el rango de 5-30, particularmente 15-20, más particularmente 12-18 y especialmente 15, a condición que por lo menos el 8% de la composición sea una poliamida de la Fórmula IIIA con un DP en el rango de 12-18, especialmente 15;
(b) mezclas físicas de dos o más poliamidas descritas en la Fórmula IIIA, IIIB, IIIC, IIID, IV y IVA, donde (1) por lo menos el 80% de la mezcla es por lo menos . una poliamida conforme antes descrita para esta invención con un DP en el rango de 5- 30, siendo por lo menos 8% de composición cosmética final una poliamida de la Fórmula 111A con un DP en el rango de 12-18, especialmente 15; y, (2) el resto de la mezcla es una poliamida de las fórmulas IIIA, IIIB, IIIC, IIID, IV y IVA, salvo que el valor DP es un número en el rango de 45-500, o mezclas de estos materiales DP más altos;
(c) los compuestos de la Fórmula IIIC donde (1) el valor para DPI = 5-30 y el valor para DP2= 5-500 (más particularmente, 5-100), y (2) la porción de la poliamida que tiene DPI es aproximadamente 1-99% en peso basado en el peso del contenido total de poliamida y la porción de poliamida que tiene DP2 es aproximadamente 1-99% en peso, siendo por lo menos 8% de composición cosmética final una poliamida de la Fórmula IIIA con un DP en el rango de 12-18, especialmente 15;
(d) mezclas físicas de poliamidas de la Fórmula IIIB elaboradas mediante la combinación de (1) 60-99% en peso de una poliamida donde DP = 5-30 y especialmente DP = 10-20, y, (2) 1-20% en peso de una poliamida donde DP = 5-500, especialmente donde DP = 45-100, siendo por fo menos 8% de composición cosmética final una poliamida de la Fórmula ¡HA con un DP en el rango de 12-18 especialmente 15;
(e) poliamidas de la Fórmula IIID, donde por lo menos uno de Y y Y1 contiene por los menos una sustitución hidroxilo, siendo por lo menos 8% de composición cosmética final una poliamida de la Fórmula IIIA con un DP en el - rango de 12-18, especialmente 15;
(f) poliamidas de la Fórmula IIIA, donde por lo menos una porción de un diácido activado (cloruro diácido, dianhídrido o diéster) en vez del diácido, siendo por lo menos 8% de composición cosmética final una poliamida de ¡a Fórmula IIIA con un DP en el rango de 12-18, especialmente 15;
(g) poliamidas de la Fórmula IIIA, donde X = (CI-Í2)3, siendo por lo menos 8% de composición cosmética final una poliamida de la Fórmula IIIA con un DP en el rango de 12-18.
especialmente 15; (h) poliamidas de la Fórmula 111A, donde X = (CI-Uio. siendo por lo menos 8% de composición cosmética final una poliamida de la Fórmula 111A con un DP en el rango de 12-18, especialmente 15;
(i) poliamidas de la Fórmula IIIA donde las poliamidas son elaboradas con un obturador de cadena monofuncional seleccionado a partir del grupo que consiste de aminas monofuncionales, ácidos monofuncionales , alcoholes monofuncionales , incluyendo ácidos grasos, alcoholes grasos y aminas grasas tales como, por ejemplo: octilamina. octanol, ácido esteárico y alcohol estearílico, siendo por lo menos 8% de composición cosmética final una poliamida de la Fórmula IIIA con un DP en el rango de 12-18, especialmente 15.
Ejemplos particulares de (a) -(i) incluyen aquellos que tienen un peso molecular de por lo menos 50.000 dalions (particularmente mayor que 70.000 daltons, más particularmente en el rango de 80.000 - 150.000 (por ejemplo, 80.000 - 90.000 daltons) e incluso más particularmente en el rango de 90.000 - 120.000 daltons), teniendo por lo menos el 95% de la poliamida un peso molecular mayor que 10.000 conforme medido por cromatografía de exclusión de tamaño.
Las poliamidas de esta invención pueden ser empleadas como agente espesante en composiciones que contienes de fluidos de silicona para formar cremas (por ejemplo, semisólidas o sólido blando), geles y barras; de este modo, las composiciones blandas (y pulposas) o firmes (y duras) pueden ser formadas. La firmeza del producto dependerá del agente o los agentes de formación de gel utilizado (s) .
En general, cuando se utilizan las poliamidas de la Fórmula IIIA para elaboración de los antitranspirantes y/o los desodorantes, se empleará una cantidad de poliamida hasta por lo menos 8% en peso basado en el peso total de producto antitranspirante y/o desodorante total para obtener una barra clara. Esto es especialmente verdad si se utiliza una poliamida de la Fórmula IIIA que tiene un DP=15. En caso de emplearse una poliamida con un DP=30 se debe emplear aproximadamente más de 5-15% de poliamida a fin de obtener la misma resistencia a la tensión. En una serie particular de formulaciones de productos antitranspirantes y/o desodorantes, se puede emplear la tabla especificada a continuación para determinar cuánto de qué tipo de poliamida de gelificación de la Fórmula IflA se utilizará en la formulación final. Adicionalmente, se puede utilizar una mezcla de poliamidas de la Fórmula IIIA que tengan diferentes DPs (en el rango de 5-30) a condición que haya un mínimo del 8% de composición cosmética final de una poliamida que tenga un DP en el rango de 12-18 (especialmente 15) . Ejemplos de ello se presentan en la Tabla A.
En general, las poliamidas de la Fórmula IIIA pueden ser producidas a través de una reacción de condensación en la cual un diácido se hace reaccionar con una diamina y se separa el agua. En este caso, el diácido contiene grupos siloxano. Por ejemplo, se puede emplear polidimetilsiloxano carboxidecilo-terminado como el diácido. Es de notar que los otros diácidos, diaminas y agentes monofuncionales orgánicos pueden ser empleados en conjunto con el diácido y la diamina para dar las propiedades modificadas. También los cloruros diácidos, dianhidridos y diésteres pueden emplearse en vez de los diácidos. Un método incluye el utilizar cantidades aproximadamente iguales de la diamina y el diácido.
Un esquema de reacción para elaboración de las poliamidas de la Fórmula IIIB involucra la condensación de un siloxano diácido con una diamina orgánica de la siguiente manera : (1) Un polidimetilsiloxano de extremo bloqueado hidruro de dunetilo es preparado conteniendo el número adecuado de unidades siloxano para lograr el valor deseado de DP.
(2) El grupo ácido carboxilico de ácido undecilénico es protegido a través de la reacción con hexametildisilazano .
(3) El polidimetilsiloxano de extremo bloqueado hidruro de dimetilo y el ácido undecilénico protegido (los productos de las Etapas (1) y (2)) se hacen reaccionar para producir un diácido siloxano (polidimetilsiloxano carboxidecilo terminado) . Esta reacción es lograda en presencia de un catalizador de platino, tal como ácido cloroplatinico y el producto es lavado con metanol para separar el grupo de protección trimetilsililo .
(4) El diácido siloxano (producto de la Etapa (3)) se hace reaccionar con una diamina orgánica para producir una poliamida de base-siloxano . Esta reacción puede involucrar el uso de un disolvente de reacción tal como tolueno o xileno. La Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 6,051,216 describe dicho esquema de reacción.
de notar que se está desarrollando nomenclatura para denominar a este tipo de poliamidas "copolimeros de nilón/dimeticona" , tales como "copolímero nilón 11 / dimeticona" donde "611" significa que la porción orgánica del copolimero tiene 6 y 11 carbonos en cada lado del grupo amida.
Mientras un método de elaboración de las poliamidas se describe en la Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. Número 6,051,216 antes especificada, otro método para la elaboración de dichas poliamidas se describe en la Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. Número 5,981,680, ambas incorporadas a la presente a fines de referencia como métodos de elaboración de dichas composiciones. El proceso de la Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 5,981,680 involucra la adición de un ácido olefinico con una diamina orgánica para producir una diamina orgánica. Una vez que el ácido olefinico y la diamina orgánica han reaccionado completamente, un polisiloxano de extremo bloqueado =SiH es agregado en presencia de un catalizador platino para producir una poliamida de base-siloxano mediante hidroxililación.
Conforme antes notado, los dos factores principales al describir las poliamidas de la invención son DP y peso molecular. Los polímeros óptimos son formados a partir de la reacción de un diácido siloxano con un DP==5-30, más particularmente 12-18, y especialmente 15, y una amina polifuncional orgánica (por ejemplo, hexametilendiamina) . (Es de notar que el método de cinco etapas utiliza un diácido siloxano con una diamina y un método de tres etapas (ver ¡a Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 5.981.680) que utiliza siloxano más diamida) . Los polímeros que tienen pesos moleculares ("MW") en el rango de 4,000 - 200,000 pueden ser producidos, especialmente aquellos en el rango de 50.000 -150.000. Hacemos referencia a la Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. Número 6,051,216 y la Solicitud de Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA serie No. 9/873,504 antes descrita en cuanto a los métodos que se pueden emplear a los fines de obtener dichos polímeros. También hacemos referencia a la Solicitud de Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA presentada el 12 de julio de 2001 por Dow Corning Corporation como su Legajo Número DC4882, la cual se incorpora a la presente a fines de referencia en cuanto al método de elaboración de poliamidas seleccionadas. El caso más reciente emplea un método de siloxano y diamida que es mejorado mediante la atención dirigida a las relaciones de reactivos y los terminadores de cadena. Se cree que este caso más reciente, el último, describe una forma comercialmente más eficiente de producir las poliamidas descritas para esta invención, especialmente en el rango de 80,000 - 150,000 daltons, particularmente 80,000 - 120,000 daltons (siendo un ejemplo particular de 80,000 - 90,000 daltons) y más particularmente 90,000 -120,000 daltons) .
Las poliamidas que tienen un peso molecular en el rango de 90,000-120,000 daltons y un grado de polimerización (DP) en el rango de 12-18, especialmente 15, son especialmente útiles en la práctica de la invención.
La optimización de la extensión de las porciones siloxano de la molécula (el "DP") involucra un balanceo de varias consideraciones. Las poliamidas con cadenas siloxano extensas (por ejemplo, DP>50) tienden a producir geles blandos en la ciclometicona . La eficiencia del agente de gelificación es mejorado reduciendo la extensión de las cadenas siloxano (es decir, seleccionando y elaborando una molécula con un DP>50) , mas la compatibilidad con la ciclometicona puede verse comprometida a medida que el DP disminuye. Por ejemplo, una poliamida sintetizada a partir de un siloxano diácido con un DP=15 y hexametilendiamina no produce geles transparentes en la ciclometicona. Sin embargo, los geles transparentes pueden ser obtenidos si un emoliente orgánico, tal como, por ejemplo, PPG-3 miristil éter o isoparafinas se mezcla en varios niveles con los fluidos de silicona. Como resultado, los polímeros con un DP=15 son los preferidos, de modo que la formulación para la composición cosmética resultante tiene una combinación de cierta compatibilidad con los fluidos de silicona y buena eficiencia de gelificación. Es de notar que, con frecuencia, más de un emoliente se emplea para lograr la estética preferida y, la transparencia, por ejemplo, con un DP=15.
