DE69637233T2 - Schutzschaltungsresistenter mikroporöser polyethylenfilm - Google Patents

Schutzschaltungsresistenter mikroporöser polyethylenfilm Download PDF

Info

Publication number
DE69637233T2
DE69637233T2 DE69637233T DE69637233T DE69637233T2 DE 69637233 T2 DE69637233 T2 DE 69637233T2 DE 69637233 T DE69637233 T DE 69637233T DE 69637233 T DE69637233 T DE 69637233T DE 69637233 T2 DE69637233 T2 DE 69637233T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
film
microporous
polyethylene
wurde
concentration
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE69637233T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69637233D1 (de
Inventor
Takuya Yokohama-shi HASEGAWA
Takahiko Yokohama-shi KONDO
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Kasei Corp
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Kasei Corp
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Kasei Corp, Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Kasei Corp
Application granted granted Critical
Publication of DE69637233D1 publication Critical patent/DE69637233D1/de
Publication of DE69637233T2 publication Critical patent/DE69637233T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/26—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a solid phase from a macromolecular composition or article, e.g. leaching out
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
    • H01M50/491—Porosity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/417—Polyolefins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Cell Separators (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

  • TECHNISCHES GEBIET
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine mikroporöse Polyethylenfolie, einen die Folie umfassenden Separator und eine unter Verwendung des Separators hergestellte Batterie.
  • STAND DER TECHNIK
  • Mikroporöse Polyethylenfolien werden als Mikrofiltrationsmembranen, Separatoren für Batterien, Separatoren für Kondensatoren etc. verwendet. Bei diesen Verwendungen müssen mikroporöse Polyethylenfolien, wenn sie als Batterieseparatoren, insbesondere als Separatoren für Lithiumionenbatterien verwendet werden, einen sogenannten "Schmelzeffekt" haben, bei dem es sich um eine Eigenschaft handelt, wobei, wenn das Innere der Batterie überhitzt, der Separator schmilzt und einen Überzug bildet, der die Elektrode bedeckt, so dass der Strom unterbrochen wird, wodurch zusätzlich zu allgemeinen Eigenschaften wie der mechanischen Festigkeit und Durchlässigkeit die Sicherheit der Batterien gewährleistet wird. Dies ist beispielsweise in JP-A-2021559 offenbart.
  • Es ist bekannt, dass die Schmelztemperatur von mikroporösen Polyethylenfolien, nämlich die Temperatur, bei der sich der Schmelzeffekt entwickelt, etwa 130 bis 150 °C beträgt. Sogar, wenn das Innere von Batterien aus einigen Gründen überhitzt wird, schmilzt die mikroporöse Folie, wenn die Temperatur die Schmelztemperatur erreicht, wodurch ein Überzug gebildet wird, der die Elektroden bedeckt, und somit wird der Ionenfluss unterbrochen, wodurch die Batteriereaktion unterbrochen wird. Wenn die Temperatur jedoch abrupt ansteigt, steigt die Temperatur innerhalb der Batterie sogar, nachdem ein Schmelzen erfolgt, weiter an, und folglich reißt der Überzug, wodurch in der Batterie ein Kurzschluss bewirkt wird. Es besteht ein Bedarf an Separatoren mit einem Kurzschlusswiderstand, der so hoch ist, dass sie sicher fortfahren können, den Strom sogar unter den oben erwähnten Bedingungen zu unterbrechen.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung einer mikroporösen Polyethylenfolie mit einer hervorragenden mechanischen Festigkeit, Durchlässigkeit und Produktivität und einer hohen Kurzschlussbeständigkeit.
  • Als Folge von intensiven Untersuchungen, die von den Erfindern durchgeführt wurden, ist gefunden worden, dass eine mikroporöse Polyethylenfolie, die ein spezielles Polyethylen hoher Dichte oder ein lineares Copolymer-Polyethylen umfasst, eine hohe Kurzschlussbeständigkeit hat, und die vorliegende Erfindung ist bewerkstelligt worden.
  • OFFENBARUNG DER ERFINDUNG
  • Eine erste Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine mikroporöse Folie, die ein Polyethylen hoher Dichte oder ein lineares Copolymer-Polyethylen mit einer Konzentration der terminalen Vinylgruppen von 2 oder mehr auf 10 000 Kohlenstoffatome im Polyethylen umfasst, bestimmt mittels eines infrarotspektroskopischen Verfahrens. Eine bevorzugte erste Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine mikroporöse Folie, die ein Polyethylen hoher Dichte umfasst, oder ein lineares Copolymer-Polyethylen mit einer Konzentration der terminalen Vinylgruppen von vorzugsweise 5 oder mehr, noch mehr bevorzugt 6 oder mehr auf 10 000 Kohlenstoffatome im Polyethylen, bestimmt mittels eines infrarotspektroskopischen Verfahrens.