En adición al DP de la poliamida, también se debe considerar el peso molecular. Los polímeros de peso molecular extremadamente alto (por ejemplo, de más de 200,000 daltons) tienen a producir geles elásticos, gomosos y son menos deseables. Se ha encontrado que la gelificación óptima ocurre con agentes de gelificación de poliamida de peso molecular mayor que 70.000 (particularmente en el rango de 90,000-120,000 daltons) conforme determinado por medio de cromatografía por exclusión de tamaño con calibración universal, conforme descrito en Styrin, J.E. y colaboradores. "An Experimental Evaluation of a New Comraerdal Viscometric Detector for Size-Exclusion Chromatography (SEC) JUsing Lineal and Branched Polymers", J. Liquid Chromatograhy . Volumen 9, páginas 783-804 (1986) . En la práctica de la presente invención, el-rango óptimo de pesos moleculares para el agente de gelificación primario será desde 50,000 - 150,000 daltons, especialmente 70.000 - 120.000 daltons y más especialmente 80.000 - 150.000 daltons, particularmente 80,000 - 120,000 daltons (siendo un ejemplo particular de 80,000-90,000 daltons) y más particularmente 90,000-120,000 daltons. Sin embargo, se cree que la incorporación de bajos niveles de dichas especies de alto peso molecular, por ejemplo 0.5% en peso de una poliamida de alto peso molecular que tiene un peso molecular en el rango de 120,000-200,000 puede dar propiedades mecánicas mejoradas a la composición base y las composiciones cosméticas elaboradas a partir de la misma. En general, se desea que por lo menos 95% del agente de gelificación amida siliconizada tenga un peso molecular de por lo menos 10,000 daltons.
Se ha encontrado que el seleccionar las poliamidas siliconizadas con determinados valores de polidispersión y adecuadas propiedades de tensión / resistencia tiene un efecto importante sobre la capacidad de formar productos en barra. La polidispersión es calculada como Mw/MN donde MN es el número del peso molecular promedio y M es el peso del peso molecular promedio. Más particularmente, cuando el peso molecular de la poliamida siliconizada es aumentado mientras la polidispersión de un agente de gelificación poliamida continúa estrecho, aumenta la resistencia del producto formulado. La resistencia del producto formulado es vigilada utilizando una técnica de Curvatura de Tres Puntos como se encuentra en Una Introducción a las Mecánicas de los Sólidos (editado por Lardner, T.J.; McGraw-Hill 1978). Se desea una resistencia a la falla mayor del 2.0 Pasc is (y preferiblemente mayor que 4.0 Pascáis) para un producto en barra. SÍ la resistencia a la falla es mayor que 2.0 Pascáis, se puede formar una barra más blanda.
Conforme antes anotado, las poliamidas de base-siloxano se utilizan como agentes espesantes en las composiciones base y cosmética de la presente invención que contienen unidades siloxano y enlaces amida. Las unidades siloxano brindan compatibilidad con el fluido silicona (por ejemplo, con la ciclometicona) mientras los enlaces amida y la separación y selección de las ubicaciones de los enlaces amida facilitan la gelificación y la formación de los productos cosméticos. Aún cuando se pueden formar composiciones opacas así como transparentes, es preferible que las composiciones cosméticas formadas sean transparentes al enfriarse una solución de una combinación de la poliamida siloxano con la silicona y el componente emoliente orgánico y deja poco a ningún residuo blanco después de su aplicación en el área debajo del brazo.
Para los antitranspirantes y/o desodorantes elaborados con este tipo de gelificantes aquí descritos, se pueden formar productos en barra en suspensión o emulsión. Si se forma una emulsión, característicamente es con una fase interna y una fase extrema. La fase externa es definida como la fase continua en la cual los líquidos están interconectados . La fase interna es definida como la fase suspendida en la cual los líquidos salen en forma de gota estabilizada por los agentes tensoactivos . En el caso de formulaciones antitranspirantes en emulsión, la fase externa es la fase aceite gelifícada y la fase interna contiene el antitranspirante activo. La fase de aceite gelificada externa contiene por lo menos un fluido de silicona, por lo menos un emoliente orgánico no-silicona, y el agente de gelificacxón de poliamida de base-siloxano así como los aditivos opcionales para el producto antitranspirante, tales como agentes tensoactivos , fragancias, emolientes adicionales, etc. La fase interna consiste de una solución líquida que contiene de una sal antitranspirante disuelta y, característicamente involucra disolventes tales como agua, propilenglicol, dipropilenglicol , tripropilenglicol , etanol, 1 , 2-hexanodiol .
El agente de formación de gel poliamida de base siloxano puede consistir de una o más poliamidas conforme antes descritas (o una mezcla de estos polímeros) como el único agente de formación de gel o puede contener la poliamida mezclada con otros agentes espesantes (incluyendo los agentes de formación de gel convencionales). Las unidades siloxano proporcionan compatibilidad con los fluidos de silicona. Las porciones de amida se utilizan de manera reversible para fines de entrecruzamiento físico para formar el gel.
Con relación a la fase externa o de aceite, a la fase aceite se puede agregar un componente adicional tal como ácido 12-hidroxiesteárico, ácido N-acil glutámico diamida, amina estearato, N, N' -hexametilen-bis- ( IO-undecenamida ) , sílice, materiales conocidos como "resinas M/Q" conforme se describen en la presente (particularmente cualquiera de los anteriores en forma de pelotita) (por ejemplo, para mejorar la resistencia de la formulación final) . Normalmente, estos tipos de ingrediente podrán agregarse en la fase extrema.
Al seleccionar cualquiera de los componentes que forman la base de la invención o cualquiera de los componentes adicionales que pueden incluirse opcionalmente, se debe tener cuidado de preservar la claridad del producto. En particular, los ingredientes especificados a continuación (que pueden emplearse como co-agentes de gelif icación) son ejemplos particulares de materiales que pueden ser utilizados con un impacto mínimo sobre ¡a claridad: < 1,7% sorbitol dibencilideno
(sólo en IOB sistemas anhidros) ; <0,5% ácido 12-hidroxi esteárico; < 0,5% amina estearato; <0,5% ?,?' -hexametileno bis
( 10-undenecamid ; <5,0% elastómero de silicona (por ejemplo, DC-9040 de Dow Corning Corp. o KSG-15 de Shin-Eísu) ; y <0,5% ácido N-lauril glutámico amida (por ejemplo, GP-1 de AJÍnomoto== .
Las formulaciones de la invención son emulsiones donde la fase antitranspirante activa (la fase interna) es elaborada disolviendo partículas sólidas de ingrediente activo sea en agua o una mezcla de agua/glicol. Estas partículas sólidas pueden ser polvos de sales antitranspirantes (tales como clorhidrato de aluminio o aluminio circonio tetraclorhidrex glicina u otros aquí descritos) y pueden contener niveles de agua de 0-75% en peso. A niveles de agua superiores (por ejemplo, >50% de agua) se puede requerir de cierto promotor de gelificación (tai como acetato de amonio) para proporcionar la rigidez a estas gotas acuosas. Después de formarse la emulsión, las gotas de emulsión se dispersan en un vehículo que comprende los ingredientes cosméticamente aceptables, tales como siliconas, emolientes orgánicos y por lo menos una poliamida siliconizada que se ajusta a los criterios descritos para esta invención.
Si se desea un antitranspirante y/o desodorante transparente, de preferencia el sistema de dos fases es utilizado con emparejamiento de los índices de refracción de las fases interna y externa. Las microemulsiones también pueden utilizarse para lograr productos transparentes mas ello no es reque ido .
También se ha encontrado que cuando se utiliza el agua como fase interna (en una solución de agua y antitranspirante activo) el rompimiento y/o desmenuzamiento de la fórmula es el más severo y la composición cosmética misma tiene mayor arrastre al aplicarse sobre la piel. A medida que se aumenta la cantidad de agua la forma de la barra se hace más frágil. En contraste con ello, cuando se utiliza un sistema de agua reducido o sin-agua como la fase .interna (tal como propilenglicol . también en una solución que contiene del antitranspirante activo) , disminuye la fragilidad de la composición cosmética. De este modo, es preferible utilizar una fase interna no acuosa, tal como propilenglicol. en una cantidad de 5-50%, más preferiblemente desde 35-45%. En adición se pueden agregar otros espesantes, tales como uno o más de sílice, sorbitol dibencilideno (sólo en los sistemas anhidros) y alcohol polivinilico, al propilenglicol o agua en la fase interna que contiene del activo antitranspirante ; dichos ingredientes adicionales también ayudarán a mejorar la resistencia de la composición final.
En contraste con el caso co-pendiente antes referido como solicitud provisional ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. 60/229,444, que puede contener el activo antitranspirante agregado como polvos que mejoran la integridad estructural, esta invención agrega el activo como una solución, de modo que sea más dura para mantener la integridad estructural. Nuevamente, en contraste con el caso co-pendiente 60/229.444 que describe productos opacos a translúcidos, los productos de esta invención son transparentes mientras proporcionan residuos blancos escasos o ninguno.
Los geles de la invención incluyen fluidos de silicona. Estos fluidos pueden ser volátiles o no volátiles e incluyen los siloxanos lineales conocidos como dimeticonas, siloxanos lineales que contienen una sustitución aromática tai como fenil trimeticona y los varios siloxanos cíclicos que tienen desde 4-6 unidades siloxano en un anillo opcionalmente sustituido por C1-C6 alquilo o fenilo, particularmente dimetil siloxanos cíclicos, tales como ciclometiconas . Las mezclas de dichos fluidos de silicona también pueden ser utilizadas. Los líquidos silicona volátiles adecuados son descritos en la Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 5,102,656 a Kasat, antes referida. Ejemplos de otros fluidos de silicona conocidos para utilizarse en las composiciones cosméticas son revelados en la Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No . 4,853,214 a Orr, antes referida y son adecuados para emplearse en la invención. Otros ejemplos particulares incluyen fluidos de silicona volátiles lineales, por ejemplo, líquidos de silicona convencionalmente empleados en las composiciones cosméticas. Un grupo particular ilustrativo es (mas sin limitarse al mismo) fenil trimeticona, ciclometiconas y/o dimeticonas, y los silanoles tales como aquellos descritos en la Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 5,871,720, incorporada como referencia a la presente en cuanto a los compuestos que se describen.
De preferencia, el fluido de silicona incluye ciclometiconas. La ciclometicona empleada (o sea, el tamaño de anillo de la ciciometicona) tiene un efecto sobre la dureza de los geles formados. 0 sea, la ciclometicona que tiene cinco unidades siloxano produce un gel más blando que el producido utilizando un material con 6 unidades siloxano. A medida que el tamaño del anillo de ciclometicona aumenta, la rigidez del sistema de gel formado también aumenta. Conforme antes descrito, los ejemplos particulares de ciclometiconas adecuadas incluyen aquellos que tienen anillos de 4-6 unidades siloxano, especialmente "D5".
Las composiciones cosméticas pueden incluir desde 0-25% (preferiblemente 10.20%) de una órganosilicona que es seleccionada a partir de la Fórmula IA (o mezclas de la misma) : Rb I R'-Si-O- {SiO)n-Si-R3 I
Fórmula IA donde cada uno de R*, Rb, R' y Rd pueden ser iguales o diferentes y son, cada uno independientemente, seleccionados a partir del grupo que consiste de hidrógeno, Cl-C15 alquilo, temió y C1-C15 alquilo mismo que contiene un miembro seleccionado a partir del grupo que consiste de -OH, -COOH, -NH3-CO(0)- y n es un número en el rango de 5-500. Un grupo particular de ejemplos de la Fórmula IA incluyen aquellos donde cada uno de R", Rb, R* y Rd pueden ser iguales o diferentes y son, cada uno independientemente, seleccionados á partir del grupo que consiste de hidrógeno, C1-C15 alquilo (por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo) , fenilo y C1-C15 alquilo mismo que contiene un miembro seleccionado a partir del grupo que consiste de -OH, -COOH, -NH3-CO(0)- y n es un número en el rango de 5-500. Ejemplos de composiciones de la Fórmula IA incluyen feniltrimeticona, caprilil meticona y fenetil dimeticona .
Los fluidos de silicona funcionalizados adecuados son fluidos hidroxi funcionales con la estructura general de la Fórmula V:
(R1-Si-03/2)c-(RVsi-0 2)b-(HO)R32-Si-01/a)c
Fórmula V donde cada uno de R1, R3 y R3 pueden ser similares o diferentes y son, cada uno independientemente, seleccionados a partir del grupo que consiste de alquiles de cadena recta Cl-C4 (especialmente metilo); a es un número en el rango de 0-10, siendo los valores particulares de "a" 0 para los compuestos lineales y 1-10 para los compuestos ramificados (por ejemplo 6-8) ;
b es un número en el rango de 0-10.000, siendo los valores particulares de "b" 4-6000;
c es un número en el rango de 1-10, siendo los valores particulares de "c" de 2 cuando el compuesto es lineal y por lo menos 3 cuando hay ramificación; a condición que a y b no puedan ser igual a cero al mismo tiempo. Es de reconocer que a. b y c son valores promedio (incluyendo números enteros y fracciones) y las mezclas de compuestos con varios valores para a, b, c. R1, R2 y R3 también pueden ser utilizadas.
Ejemplos de compuestos de la Fórmula V incluyen :
(a) Los polidimetilsiloxanos lineales donde a = 0. b = 4-6.000 (por ejemplo, un valor promedio de 4 , 40 ó
6.000) ;
(b) Los polidimetilsiloxanos lineales donde a == O, b = 4-1.000 yc=2
(c) Los siloxanos multif ncionales ramificados donde a - 1-2, b = 0-1.000 y c = 3-4;
(d) Los polidimetilsiloxanos lineales donde a ==
0. b = 40 y c - 2;
(e) Los siloxanos ramificados mul ifuncionales donde a-1 , b<-16yc-3 ;
(f) Los siloxanos multifuncionales ramificados donde a = 1-2, b = 10-1.000 y c =3-4;
(g) Las mezclas de los compuestos particulares descritos en las partes (a) -(f), por ejemplo, las mezclas donde la estructura promedio de la mezcla es descrita por a ¦
1, b = 4-6.000 y c = 2-7 ; y
(h) Dos mezclas componentes de los compuestos particulares descritos en las partes (a) - (f ) , donde un componente es 0,1 - 99.9% de la composición y el otro componente es el resto hasta 100%.
Para cada uno de los grupos especificados en (a) - (f) anteriores, ejemplos particulares de los compuestos son cuando cada uno de tos grupos R es seleccionado para ser metilo. También para cualquiera de los grupos (a) - (g) , se pueden agregar fluidos de silicona adicionales, tales como por ejemplo en cantidades de 0,1 - 90% de silicona funcionalizada y 10 - 99,9% de silicona fluida o fluidos de silicona.
Un grupo particular de compuestos de la Fórmula V son los silanoles lineales de la Fórmula VA, especialmente cuando b - 40.
HO - (R3)2 Si-0- ((R2)2 Si-0)-SI-ÍR3 OH
Fórmula VA Algunos de los compuestos de la Fórmula V pueden ser comprados a nivel comercial . Para los métodos de elaboración de otros compuestos de métodos adecuados de esta invención se puede ver la literatura por ejemplo, la Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 5,302,382, a Dow Corning; la Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. NO. 3.441.537 a Stauffer -Chemical Company; y Noli, W., Cjhemistry and Technolocry of Silicones . (Academic Press, Inc., Orlando, Florida, 1968), especialmente en las páginas 190-196 y 239-245, todas las cuales se incorporan a la presente a fines de referencia en la forma que se describen de cómo elaborar estos compuestos.
Mientras las siliconas hidroxi funeionalizadas antes descritas son seleccionadas, de preferencia, con una viscosidad que no requiere de materiales de silicona adicionales (por ejemplo, que tienen una viscosidad en el rango de hasta 60,000 centistokes (cst) , es posible utilizar i as composiciones que son una mezcla de siliconas hidroxi funcionalizadas que tienen viscosidades superiores que aquellas que tienen una alta viscosidad (>500.000 centistokes) dimeticonol en dimeticona. donde la dimeticona tienen una viscosidad en et rango de 5-350 centistokes (por ejemplo, DOWCORNING* 1403 Fluido) .
Para las siliconas funcionalizadas de alta viscosidad (por ejemplo, las gomas de silicona) , y para los fines de facilitar su manejo y procesamiento, estos materiales son generalmente provistos como mezclas con silicona de baja viscosidad no-volátil o no volátil, tal como CYCLO ETHICONE, o un fluido de silicona lineal no volátil que tiene una viscosidad de aproximadamente 5 hasta 350 centistokes. Dichos polímeros de dimetil silicona terminados con grupos hidroxilos han recibido el nombre INCI "DIMETH1C0N0L" de la Cosmetics, Toiletries and Fragrance Association, Inc., Washington, Inc., Washington, D.C. (CTFA). Las mezclas de dichas gomas de silicona con una silicona cíclica volátil de baja viscosidad han recibido en nombre INCI "CYCLOMETHICONE (y) DIMETH1CONOL" por la CTFA. Otras mezclas de dichas gomas de silicona con una silicona lienal de baja viscosidad no volátil ha recibido el nombre INCt de "DIMETHICONE (y) DIMETH1CONOL" por la CTFA, El contenido de DIMETHICONOL de dichas mezclas está característicamente en un rango desde aproximadamente 12 hasta 14 por ciento en peso, y la viscosidad de la mezcla puede alcanzar desde 500 hasta aproximadamente 20,000 centietokes, generalmente en un rango desde aproximadamente 4,000 hasta 5,000 centistokes. Las concentraciones de DIMETHICONE en el rango de 10-48% son conocidos o pueden ser elaborados a partir de otras concentraciones.
Otros fluidos metilsilicona volátiles de menor viscosidad 9e describen en la Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 5,302,382 a Kasperzak, incorporada a la presente como referencia. Se revelan ejemplos de fluidos metilsilicona que tienen viscosidades de menos de aproximadamente cien centistokes, medidas a veinte grados centígrados, preferiblemente menos de dos centistokes y también fluidos de metilsilicona que tienen una viscosidad en el rango de 1 - 350 centistokes .
Un grupo de fluidos de metilsilicona es el fluido metilsilicona volátil de baja viscosidad que contiene unidades dimetitsiloxano y, opcionalmente , unidades trímetiisiloxano .
Los compuestos representativos son dclopolisiloxanos de la fórmula [(CH3)2SÍO]x y los compuestos siloxano de cadena lineal corta de la fórmula (CH3 ) 3S i 0£ (CH3 ) 2SiO] ySi (CH3 ) 3 , en la cual x es un entero que tiene un valor desde tres hasta diez (especialmente 4-6) y donde y es un entero que tiene un valor desde cero hasta aproximadamente cuatro. Los ciclopropanos han recibido el nombre INCI "CYCLOMETHICONE" de la Coametics, Toiietries and Fragrance Assoaciation, tnc . , Washington, Inc., Washington, D.C. (CTFA) .
Opcionalmente, la fase de fluido silicona puede incluir otros materiales silicona inclusive cuando el propósito sea para razones diferentes a la modificación de la viscosidad. Se seleccionan fluidos de silicona particulares de modo que se pueda formar una emulsión estable cuando las dos fases se combinan y mezclas, Dichos materiales puede incluir, por ejemplo, otros fluidos de silicona tales como polidimetilsiloxanos , polidietilsiloxanos y polimetiietitsiloxanos , que tienen una viscosidad que excede de 350 centistokes y hasta 2.500.000 centistokes, preferiblemente 350-10,000 centistokes. Otros ejemplos incluyen cetil dimeticona copoliol, dimeticona copoliol (tal como los productos DOW C0R INGE 2501, Q2-5220 y 5324); una mezcla de ciclometicona y dimeticonol (tal como el producto DOW C0RNINGR 1401) ; una mezcla de dimeticona y dimeticonol (tal como el producto DOW CORNING" 1403) ; cetil dimeticona (tal como el producto DOW CORNING" '2502); y estearii dimeticona (tai como el producto DOW CORNING" 2503).