  • Eine zweite Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist die mikroporöse Folie der ersten Ausführungsform, bei der das Massenmittel der Molmasse des Polyethylens hoher Dichte oder des linearen Copolymer-Polyethylens 200 000-1 000 000 beträgt.
  • Eine dritte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist ein Separator, der die obige mikroporöse Folie umfasst.
  • Eine vierte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist eine Batterie, die unter Verwendung des obigen Separators hergestellt wird.
  • BESTER MODUS ZUR DURCHFÜHRUNG DER ERFINDUNG
  • Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Polyethylen (hiernach als "P-HDPE" bezeichnet) kann durch die Konzentration der terminalen Vinylgruppe festgelegt werden. Die Konzentration der terminalen Vinylgruppen von P-HDPE beträgt 2 oder mehr, vorzugsweise 5 oder mehr, noch mehr bevorzugt 6 oder mehr auf 10 000 Kohlenstoffatome im Polyethylen. Ein solches Polyethylen kann hergestellt werden, indem eine Suspensionspolymerisation, Lösungspolymerisation oder Gasphasenpolymerisation durchgeführt wird, wobei ein trägergestützter Chromverbindung-Katalysator in Kombination mit einer metallorganischen Verbindung verwendet wird, die beispielsweise in JP-B-1-12777 offenbart ist.
  • Es ist nicht klar, warum P-HDPE eine hohe Kurzschlussbeständigkeit hat, wobei man aber der Meinung ist, dass die Kurzschlussbeständigkeit, die mittels eines Überladungstests oder Scheibentests ermittelt wird, außerordentlich verbessert werden kann, indem P-HDPE statt gewöhnlichem HDPE mit einer Konzentration der terminalen Vinylgruppen von weniger als 2 auf 10 000 Kohlenstoffatome im Polyethylen (hiernach als "Z-HDPE" bezeichnet) verwendet wird. Der Betriff "Scheiben" test bedeutet hier einen Test zur einfachen Bestimmung der Kurzschlussbeständigkeit durch die Beobachtung des Auftretens eines Reißens einer Folie, wenn die Folie in einem eingespannten Zustand augenblicklich über ihren Schmelzpunkt hinaus erwärmt und die Zeit bis zum Auftreten des Reißens gemessen wird. Dieser Test kann eine zufriedenstellende Bestimmung der Möglichkeit des Auftretens eines Kurzschlusses in denjenigen Bereichen darstellen, in denen der Druck der auf den Separator einwirkenden Elektrode niedrig ist, wie bei den Bereichen nahe beim Elektrodenansatz und an den seitlichen Flächen von rechteckigen Batterien.
  • Bei P-HDPE handelt es sich im Wesentlichen um ein Polymer, das hauptsächlich aus Ethyleneinheiten besteht (Polyethylen hoher Dichte), bei dem es sich aber um ein Copolymer (lineares Copolymer-Polyethylen) handeln kann, das eine α-Olefin-Einheit wie Propylen, Buten, Penten, Hexen, Octen und dergleichen in einer Menge von 4 mol-% oder weniger, bezogen auf die Ethyleneinheit zur Erniedrigung der Schmelztemperatur, enthält.
  • Die Dichte von P-HDPE beträgt 0,90-0,98, vorzugsweise 0,93 bis 0,97, noch mehr bevorzugt 0,94-0,96. Wenn die Dichte niedriger als 0,90 ist, ist es schwierig, die Folie porös zu machen.
  • Das Massenmittel der Molmasse von P-HDPE beträgt 100 000-3 000 000, vorzugsweise 200 000-1 000 000. Wenn die Molmasse weniger als 100 000 beträgt, ist die Festigkeit der mikroporösen Folie unzureichend, und wenn die Molmasse mehr als 3 000 000 beträgt, ist die Viskosität des (Co)Polymers zu hoch, und ein Formen des (Co)Polymers ist schwierig. Bei Bedarf kann die Molmassenverteilung des (Co)Polymers mittels einer Doppelstufen-Polymerisation oder eines Vermischens verbreitert werden.
  • In der vorliegenden Erfindung kann P-HDPE mit einem Polyethylen hoher Dichte mit einer Konzentration der terminalen Vinylgruppen von weniger als 2 auf 10 000 Kohlenstoffatome in Polyethylen, nämlich das oben erwähnte Z-HDPE, vermischt werden, sofern sich die Konzentration der terminalen Vinylgruppen nicht außerhalb des Bereichs der vorliegenden Erfindung befindet. Z-HDPE kann hergestellt werden, indem eine Polymerisation unter Verwendung eines eine Magnesiumverbindung enthaltenden Ziegler-Katalysators durchgeführt wird, der beispielsweise in JP-B-1-12777 offenbart ist. Die Dichte von Z-HDPE beträgt 0,90-0,98, vorzugsweise 0,93-0,97, noch mehr bevorzugt 0,94-0,96. Z-HDPE kann auch ein α-Olefineinheiten enthaltendes Copolymer wie Propylen, Buten, Penten, Hexen, Octen oder dergleichen sein, um die Schmelztemperatur zu senken, sofern der Effekt der vorliegenden Erfindung nicht geschädigt wird. Das Massenmittel von Z-HDPE beträgt 100 000-3 000 000, vorzugsweise 200 000-1 000 000. Wenn die Molmasse weniger als 100 000 beträgt, ist die Festigkeit der mikroporösen Folie unzureichend, und wenn die Molmasse mehr als 3 000 000 beträgt, ist die Viskosität des (Co)Polymers zu hoch, und ein Formen des (Co)Polymers ist schwierig. Bei Bedarf kann die Molmassenverteilung des (Co)Polymers mittels einer Doppelstufen-Polymerisation oder eines Vermischens verbreitert werden.
  • Weiterhin kann P-HDPE mit einem Poly-α-olefin wie einem Polyethylen niedriger Dichte, Polypropylen, Polymethylpenten, einem Ethylen-Propylen-Copolymer oder dergleichen vermischt werden, sofern die Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt wird.
  • Als Nächstes wird ein Verfahren zur Herstellung der mikroporösen Polyethylenfolie der vorliegenden Erfindung erläutert.
  • Die mikroporöse Polyethylenfolie wird hergestellt, indem ein Polyethylen in einem als Weichmacher bezeichneten Lösungsmittel bei einer Temperatur gelöst wird, die höher als der Schmelzpunkt des Polyethylens ist, die resultierende Lösung unter die Kristallisationstemperatur abgekühlt wird, wodurch ein Polymergel gebildet wird, wodurch eine Folie gebildet wird (Schritt zur Bildung der Folie), die resultierende Folie gestreckt wird (Streckschritt) und dann der Weichmacher entfernt wird (Schritt zur Entfernung des Weichmachers).
  • Der Begriff "Weichmacher" bedeutet hier eine organische Verbindung, die dazu fähig ist, bei einer Temperatur, die niedriger als ihr Siedepunkt ist, mit einem Polyethylen eine homogene Lösung zu bilden. Beispiele für den Weichmacher umfassen Decalin, Xylol, Dioctylphthalat, Dibutylphthalat, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Decylalkohol, Nonylalkohol, Diphenylether, n-Decan, n-Dodecan und Paraffinöl. Von diesen sind Paraffinöl, Dioctylphthalat und Decalin bevorzugt. Der Anteil des Weichmachers im Polymergel ist nicht besonders eingeschränkt, beträgt gewöhnlich aber 20-90 %, vorzugsweise 50-70 % Wenn der Anteil des Weichmachers weniger als 20 % beträgt, ist es schwierig, eine mikroporöse Folie mit einer geeigneten Porosität zu erhalten, und wenn er mehr als 90 % beträgt, erschwert die Viskosität der heißen Lösung die Durchführung eines kontinuierlichen Formens zu einer Bahn.
  • Das Verfahren zur Herstellung der mikroporösen Polyethylenfolie wird unten für den Schritt zur Bildung der Folie, den Streckschritt und den Schritt zur Entfernung des Weichmachers erläutert.
  • [Schritt zur Bildung der Folie]
  • Der Schritt zur Bildung der Folie ist nicht eingeschränkt, und beispielsweise werden ein Polyethylenpulver und ein Weichmacher einem Extruder zugeführt, bei etwa 200 °C schmelzgeknetet und dann aus einer herkömmlichen Kleiderbügeldüse auf eine Kühlrolle gegossen, wodurch eine Folie von mehreren 10 μm bis zu mehreren mm kontinuierlich gebildet werden kann.