Los emolientes no-silicona que pueden ser utilizados en esta invención son aquellos que son ellos mismos o en mezclas con otros disolventes miscibles en el fluido silicona originalmente seleccionado (por ejemplo, alcoholes grasos C14-C20 de cadena recta o ramificada (especialmente alcohol isoestearílico y octildodecanol ) . isopropil miristato, PPG-3 miristil éter, octii salicilato, isoparafínas , dioctil éter, PPG-10 cetil éter, octil metoxicinamato) y C12-15 alquil benzoato (por ejemplo, FINSOLV TN de Finetex Inc., Elmwood Park, NJ) .
Deseablemente, las composiciones de acuerdo con la presente invención incluyen emolientes silicona-miscibles . Los emolientes ilustrativos, que no son limitativos de la presente invención, incluyen los alcoholes guerbet (tales como alcohol isocelílico o alcohol isoesterarílico) ; esteres que tienen 14-22 carbonos (tales como isopropil palmitato, isopropil isoestearato, ocíil estearato, hexil laurato e isoestearil lactato) ; y una mezcla líquida de hidrocarburos que son líquidos a las temperaturas ambientes (tales como destilados de petróleo y aceites minerales livianos) . Los disolventes miscibles-silicona (también denominados emolientes) pueden ser incluidos en las composiciones de la presente invención en cantidades que están dentro del rango de 0-70%, preferiblemente 5-25% en peso, del peso total de la composición .
La fase interna comprende por lo menos un ingrediente activo en una cantidad suficiente para tener un efecto funcional. Dichos activos incluyen, más sin limitarse a ellos, fragancias, pantallas solares, antitranspirantes , desodorantes y agentes antibacterianos (antimicrobianos) . Por ejemplo, cuando la composición es una composición para proteger la piel del sol, se suple una cantidad suficiente de dicho agente pantalla solar en la composición, de modo que cuando la composición se aplica sobre la piel, la piel es protegida de los efectos perjudiciales del sol (por ejemplo, es protegida contra los rayos ultravioleta del sol) .
La composición de fase externa es combinada con una fase interna, cuya fase interna comprende por lo menos un ingrediente activo con otros ingredientes opcionales tales como fragancias, emolientes (especialmente emolientes miscibles-•silicona), agentes colorantes, rellenos, agentes antibacterianos (antimicrobianos) y otros ingredientes convencionales conocidos por aquelloe versados en el arte para a formulación de dichos productos para formar composiciones cosméticas.
En los productos en barra elaborados de acuerdo con esta invención, el agente de formación de gel poliamida puede ser utilizado en una cantidad de 8-80 por ciento en peso, más particularmente 8-30%, todavía más particularmente 8-20%, y aún todavía más particularmente 10-15% en peso, basado en el peso total de la composición. Es preferible que el agente de gelificación no exceda del 50 por ciento en peso de composición base. La porción de fluido de silicona está en un rango de 5-95 por ciento en peso, más particularmente 10-80 por ciento en peso, todavía más particularmente 10-40 por ciento en peso.
Un ingrediente cosméticamente activo también es agregado a la composición. Varios materiales cosméticamente activos incorporados en las composiciones cosméticas son revelados en la Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 4.322.400 a Yuhas , cuyo contenido se incorpora al presente a modo de referencia en su totalidad, en tanto se describan estos materiales .
En un aspecto particular de la invención, se pueden lograr composiciones desodorantes y/o antitranspirantes en la forma de barras, que tienen alta eficacia, un aspecto atractivo (por ejemplo, que pueden ser transparentes o al menos translúcidas) y, de preferencia, que son elaboradas para dejar poco o ningún residuo blanco al momento de aplicarse o al momento de secarse.
A través de la presente especificación se tratarán los materiales "antitranspirantes activos" y "desodorantes activos". Ambos tipos de materiales contribuyen a la reducción del mal olor del cuerpo, por ejemplo, el mal olor de las axilas. Por reducción del mal olor del cuerpo se quiere decir que, en general, hay menos mal olor después de la aplicación de la composición sobre la- piel de una persona, en comparación con el mal olor de una persona que no se ha aplicado la composición. Dicha reducción puede deberse al encubrimiento del mal olor, la absorción y/o la reacción química del material que produce mal olor, la reducción de los niveles de bacterias que producen los materiales que huelen mal, por ejemplo, 'de la transpiración, la reducción de la transpiración, etc. Los materiales antitranspirantes activos, cuando se utilizan en las cantidades adecuadas, principalmente actúan para reducir el mal olor reduciendo al transpiración; los materiales antitranspirantes activos también pueden tener una función desodorante, por ejemplo, como un agente antimicrobiano o bactericida. Los materiales desodorantes activos no reducen sustancialmente la transpiración pero reducen el mal olor de otras formar. Por ejemplo, como fragancias que ocultan el mal olor o que reducen la intensidad del mal olor; absorbentes; agentes antimicrobianos (bactericidas) : o agentes que químicamente reaccionan con los materiales que tienen mal olor.
Cuando la composición contiene un activo antitranspirante , se puede utilizar cualquiera de los materiales antitranspirantes activos. Estos incluyen, a modo de ejemplo (y no de naturaleza limitativa) , clorhidrato de aluminio, cloruro de aluminio, sesquiclorhidrato de aluminio, hidroxicloruro de circonilo, complejo aluminio-circonio glicina (por ejemplo, aluminio circonio triclorhidrex gli. aluminio circonio pentactorhidrex gli, aluminio circonio tetraclorhidrex gli, y aluminio circonio octaclorhidrex gli) , aluminio clorhidrex PG, aluminio clorhidrex PEG. aluminio diclorhidrex PG, y aluminio diclorhidrex PEG. Los materiales contentivos de aluminio pueden ser comúnmente referidos como sales de aluminio antitranspirantes activas. En general1, los materiales de metal antitranspirantes activos son sales de metal antitranspirantes activas. En las formas de ejecución que son composiciones antitranspirantes de acuerdo con la presente invención, dichas composiciones no es necesario que incluyan sales de metal que contienes de aluminio, y pueden incluir oíros materiales antitranspirantes activos, incluyendo otras sales de metal antitranspirantes activas. En general, se pueden emplear loe ingredientes antitranspirantes activos Categoría I especificados en la Monografía de la Administración de Drogas y Alimentos sobre drogas antitranspirantes para uso humano. En adición, se puede incorporar cualquier droga nueva, no especificada en la Monografía, tal como nitratohidrato de aluminio y su combinación con hidroxicloruros de circonilo y nitratos, o clorhidratos de aluminio-estañoso al ingrediente antitranspirante activo en composiciones antitranspirantes de acuerdo con la presente invención.
Los activos antitranspirantes pueden se incorporados en las composiciones de acuerdo con la presente invención en cantidades en el rango de 0,1 - 25%, 5-25 por ciento, y preferiblemente 15-25% en peso, en peso total de composición. La cantidad utilizada dependerá de la formulación de la composición. Por ejemplo, en cantidades en el extremo inferior del rango más amplio (por ejemplo, 0,1 - 10%), el material antitranspirante activo no reducirá sustancialmente el flujo de transpiración pero reducirá el mal olor, por ejemplo, actuando como un material antimicrobiano.
Cuando la composición es una composición antitranspirante, la composición también puede incluir un disolvente para el antitranspirante activo. Este disolvente, que no es miscible con el fluido de silicona, puede ser ilustrativamente agua, propilenglicol , dipropilenglicol , tripropilenglicol butilenglicol , 1 , 2-hexanodiol , dimetil isoaorbide, alcoholes polihídricos que tienen 3-9 carbonos, éteres poliméricos que tienen 5-30 unidades seleccionadas a partir del grupo que consiste de óxido de etileno y óxido de propileno.
Cuando el activo antitranspirante es utilizado en una solución, puede ser necesario emparejar los índices de refracción de una solución antitranspirante activa con aquellos de una porción de aceite de la composición a fin de lograr una composición transparente o clara. Cuando el material antitranspirante activo es suspendido en la composición base como material en partículas, también puede ser necesario emparejar los índices de refracción del material activo y la composición base para obtener una composición clara o transparente conforme antes descrito. Dicho emparejamiento del índice de refracción es una técnica conocida en el arte y se muestra en PCT (Solicitud Internacional) Publicación No. WP 92/05767, cuyo contenido fuera previamente incorporado en la presente a fines de referencia. El disolvente para el material antitranspirante activo puede ser incluido en la composición en una cantidad dentro del rango de 0 - 75%, preferiblemente O -30% en peso, del peso total de la composición.
Cuando se utiliza un agente activo antitranspirante, las composiciones de la presente invención también puede ser utilizadas para formar composiciones antitranspirantes transparentes. En una forma de ejecución particular los índices de refracción de las fases externa e interna son emparejados (dentro de 0.005) utilizando las técnicas conocidas en el arte.
Cuando los materiales activos desodorantes son incorporados en las composiciones de acuerdo con la presente invención, de modo de proporcionar composiciones desodorantes, se pueden incorporar fragancias desodorantes convencionales y/o agentes antimicrobianos como los materiales desodorantes activos. Una fragancia será incorporada, ilustrativamente, en una cantidad de 0,5% -3,0% en peso del peso total de la composición. Los bactericidas conocidos incluyen compuestos bacteriostáticos de amonio cuaternario tales como 2-amino-2-metil-1-propanol (AMP) bromuro de cetil-trimetilamonio, cloruro de cetil piridinio, 2 , 4 -4 ' -tricloro-2 -hidroxidifeniléter (Triclosan) , N- (4-clorofeni 1) -N1 - (3 , -diclorofenil) urea (Triclocarban) y varias sales de zinc (por ejemplo, ricinoleato de zinc) . El bacteriostático puede ser incluido en la composición, de manera ilustrativa, en una cantidad de 0,1-1,0% en peso, del peso total de la composición. El triclosan, de manera ilustrativa, puede ser incluido en una cantidad desde 0,1% hasta aproximadamente 0,5% en peso del peso total de composición .
Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden incluir otros aditivos cosméticos convencionalmente incorporados en las composiciones cosméticas incluyendo (mas sin limitarse a ellos) perfumes, polvos cosméticos, colorantes, agentes emulsionantes, emolientes, órganosiliconas , esteres grasos, behenoxi dimeticona, etc. y otros agentes cosméticos. De los varios ingredientes que pueden ser incorporados se presta especial atención a los componentes opcionales tales como colorantes, perfumes y aditivos descritos en las siguientes Patentes ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 5.019.375, a Tanner y colaboradores (cuyo contenido se incorpora a la presente, en su totalidad, a fines de referencia); No. 4.937.069 a Shin (cuyo contenido se incorpora a ¡a presente, en su totalidad, a fines de referencia) ; y No. 5.102.656 a Kasat (cuyo contenido se incorpora a la presente, en su totalidad, a fines de referencia) . El empleo de aditivos opcionales puede, por supuesto, afectar de manera adversa la claridad.