  • Weil anders als bei herkömmlichen Techniken Polyethylen mit ultrahoher Molmasse in der Praxis der vorliegenden Erfindung nicht als wesentliche Komponente verwendet wird, sind spezielle Heiz- und Auflösungsvorrichtungen nicht erforderlich, und eine gleichmäßige Folie kann sehr einfach hergestellt werden, indem nur Polyethylen und Weichmacher einem Extruder zugeführt werden.
  • <[Streckschritt]
  • Die resultierende Folie wird dann wenigstens in einer monoaxialen Richtung gestreckt, wodurch eine gestreckte Folie erhalten wird. Das Streckverfahren ist nicht eingeschränkt, und ein Spannverfahren, ein Walzenverfahren, ein Kalandrierverfahren etc. können verwendet werden. Von diesen Verfahren ist ein gleichzeitiges biaxiales Strecken mittels eines Streckverfahrens bevorzugt. Die Strecktemperatur beträgt von Raumtemperatur bis zum Schmelzpunkt des Polymergels, vorzugsweise 80-130 °C, noch mehr bevorzugt 100-125 °C. Das Streckverhältnis in Bezug auf die Fläche beträgt 4 bis 400, vorzugsweise 8 bis 200, noch mehr bevorzugt 16 bis 100. Wenn das Streckverhältnis niedriger als 4 ist, ist die Festigkeit als Separator unzureichend, und wenn es mehr als 400 beträgt, ist nicht nur ein Strecken schwierig, sondern die Porosität der resultierenden mikroporösen Folie ist auch klein.
  • [Schritt zur Entfernung des Weichmachers]
  • Dann wird der Weichmacher von der gestreckten Folie entfernt, wodurch eine mikroporöse Folie erhalten wird. Das Verfahren zur Entfernung des Weichmachers ist nicht eingeschränkt. Wenn beispielsweise Paraffinöl oder Dioctylphthalat als Weichmacher verwendet wird, kann es mit einem organischen Lösungsmittel wie Methylenchlorid, Methylethylketon oder dergleichen entfernt werden, und der Weichmacher kann noch ausreichender entfernt werden, indem die resultierende mikroporöse Folie bei einer Temperatur erwärmt wird, die niedriger als ihre Schmelztemperatur ist. Darüber hinaus kann der Weichmacher, wenn eine Verbindung mit einem niedrigen Siedepunkt wie Dekalin als Weichmacher verwendet wird, entfernt werden, indem er nur erwärmt und bei einer Temperatur getrocknet wird, die niedriger als die Schmelztemperatur der mikroporösen Folie ist. In beiden Fällen ist es bevorzugt, den Weichmacher zu entfernen, wenn die Folie sich in einem eingespannten Zustand befindet, beispielsweise, indem sie fixiert wird, um eine Verschlechterung der Eigenschaften, die durch ein Schrumpfen der Folie bewirkt wird, zu hemmen.
  • Bei Bedarf wird die mikroporöse Folie, die durch das oben erwähnte Verfahren erhalten wird, einer Wärmebehandlung bei einer Temperatur, die niedriger als die Schmelztemperatur ist, einer Wärmebehandlung unterzogen, um die Durchlässigkeit zu verbessern oder die Maßbeständigkeit zu erhöhen.
  • [Eigenschaften]
  • Die Dicke der mikroporösen Folie beträgt 1-500 μm, vorzugsweise 10-200 μm, noch mehr bevorzugt 15-50 μm. Wenn die Dicke weniger als 1 μm beträgt, ist die mechanische Festigkeit der Folie unzureichend, und wenn sie mehr als 500 μm beträgt, werden eine Miniaturisierung und Gewichtseinsparung von Batterien behindert.
  • Der Porendurchmesser der Poren in der mikroporösen Folie beträgt 0,001-0,3 μm, vorzugsweise 0,005-0,1 μm, noch mehr bevorzugt 0,01- 0,05 μm. Wenn der Porendurchmesser weniger als 0,001 μm beträgt, ist die Permeabilität unzureichend, und wenn er mehr als 0,3 μm beträgt, wird eine Unterbrechung des Stroms aufgrund des Schmelzeffekts verzögert, und darüber hinaus kann ein Kurzschluss auftreten, der durch einen ausgefallenen Dendriten oder kollabiertes aktives Material verursacht wird. Daher sind Folien mit solchen Poren zur Verwendung als Batterieseparatoren nicht geeignet.