Las composiciones cosméticas de acuerdo con la presente invención también pueden incluir agentes tensoactivos y/o disolventes para el material cosméticamente activo. Por ejemplo, cuando la composición es una composición antitranspirante, que contiene material antitranspirante activo, este último puede ser incluido en la composición en una solución en, por ejemplo, agua y/o propilenglicol , que puede no ser miscible con el fluido de silicona y la composición también puede incluir agentes tensoactivos que dispersen la solución del material antitranspirante activo en la composición. Cuando la composición de acuerdo con la presente invención es una composición desodorante, la composición puede incluir fragancias convencionales y/o agentes antibacterianos
(antimicrobianos) como los materiales desodorantes activos .
Los aditivos pueden ser agregados a la composición base para ayudar a agregar e incorporar ¡os ingredientes activos, mejorar las propiedades mecánicas, mejorar tas propiedades estéticas, hacer un producto transparente, hacer un producto con color, etc. De este modo, las composiciones cosméticas pueden ser elaboradas combinando ta composición base con uno o más componentes adicionales, los ingredientes activos, uno o más vehículos que permiten que el ingrediente activo se combine más fácilmente (o con propiedades más deseables) con la composición base y otros ingredientes utilizados por aquellos versados en el arte de la formulación de productos cosméticamente aceptables, incluyendo fragancias, emolientes, agentes endurecedores antibacterianos, reforzadores, agentes quelantes, colorantes, emulsionantes y otros aditivos tales como sílices, resina de base sílice, sílice ahumada, polímeros de alto peso molecular (por ejemplo, gomas de silicona, elastómeros) .
Opcionalmente, los disolventes adicionales, las mezclas de disolventes o aditivos cosméticos también pueden ser agregados a la composición base. Dichos ingredientes adicionales pueden ser utilizados en cantidades de 0.1-85 por ciento, más particularmente 0.1-75 por ciento y, aún más particularmente, 0.1-55 por ciento cuando loa porcentajes se basan en composición total como 100 por ciento. Los rangos de porcentaje inferior incluyen formulaciones donde se utilizan fragancias o agentes antimicrobianos y los rangos superiores incluyen formulaciones que contienen ingredientes antitranspirantes activos.
Las composiciones de acuerdo con al presente invención son geles termoreversibies ; o sea, los geles que son formados por enfriamiento de una solución del polímero en los fluidos de silicona, pero el gel puede ser desintegrado (formado nuevamente en un líquido) calentando el gel.
El disolvente para el agente espesantes (cuyo agente espesante incluirá por lo menos una poliamida como antes descrita) es incluido en la composición en una cantidad suficiente de modo que el agente espesante pueda ser disuelto allí y formado en gel e incluye un fluido de silicona (por ejemplo, un aceite de silicona, tal como ciclometicona y/o dimeticona) . De este modo, el agente espesante puede ser disuelto en el disolvente y formado en gel, por ejemplo, al enfriarse la composición durante la manufactura de ja misma. El disolvente no está limitado a aquellos materiales que contiene únicamente un fluido de silicona y puede contener otros disolventes para el agente espesante en tanto estos otros disolventes sean compatibles con. por ejemplo, el material cosmético activo y no afecten de manera adversa, por ejemplo, la claridad de la composición, especialmente cuando se desea suplir una composición cosmética clara. Ilustrativamente, mas no de manera limitativa, los disolventes pueden incluir:
(a) esteres (por ejemplo, isopropil miristato y C12-15 alquil lactato) ;
(b) fluidos de silicona (por ejemplo, ciclometicona, dimeticona) ,- (c) alcoholes guerbet que tienen 8-30 carbonos, particularmente 12-22 carbones (por ejemplo, alcohol isolauríiico, aicoho isocetílico, alcohol isoestearilico) ,- (d) alcoholes grasos (por ejemplo, alcohol estearílico, alcohol miristílico, alcohol oleí ico, alcohol isoceíílico) ;
(e) alcoholes etoxilados y propoxilados (por ejemplo, el polietilenglicol éter de aicohol laurílico que acata la fórmula CH3 (CI-t2) io Ct-Í2(0 CH2 Cl-12)b OH, donde b es un valor promedio de 4 (también denominado laureth -4) ; PPG-14 butil éter, donde la porción "PPG-14" es el polímero de óxido de propileno que acata, en general, la fórmula
H(OCH2C(CH3)H)cOH, donde c tiene un valor promedio de 14; PPG-3 miristil éter que es el propilenglicol éter de alcohol miristílico que se apega a la fórmula CH3(CH2)i2 CH2(OCH(CH3) CH2)dOH, donde d tiene un valor promedio de 3; PPG-10 cetil éter que se apega a la fórmula CI-ACt-yu CH2(OCH(CH3) CI-üciOH, donde e tiene un valor promedio de 10;
(f) dioctil éter;
octilmetoxicinamato y octil salicilato;
(h) C12-C18 alquil benzoato (especialmente C12-C15 alquil benzoato) y derivados éster benzoato de los mismos (por ejemplo, benzoato isoestearilico y octil dodecil benzoato) M
(i) isoparafinas que tienen una temperatura de destilación en el rango desde 178-207
grados C;
(j) dioctilcarbonato ; y
(k) parafínas que tienen una temperatura de destilación en el rango de 372-426grados C.
Las mezclas de los disolventes también pueden ser utilizadas. Por supuesto, el agente de formación de gel debe ser soluble en el sistema disolvente, por lo menos a temperaturas elevadas, conforme se describe en la Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 5,500,209.
Cuando un sistema multifases es utilizado como la composición de la presente invención, de preferencia la composición incluye un agente tensoactivo o una mezcla tensoactiva. Los agentes tensoactivos incluyen ilustrativamente alcanolamidas (tales como N-alquil pirrolidona) , amidas etoxiladas (por ejemplo, la amida de polietilenglicol de ácido graso que tiene la fórmula general RC (0) -NH- (CH2CH20) nH, donde RCO- representa los ácidos grasos derivados de sebo y n tiene un valor promedio de 50 (también denominado sebo amida PEG-50) ) ; óxidos de amina (por ejemplo, óxido de cocamidopropilamina) ; ácidos carboxilicos etoxilados (por ejemplo, el polietilenglicol diéster de ácido láurico que acata la fórmula general CH3 (CH2) ioC(O) - (0CI-12CH2) n 0-C(0) (CH2)ioCH3, donde n tiene un valor promedio de 8 (también denominado PEG-8 dilaurato) ; glicéridos etoxilados (por ejemplo, un polietilenglicol derivado de Aceite de Ricino con un promedio de 4 moles de óxido de etileno (también denominado aceite de ricino PEG-4) ) ; glicol esteres (por ejemplo, propilenglicol ricinole . to) ; monoglicéridos (por ejemplo, glicerol miristato) ; poligliceril esteres (por ejemplo, poligliceril-4- oleil éter) ; esteres y éteres de alcohol polihidrico (por ejemplo, diestearato de sacarosa) sorbitán / esteres de sorbitán (por ejemplo, sorbitán sesquiisoestearato) ; triésteres de ácido fosfórico (por ejemplo, trioleth-8 fosfato (un materlai que es predominantemente el triéster de ácido fosfórico y alcohol oleílico etoxilado con un promedio de 8 moles de óxido de etileno) ) ; alcoholes etoxilados (por ejemplo, laureth-4); lanolina etoxilada (por ejemplo, un derivado polietilenglicol de Lanolina con un promedio de 20 moles de óxido de etileno (también denominado PEG-20 lanolina) ; polisiloxanos etoxilados (por ejemplo, dimeticona copoliol) ; éteres de polioxietileno propoxilados (por ejemplo, polioxipropileno, poiioxipropileno éter de alcohol cetílico que acata la fórmula CH3 (CH2) Í4CH2 (OCH (CH3) CH2) (OCH2CH2) y OH, donde x tiene un valor promedio de 5 y donde y tiene un valor promedio de 20 (también denominado PPG-5 ceíeíh-20) ) ; y alquilpoliglucósidos (por ejemplo, lauril glucosa) . El agente tensoactivo ( o la mezcla de agentes tensoactivos) incluye compuestos no- iónicos y también puede incluir mezclas de los mismos con agentes catiónicos (por ejemplo, la amina de polietilenglicol de ácido de sebo que se ajusta a la fórmula general R-NH- (CH2CH20) nH (también denominada PEG-15 sebo amina) ) o agentes tensoactivos amónicos (por ejemplo, lauril isetionato de sodio que es la sal de sodio del éster de ácido láurico de ácido isetiónico) .
El agente tensoactivo o la mezcla del mismo incorporada en las composiciones de acuerdo con la invención puede ser incluida, ilustrativamente, en cantidades de O - 15%, preferiblemente 1 - 10% en peso, del peso total de composición.
Las resinas MW adecuadas para emplearse en esta invención pueden ser representadas por la Fórmula
Fórmula HA
donde R*, R5, R(, y R7 son seleccionados, cada uno independientemente, a partir del grupo que consiste de fenilo y C1-C12 hidrocarburos de cadena ramificada y no ramificada, particularmente C1-C12 alquilo ramificado y no ramificado, más particularmente alquilo C1-C5 ramificado y no ramificado y, especialmente, metilo; Ml y Ms son, cada uno independientemente, seleccionados a partir del grupo que consiste de:
(a) hidrógeno,
(b) fenilo,
(c) fenetilo,
(d) un poliéter de la Fórmula
-HzC - (CH2)N - (0-CH(R10) -CH.)„- (OCH2-CH2 )V-0R"
Fórmula IIB donde n es un número seleccionado desde 1-20 y la cadena - (CHz) - puede opcionalmente contener 162 insaturaciones ; u y v son enteros cada uno independientemente seleccionado a partir de 0-20, a condición que u + vA 1; R10 es seleccionado a partir de C1-C20 alquilo; y R11 es seleccionado a partir del grupo que consiste de H, -CHa y -C(0)CH3) ; y
(e) C1-C24 hidrocarburos ramificados y no ramificados opcionalmente sustituidos por un radical hidrocarburo C1-C3 halógeno sustituido, con un valor particular para R2 de C1-C24 alquilo, especialmente metilo;
donde (x + y)/z es un número en el rango de 0,5 y 1,5, y donde d es preferiblemente igual a l;y
los valores para R*. R5. R6, y R7, x, y, z, M1 y M2 son seleccionados de modo que la resina MQ sea un líquido que tiene una viscosidad de 1, 0 x 103 - 1 x 106 centipoises, tal como 1 , 5 x 103- 1 x 106 centipoises.
Un tipo particular de resina MW de la Fórmula ila, cuando x así como y son iguales puede ser representado por la Fórmula IIC; R1 ( -Si-O^USi-O^),, Fórmula IIC donde R1 y R3 son seleccionados, cada uno independientemente, a partir del mismo grupo conforme definido para R4, R5, R6, y R7 de la Fórmula HA; R2 es seleccionado a partir del mismo grupo que se describiera para MI y M2 y x/z' es un valor entre 0.5 y 1.5.
Conforme indicado previamente, las composiciones de acuerdo con la presente invención son barras con varios grados de rigidez, dependiendo de las cantidades de agente espesante incorporado en la composición. Resulta difícil distinguir cuantitativamente entre una "gel" cosmética y una "barra" cosmética. En general, un gel es más viscoso que un líquido o una pasta que no retiene su forma; sin embargo, no es tan rígido como una barra. Característicamente, se entiende que los geles son productos blandos, deformables mientras las barras son sólidos independientes. Por ejemplo, mediante un análisis reológico, se ha determinado que una barra desodorante comercial tiene un módulo de almacenamiento G 1 ( ) de alrededor de por lo menos 105 Pa y una viscosidad compleja de por lo menos 106 Pa segundo (ambos a una frecuencia angular de 0.1 rad-seg) . Por otro lado, un gel o crema antitranspirante puede tener un valor G1 (w) de aproximadamente 10a - 105 Pa y una viscosidad compleja en el rango de aproximadamente 103 - 106 segundos (a 0,1 rad-seg) .
Las composiciones cosméticas de acuerdo con la presente invención incluyen un agente espesante y un disolvente para el agente de formación de gel poliamida (en la presente solicitud, el agente de formación de gel poliamida y el disolvente para el agente de formación de gel proporcionan un vehículo para el material cosmético activo y ha sido de este modo designado como un vehículo) .
Las composiciones base y cosméticas de acuerdo con la presente invención pueden ser fácilmente fabricadas mediante los métodos bien conocidos por aquellos versados en el arte, tales como la utilización de los procedimientos de mezcla conocidos. Las composiciones base se acuerdo con la presente invención pueden ser elaboradas mezclando los varios componentes a una temperatura elevada (o sea, calentando y mezclando los varios componentes) y luego enfriando a fin de formar la composición en barra gelificada (solidificada) . Para las composiciones cosméticas, los ingredientes adicionales son agregados utilizando las técnicas y los tiempos de los procesos de manufactura que son conocidos por aquellos versados en el arte. Es deseable que los componentes volátiles (tales como fragancias) sean agregados a la mezcla en una etapa relativamente última de la mezcla, de modo de limitar la volatilización de los componentes volátiles.
En general, el disolvente y el agente espesante (por ejemplo, el agente de formación de gel poliamida) se mezclan y calientan de modo de disolver el agente espesante en el disolvente. Un ingrediente activo (por ejemplo, material antitranspirante activo, sea en forma seca o como parte de una solución) puede ser agregado después que el agente espesante se ha disuelto completamente, y se lleva a cabo la mezcla. La mezcla continúa con enfriamiento agregándose entonces el colorante y la fragancia. Luego, la composición resultante, todavía líquida, es vertida en recipientes, por ejemplo, envase dispensadores, y solidificada, como con las composiciones en barra convencionales (por ejemplo, a la temperatura ambiente o inferior) .
Un ejemplo ilustrativo más no limitativo de la presente invención es el siguiente. El polímero de poliamida de base silicona puede ser disuelto en una mezcla del fluido de silicona y los componentes orgánicos, por ejemplo, a temperaturas elevadas (por ejemplo de hasta 120 grados C) de modo de formar una solución, siendo el enfriamiento provisto para formar el gel. Es preferible que la solución no se caliente demasiado tiempo o a temperatura demasiado elevada, dado que esto causará desventajas al gel que será coloreado (en vez de decolorarlo) . El activo cosmético puede ser agregado a la solución de silicona fluida y agente de formación de gel de polímero y mezclarse de modo de distribuirse de manera homogénea en el producto.
Por ejemplo, las mezclas de los fluidos de silicona, los emolientes orgánicos y los polímeros contentivos de siloxano pueden mezclarse a temperaturas elevadas de modo de disolver el polímero en la mezcla fluida, siendo los ingredientes cosméticamente activos agregados a la mezcla de fluidos y polímero. Al enfriarse la mezcla, el polímero forma un gel a partir de la mezcla, logrando el producto deseado. En el caso en el cual se incluya una fase acuosa, una barra de emulsión es el resultado. Las composiciones base de la presente invención son geles térmicamente reversibles, o sea, forman geles al enfriarse y son licuados cuando se calientan. Cuando el producto es un producto en barra, el producto fundido a temperaturas elevadas puede ser vertido en los recipientes dispensadores y se deja enfriar y endurecer dentro de ios mismos .
Mientras las composiciones de la presente invención pueden ser formadas en barras, cremas, sólidos blandos o productos más líquidos adecuados para roll-ons (dichos productos líquidos tienen una viscosidad que no excede de 2.000 centistokes) , una de las importantes ventajas de la invención es la capacidad de formar productos que requieren de cierta integridad estructural, especialmente barras. En una serie de formas de ejecución preferidas ¡as composiciones base y las composiciones cosméticas de la presente invención contienen una cantidad suficiente de agente espesante, de modo que la composición cosmética final es una composición en barra sólida .
Cuando una composición cosmética de acuerdo con la presente invención está en la forma de un producto en barra, la composición puede ser aplicada elevando la barra hasta que aparece fuera del envase de modo de exponer la extremidad de la barra, y luego frotando el extremo de la barra sobre la piel a fin de depositar el material en barra (incluyendo el material cosméticamente activo, tal como el activo antitranspirante) sobre la piel. De este modo, en caso de un antitranspirante, el material activo sobre la piel está disponible para reducir el mal olor y/o reducir el flujo de transpiración desde, por ejemplo, las regiones axilares del cuerpo.
En lo siguiente, se especifican varios ejemplos ilustrativos de las composiciones dentro del alcance de la presente invención. Estos ejemplos son ilustrativos de la presente invención y no serán limitativos de la misma. Las cantidades de componentes en estos ejemplos son porcentajes en peso del peso total de la composición.
La composición cosmética de acuerdo con la presente invención puede ser envasada en recipientes convencionales, utilizando las técnicas convencionales. Por ejemplo, cuando la composición es una composición en barra, la composición, todavía en su forma líquida, puede ser Introducida en un envase dispensador conforme convencionalmente se hace en el arte, y se enfría allí dentro de modo de espesarse en el envase. Luego, el producto puede ser dispensado desde el envase dispensador conforme se hace convencionalmente en el arte, para depositar el material activo, por ejemplo, sobre la piel. Esto brinda una buena deposición del material activo sobre la piel.
A través de la presente descripción, cuando las composiciones son descritas incluyendo o comprendiendo componentes o materiales específicos, o cuando los métodos se describen incluyendo o comprendiendo etapas específicas, es contemplado por los inventores que las composiciones de la presente invención también consisten esencialmente de, o consisten de, los componentes o los materiales mencionados y también consisten esencialmente de, o consisten de, las etapas mencionadas. De acuerdo con esto, a través de la presente revelación cualquier composición descrita de la presente invención puede consistir esencialmente de o consistir de, los componentes o los materiales mencionados, y cualquier método de la presente invención descrito puede consistir esenci lmente de, o consistir de, las etapas mencionadas.
A través de la especificación y de las reivindicaciones todos los porcentajes son porcentajes en peso, salvo que se especifique de otro modo. Si no se indica un patrón, entonces el porcentaje en peso es en referencia al peso total de composición cosmética.
Una característica deseada de la presente invención es que se pueda proporcionar una composición cosmética en barra clara o transparente (por ejemplo, una composición desodorante o antitranspirante clara o transparente) . El término clara o transparente de acuerdo con la presente invención supone su definición usual en el diccionario; de este modo, una composición antitranspirante en barra o gel de la presente invención permite la rápida visualizaron de los objetivos detrás de esta. En contraste, una composición translúcida, s bien permite que la luz pase a través de ella causa que la luz se difunda de modo que sea imposible ver claramente los objetivos detrás de la composición translúcida. Una composición opaca no permite que la luz pase a través de la misma. Dentro del contexto de la presente invención, se considera que un gel o barra es transparente o transparente si la transmisión máxima de la luz en cualquier longitud de onda en el rango de 400-800 cm a través de una muestra de 1 cm de espesor es de por lo menos el 35%, preferiblemente por lo menos 50%. Se considera que el gel o la barra es translúcida si la transmisión máxima de dicha luz a través de la muestra es entre 2% y menos que el 35%. Un gel o una barra se considera opaco si la transmisión máxima de luz es menor que el 2%. La transmisión puede ser medida colocando una muestra del espesor antes mencionado en un haz de luz de un espectrofotómetros cuyo rango de trabajo incluye el espectro visible, tal como un fotómetro Spectronic 88 Spectro de Bausch & Lomb. En cuanto a la definición de transparente se puede ver la Publicación de la Solicitud de Patente europea No. 291.334 A2. De este modo, de acuerdo con la presente invención hay diferencias entre las composiciones transparentes (transparentes), translúcidas y opacas.
Se pueden formar productos de claridad y transparencia variable. Las composiciones cosméticas transparentes pueden ser formadas si todos los componentes de la composición cosmética particular son solubles uno en otro, resultando en un producto de fase simple. Las composiciones cosméticas transparentes también pueden ser preparadas a partir de composiciones de fase múltiple, por ejemplo, una emulsión o suspensión, si cada fase individualmente es clara y el índice de refracción de cada fase es emparejado. Adicionalmente , las composiciones cosméticas transparentes pueden ser elaboradas a partir de las composiciones de fase múltiple, si el tamaño de la gota (partícula) de la(s) fase(s) interna (s) es lo suficientemente pequeño, menor que 0,2 micrones. Ejemplos de ellas son las microemulsiones y las partículas muy finas en suspensión. Si no se cumplen las condiciones antes mencionadas, las 1 composiciones cosméticas exhibirán varios grados de transparencia y de opacidad.
A continuación se especifican ejemplos específicos de síntesis para la formación de las poliamidas de base-siloxano de esta invención, y también se especifican algunos ejemplos de composiciones antitranspirantes y desodorantes dentro del alcance de la presente invención. Los ejemplos de síntesis específica y los otros ejemplos son ilustrativos de la presente invención y no son limitativos. A continuación así como a través de la presente revelación, los nombres utilizados son los nombres CTFA (Cosmetics, Toiletry and Fragrance Association, Inc.) conforme aparece en el CTFA international Cosmetic Incrredient Dictionarv (4ta. Ed. 1991), cuyo contenido se incorpora a la presente a modo de referencia. A través de la descripción de esta invención, las abreviaturas químicas y los símbolos tienen sus significados usuales y de costumbre, las temperaturas son en grados C, todos los porcentajes son porcentajes en peso basado en el peso total de la composición y el término que comprende deberá interpretarse incluyendo los subgrupos que consisten de y consisten esencialmente de. Si bien en los siguientes Ejemplos se revelan o utilizan laa poliamidas de base-siloxano particulares, es de entender que también otras poliamidas de base siloxano, que cumplan los criterios de la invención, pueden ser sustituidas por la poliamida siliconizada particular utilizada en los ejemplos y dichas composiciones están dentro del espíritu y del alcance de la presente invención. f
EJEMPLOS
Ejemplo 1
Se forma una composición antitranspirante / desodorante en barra combinando dos fases . La Fase A es elaborada combinando 14% dioctil éter (Cetiol OE de Henkel, Ambler, Pennsyivania) ; 5% octil salicilato (Escalol 587 de ISP, Bound Brook, Nueva Jersey) ; 20% fenil trimeticona (Dow Corning 556 Fluid de Dow Corning Corporation, Midland. Michigan) , y 13% de una poliamida conforme descrita en la Patente ESTADOS UNIDOS DE AMERICA. No. 5,981,680 con un DP=15 y un peso molecular "Mw" mayor que 50.000. La mezcla es calentada a una temperatura de 90 grados C con agitación suave hasta que la mezcla se vuelve clara. Esta mezcla es enfriada a una temperatura de 75 grados C y se agrega 9% de un ciclopentasiloxano (Dow Corning 245 Fluid) agitando. La Fase B es elaborada en un recipiente separado combinando 4.7% propilenglicol , 32,3% de un agente activo (30% Al/Zr tetraclorhidrex glicina en propilenglicol) y un agente tensoactivo (Tween 20 de ICI Surfactants, Wilmington, Delaware) mezclando y calentando a una temperatura de 75 grados C. La Fase B es agregada lentamente a la Fase A con agitación vigorosa y la mezcla se mantiene durante 10 minutos. Luego, la mezcla total es enfriada a una temperatura de 65 grados C. La fragancia es agregada a un nivel de aproximadamente 1% y la mezcla se continúa durante otros 5 minutos. Luego, la mezcla total es vertida en recipientes de productos cosmético de 46 gramos aproximadamente que son ovales en sección transversal y de aproximadamente 10 era de alto.
Ejemplo 2
El método descrito en et Ejemplo 1 se repite, salvo que los tipos y cantidades de ingredientes especificados a continuación son los utilizados:
Fase A: 11% dioctil éter; 12% isoparafína
(Isopar-H de Exxon, Baytown, Texas) ; 16% feniltrimeticona; 9% ciclopentasiloxano; 13% poliamida eiliconizada; y 1 % fragancia . / Fase B ·. 29.2% del activo antitranspirante descrito en el Ejemplo 1; 8% agua 0,8% cocoamidopropil hidroxisuitano (Crosultaine C-50 de Croda, tnc . , Parsippany, Nueva Jersey) .
El ampio 3
El método descrito en el Ejemplo 1 se repite, salvo que los tipos y cantidades de ingredientes especificados a continuación son los utilizados:
Fase A: 21% isoparafina (Isopar-L de Exxon) ; 11% feniltrímeticona; 12% ciclopentasiloxano ; 13% poliamida siliconizada; 4% isoestearil benzoato (Finsolv SB de Finetex, Inc., Elmwood Park, Nueva Jersey) .
Fase B : 29% del activo antitranspirante descrito en el Ejemplo 1; 9% agua.
Ejemplo 4 i El método descrito en el Ejemplo 1 se repite, salvo que los tipos y cantidades de ingredientes especificados a continuación son los utilizados:
Fase A: 5% PPG-3 miristil éter; 2% C12-C15 alquil benzoato (Finsolv TN de Finetex) ; 5% octil salicilato (Escalol 587 de ISP) ; 7,5% octilmetoxicinamato (Escalol 557 de ???) ; 8,2% feniltrimeticona; 13,3% ciclopentasiloxano; 18% poliamida siliconizad ; y 1% fragancia.
Fase B: 5% propilencarbonato; 34% del activo antitranspirante descrito en el Ejemplo 1; 1% Tween 20.
Ejemplo 5
El método descrito en el Ejemplo 1 se repite, salvo que los tipos y cantidades de ingredientes especificados a continuación son los utilizados:
Fase A: 6% PPG-3 miristil éter (Witconot APM de Witco, Dublin. Ohio) ; 1,5% dialcoxi -polidimetiisiloxano (cera Abil 2440 de Goldschmidt, Hopewell, Virginia); 1.5% alcohol isoestearílico; 5,8% feniltrimeticona; 26,2% ciclopentasiloxano; 18% poliamida simonizada; y 1% fragancia.
Fase B: 19% agua; 19% Al/Zr tetraclorhidrex glicina (Rezal 36 GP de Reheis, Berkeley Heights, Nueva Jersey); 1% Polisorbaío-20 (Tween 20; ICI Surfacíants, Wilmington, Delaware) ; 1% cocamidopropil hidroxisultaina .
Ejemplo 6
El método descrito en el Ejemplo 1 se repite, salvo que los tipos y cantidades de ingredientes especif cados a continuación son los utilizados:
Fase A: 17% isoparafina (isopar-H de Exxon) ; 4,5% feniltrimeticona ; 19,5% ciclopentasiloxano; 18% poliamida siliconizada; y 1% fragancia.
Fase B: 19% agua; 19% del activo antitranspirante descrito en el Ejemplo 1;
2% cocamidopropil hidroxisultaína .
Ejemplo 7; Qml Tranaparente
El método descrito en el Ejemplo 1 para la elaboración de una barra clara puede ser modificado para elaborar un gel transparente. Los componentes no volátiles en la Fase A (PPG-3 miristil éter. octil dodecil benzoato, poliamida siliconizada y feniltrimeticona) son calentados a una temperatura de 90 grados C con agitación suave hasta que el agente de gelificación se f nde. La mezcla es enfriada a 75 grados C y se agrega ciclometicona (precalentada a 70 grados C) con agitación. La Fase B es elaborada en un recipiente separado, mezclando y calentando a una temperatura de 75 grados C. La Fase B es lentamente agregada a la Fase A con agitación vigorosa y la mezcla se mantiene durante 5 minutos. La fragancia es agregada a una temperatura de 70 grados C y la mezcla es vertida a una temperatura de 65 grados C en recipientes adecuados para productos cosméticos, por ejemplo barriles de tipo oval que tienen dimensiones de eje principal de 5 cm x 2,5cmx8,7 cm.
Fase A: 10% PPG-3 miristil éter ( itconol APM de Witco, Dublin, Ohio) ; 4% octil dodecil benzoato (Finsolv BOD de Finetex, Inc., Elmwood Park. Nueva Jersey), 2% poliamida siliconizada ; 5% feniltrimeticona; 18% ciclometicona; 1% fragancia .
Fase B : 57% del activo antitranspirante descrito en el Ejemplo 1; 2% agua; 1% polisorbato 20. '
Ejemplo 8 i Sólido blando
Se prepara un sólido blanco mediante el siguiente método. PPG-3 miristil éter y agente de gelificación de poliamida siliconizada se mezclan y calientan a 90 grados C hasta que el gelificante se funde. La mezcla es enfriada a una temperatura de 75 grados C. En un recipiente separado, la ciclometicona descrita en el Ejemplo 1 para la Fase A es mezclada con un polvo antitranspirante activo conforme descrito en el Ejemplo 1 para la Fase B, y la mezcla es calentada a 75 grados C. La mezcla desde el segundo recipiente es lentamente agregada a la mezcla en el primer recipiente con agitación. Luego, se agrega la fragancia y toda la mezcla se somete a mezcla vigorosa durante 5 minutos. La mezcla agitada luego es vertida a una temperatura de 70 grados C en recipientes cosméticos adecuadas, tal como el descrito en el Ejemplo 7, pero encontrando una parte superior que tiene ranuras allí formadas con una estructura de pantalla tipo porosa y manteniendo 4.5 gramos del producto.
Fase A: 20% PPG-3 miristil éter (Witconol APM) ; 46,75% ciclometicona; 7% poliamida siliconizada; 1,25% fragancia .
Fase B; 25% del polvo antitranspirante activo (por ejemplo, A2P 902 de Reheis, Berkeley Heighís, Nueva Jersey) .
Ejemplos Comparativos
Una característica de la invención ee el desmenuzamiento reducido de las barras cosméticas elaboradas de acuerdo con esta invención. Los siguientes datos describen los resultados de la prueba que demuestran el desmenuzamiento reducido de las barras que se puede obtener cuando se emplea esta invención.
Se elaboraron una serie de barras utilizando el proceso del Ejemplo 2 para las barras que utilizaron un poliamida con un DP de 15, y utilizando el proceso del Ejemplo 2 para las barras que utilizaron una poliamida con un grado de polimerización de 30. La cantidad de poliamida fue variada conforme se especifica en la TABLA B. Para niveles de agente de gelificación menores que el 30% se agregó ciclometicona adicional para formar la diferencia. La falla bajo tensión fue medida para cada una de las barras utilizando la prueba de curvatura de tres puntos descrita anteriormente. Los datos se describen en la TABLA A y ios resultados muestran la superioridad de la poliamida que tiene un DP=15.
TABLA B
Evaluación del Nivel de Raplduoa
Un grupo de 6 personas evaluaron un producto elaborado de acuerdo con el Ejemplo 4 en cuanto a ¡os residuos. El producto fue aplicado en el antebrazo aplicando 4 toques del mismo en el antebrazo. El producto fue transparente y no dejó ningún residuo blanco apreciable.
Claims (31)
1. Una composición en emulsión cosmética clara antitranspirante y/o desodorante que tiene una resistencia a la falla de por lo menos 2 Pascáis y que comprende: (a) por lo menos 8% en peso, basado en el peso total de la composición, de por lo menos una poliamida siliconizada de la Fórmula IIIA: R1 R3 - [C(O) -X- [SiO] DPSi-X-C (O) NH-Y-NH] n- R3 R* Fórmula IIIA donde : (1) DP es un número en el rango de 12-18; (2) n es un número seleccionado a partir del grupo que consiste de 20-200; (3) X es un alquileno de cadena lineal o ramificada que tiene 1-30 carbonos; (4) Y es seleccionado a partir del grupo que consiste de alquílenos de cadena lineal y ramificada que tienen 1-40 carbonos, donde: (A) el grupo alqu leno puede, opcional y adicionalmente , contener en la porción alquileno por lo menos uno de los miembros de un grupo que consiste de (i) 1-3 enlaces amida; (ii) C5 o C6 cicloalcano (tal como un enlace cicloalquileno) ; y (iii) fenileno opcionalmente sustituido con 1-3 miembros seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de-Cl-C3 alquiles; y (B) el grupo alquileno mismo puede opcionalmente ser sustituido por lo menos con un miembro seleccionado a partir del grupo que consiste de (i) hidroxi; (ii) C3-C8 cicloalcano; (iii) 1-3 miembros seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de C1-C3 alquiles; fenilo opcionaimente sustituido con 1-3 miembros seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de C1-C3 alquiles; (iv) Cl - C3 alquil hidroxi; y, (v) Cl - C6 alquil amina; o Y = Z2, donde o Y = Z2 Za=Rao-T-R" donde cada Ra°, R21 es independientemente seleccionado a partir del grupo que consiste de C1-C10 alquílenos lineales y ramificados; Ra! es seleccionado a partir del grupo que consiste de C1-C10 aléanos lineales y ramificados; y T es seleccionado a partir del grupo que consiste de (i) un átomo trivalente seleccionado a partir de N, P y Al; y (i]) .CR, donde R es seleccionado a partir del grupo que consiste de .hidrógeno, metilo, etilo, propilo, isopropilo, una cadena siloxano y fenilo, donde el fenilo puede opcionalmente ser sustituido por 1-3 miembros seleccionados a partir dei grupo que consiste de metilo y etilo; (5) cada uno de R1 - R* es seleccionado independientemente a partir del grupo que consiste de metilo, etilo, propilo, isopropilo, una cadena siloxano y fenilo, donde el fenilo puede ser opcionalmente sustituido por 1-3 miembros seleccionados a partir del grupo que consiste de metilo y e ilo; donde la poliamida de la Fórmula IIIA tiene: (i) una porción de silicona en el lado ácido de ¡a poliamida; (ii) un peso molecular promedio de por lo menos 50,000 daltons, teniendo por lo menos el 95% de la poliamida un peso molecular mayor que 10,000 daltons; y (iii) una polidispersión menor que 20; (b) 5-95% de un fluido silicona; (c) 0,5-95% de un emoliente orgánico no-silicona en una cantidad tal que la relación de emoliente orgánico no-silicona a silicona fluida (incluyendo órganosilíconas) está en el rango de 10:1 - 0.01:1; (d) una fase interna, cuya fase interna comprende : (i) por lo menos un activo antitranspirante de base no-etanol; y (ii) uno o más miembros seleccionado (s) a partir del grupo que consiste de agua; componente glicol, alcoholes polihidricos que tienen 3-9 carbonos; éteres poliméricos ramificados y no ramificados que tienen 6-18 carbonos y 5-30 grupos de óxido de etileno', dibencilideno sorbitol ; alcohol polivinílico; polivinilpirrolidona y mezclas de los anteriores; y (iii) un contenido de agua por debajo de 25% en peso, basado en el peso de la composición completa.
2. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el fluido de silicona es agregado en una cantidad de 5-50%.
3. Una composición Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el emoliente orgánico no-silicona es agregado en una cantidad de 5-50%.
4. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque la poliamida siliconizada es agregada en una cantidad de 8-18%.
5. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque la poiiamida siliconizada tiene una polidispersión menor que 10.
6. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque la poiiamida siliconizada tiene una polidispersión menor que 4.
7. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 5, caracterizada porque el DP es 15.
8. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque n es 40-130.
9. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 8, caracterizada porque n es 40-100.
10. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque X es 3-10 carbonos.
11. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque Y es 2-6 carbonos.
12. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque cada uno de R1 - R4 es independientemente seleccionado para ser metilo o etilo.
13. Una composición tal y como ee reivindica en la cláusula 12, caracterizada porque R1 - R4 son, cada uno, metilo .
14. la poliamida siliconizada es una poliamida de la Fórmula IIIB: O CH3 CH3 O II I I II {C(CH2)io[SiO]DpSi(CH2)ioCN(CH2)eN}n I I I I CH3 CH3 H H Fórmula IIIB donde DP es desde 12-18 y n es un número en el rango de 20-200 y seleccionado para dar un peso molecular promedio de por lo menos 50.000 daltons.
15. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el DP-15.
16. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 15, caracterizada porque para la poliamida siliconizada de la Fórmula IIIB, el DP es 15.
17. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque para la poliamida siliconizada de la Fórmula IIIA, X, Y, DP'y R1 -R4 permanecen siendo los mismos en cada unidad polimérica.
18. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 14, caracterizada porque para la poliamida siliconizada de la Fórmula IIIB, DP y n permanecen siendo los mismos para cada unidad polimérica.
19. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque para la poliamida siliconizada de la Fórmula IIIA, la poliamida contiene extensiones múltiples de bloque siloxano de la Fórmula IIIC: R1 R3 R= R6 | l I I [C(0) -X- [SiO]DP1Si-X-C(0)NH-Y-NH]n[C(0) -X- [SiO] BP2SÍ-X-C (O) -NH-Y-NH] m R3 R* R^ R1 Fórmula IIIC donde X, Y, n y R1 - R4 tienen los mismos significados descritos para la Fórmula IIIA; m es seleccionado a partir del mismo grupo que se define para n, y n y m denotan el número total de unidades entre paréntesis ,, en una secuencia de bloque o aleatoria, regular o que se alterna; R5 - Rs es seleccionado a partir del grupo definido para R1 - R4; DPI y DP2 pueden ser ¡guales o diferentes y son, cada uno independientemente, seleccionados a partir del mismo grupo conforme definido para DP; y las unidades denominadas por n y m pueden ser estructuradas de modo de formar copolímeros de bloque o aleatorios .
20. una composición tal y como se reivindica en la cláusula 19, caracterizada porque para las extensiones del bloque poliamida de la Fórmula IIIC, todos los grupos R son metilo.
21. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 19, caracterizada porque para la poliamida siliconizada que tiene extensiones de bloque de la Fórmula IIIC,DP1=DP2. /
22. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 19, caracterizada porque para la poliamida siliconizada que tiene extensiones de bloque de la Fórmula IIIC, todos los grupos R son seleccionados para ser metilo y DP1-DP2.
23. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el peso molecular promedio de la poliamida siliconizada es por lo menos 70.000 daltons .
24. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, que comprende dos o más agentes de gelificación que juntos totalizan 10-90% de la composición.
25. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el emoliente orgánico no-silicona es seleccionado a partir del grupo que consiste de alcoholes guerbet; ésteres orgánicos que tienen 14-22 carbonos; e hidrocarburos que son líquidos a la temperatura ambiente .
26. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizada porque el emoliente orgánico no-silicona es seleccionado a partir del grupo que consiste de alcohol isocetilico, alcohol ieoestearítico, isopropil palmitato, isopropil isoestearato, octil estearato, hexil laurato, isoestearil lactato, destilados de petróleo, aceites minerales livianos y mezclas de cualquiera de tos anteriores.
27. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, la cual comprende, además, por lo menos un ingrediente adicional seleccionado a partir del grupo compuesto por gomas de silicona, elastómeros, polimetilmetacrilato, polietileno, polipropileno, politetrafluoetileno, resinas de silicona del tipo MQ y partículas inorgánicas seleccionadas a partir del grupo que consiste de sílices, talcos, arcillas y silicatos .
28. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 27, caracterizada porque la resina MQ es un miembro seleccionado a partir del grupo representado por la Fórmula HA: R* R5 W J-Si-01/2)x[rf ,- lSi-01/x)y{Si0,3)t R6 R Fórmula IIA donde R4, R5, R*, y R7 son seleccionados, cada uno independientemente, a partir del grupo que consiste de fenilo y C1-C12 hidrocarburos de cadena ramificada y no ramificada; M1 y M2 son. cada uno independientemente, seleccionados a partir del grupo que consiste de: (a) hidrógeno, (b) fenilo, (c) fenetilo, (d) un poliéter de la Fórmula IIB; -H2C-(CH2)n-(O-CH(R10)-CH2)u-(OCH2-CH2)v-OR11 Fórmula IIB donde n es un número seleccionado desde 1-20 y la cadena -(CH2)- puede opcionalmente contener 1 ó 2 insaturaciones ; u y v son enteros cada uno independientemente seleccionado a partir de 0-20, a condición que u + v 1; R10 es seleccionado a partir de C1-C20 alquilo; y R11 es seleccionado a partir del grupo que consiste de H. -CHa y -C(0)CH3); y (e) C1-C24 hidrocarburos ramificados y no ramificados opcionalmente sustituidos por un radical hidrocarburo C1-C3 halógeno sustituido; donde (x + y)/z es un número en el rango de 0,5 y 1,5; y los valores para R*. R5. R6, R7. x. y, z, M1 y M: son seleccionados de modo que la resina Q sea un líquido que tiene una viscosidad de 1,0 x 103- 1 x 106 centipoise.
29. Una composición tal y como se reivindica en la cláusula 1, que comprende 5-20% sobre base anhidro de un activo antitranspirante .
30. Una composición de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 1-29, caracterizada porque las poliamidas tienen un peso molecular en el rango de 80.000 - 150.000 daltons .
31. Una composición de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 1-29, caracterizada porque las poliamidas tienen un peso molecular en el rango de 90.000 - 120.000 daltons . SINTESIS Las composiciones antitranspirantes y/o desodorantes, especialmente las barras transparentes que tienen buena integridad estructural, que pueden ser formadas incorporando por lo menos 8% en peso, basado en el peso total de composición, de una poliamida siliconizada seleccionada en un producto formado con por lo menos un material silicona y por lo menos un emoliente no-silicona. Las poliamidas siliconizadas tienen una porción de silicona en el lado ácido de la poliamida y son seleccionadas de modo que: (a) el grado de polimerización en la porción de silicona esté en el rango desde 12-18; (b) el peso molecular promedio de la poliamida siliconizada sea por lo menos de 50.000 daltons, teniendo por los menos el 95% de la poliamida un peso molecular mayor que 10.000, conforme medido por cromatografía de exclusión de tamaño; y, (c) la polidispersión sea menor que 20.
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