  • Wie oben ausführlich erläutert worden ist, hat die mikroporöse Polyethylenfolie der vorliegenden Erfindung eine hohe Kurzschlussbeständigkeit, und die Kurzschlussbeständigkeit kann weiter verbessert werden, indem Maßnahmen wie eine Erhöhung der Temperatur des Harzes vor dem Gießen, eine Erhöhung der Strecktemperatur, eine Verminderung der Polymerkonzentration und eine Erhöhung der Konzentrationen an terminalen Vinylgruppen angewandt werden.
  • Damit die Kurzschlussbeständigkeit weiterhin ihr Maximum aufweist, ist es bevorzugt, die Schmelztemperatur in einem solchen Ausmaß zu vermindern, dass keine praktische Hinderung bewirkt wird und die Potentialenergie der Batterien zum Zeitpunkt der Ausbildung des Schmelzeffekts so weit wie möglich vermindert wird.
  • Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele ausführlicher erläutert. In den Beispielen sind die Teile alle auf das Gewicht bezogen.
  • Die Testverfahren für die in den Beispielen aufgeführten Eigenschaften sind wie folgt:
    • (1) Filmdicke: Diese wurde mittels einer Messuhr (PEACOCK Nr. 25, hergestellt von der Ozaki Seisakusho Co., Ltd.) gemessen.
    • (2) Porosität: Eine quadratische Probe von 20 cm × 20 cm wurde aus der mikroporösen Folie ausgeschnitten. Ihr Volumen und ihr Gewicht wurden bestimmt, und die Porosität wurde unter Verwendung der folgenden Formel berechnet. Porosität (%) = 100 × (Volumen (cm3) – Gewicht (g)/0,95)/Volumen
    • (3) Durchstoßfestigkeit: Ein Durchstoßtest wurde unter Verwendung eines Handkompressionstesters KES-G5, hergestellt von der Kato Teck Co., Ltd., mit einer Nadel mit einem Radius der Spitzenkrümmung von 0,5 mm bei einer Eindringgeschwindigkeit von 2 mm/s durchgeführt. Die maximale Durchstoßbelastung wurde als Durchstoßfestigkeit (g) verwendet. Diese wurde mit dem Wert der Durchstoßfestigkeit, 25 (μm)/Filmdicke (μm) multipliziert, wodurch die Durchstoßfestigkeit bezogen auf 25 μ erhalten wurde.
    • (4) Gasdurchlässigkeit: Diese wurde mit einem Gurley-Gaspermeabilitätstester gemessen, der auf JIS P-8117 basierte. Die Gasdurchlässigkeit wurde mit einem Wert von 25 (μm)/Filmdicke (μm) multipliziert, wodurch eine Gasdurchlässigkeit bezogen auf 25 μ erhalten wurde.
    • (5) Porendurchmesser: 1) SEM-Verfahren: Der Porendurchmesser wurde mittels eines Rasterelektronenmikroskops gemessen. 2) Gasdurchlässigkeitsverfahren: Der Porendurchmesser der mikroporösen Folie kann aus der Porosität und der Gasdurchlässigkeit unter Verwendung der folgenden Formel berechnet werden, wobei bei der Messung der Gasdurchlässigkeit ein Knudsen-Fluss angenommen wird. Porendurchmesser (μm) = 189 × τ2/{Porosität (%) × Gasdurchlässigkeit bezogen auf 25 μ (s)}Hier beträgt die Biegerate τ für die Poren bei allen mikroporösen Folien 2,0.
    • (6) Konzentration der terminalen Vinylgruppen: Die Dicke der mikroporösen Polyethylenfolie wurde mittels einer Heißpresse auf etwa 1 mm eingestellt. Dann wurde die Konzentration der terminalen Vinylgruppen, nämlich die Anzahl der terminalen Vinylgruppen auf 10 000 Kohlenstoffatome im Polyethylen (hiernach als "Anzahl/10 000 C" ausgedrückt) mittels der folgenden Gleichung berechnet, wobei die Extinktion bei 910 cm-1, die mit einem Infrarotspektrophotometer gemessen wurde (FT/IR-5300, hergestellt von der Nihon Denshi Co., Ltd.), die Dichte (g/cm3) von Polyethylen und die Dicke (mm) der Probe verwendet wurden. Konzentration der terminalen Vinylgruppen (Anzahl/10 000 C) = 11,4 × Extinktion/(Dichte Dicke).
    • (7) Schmelztemperatur: Ein Elektrolyt wurde hergestellt, indem Lithiumborfluorid zu einem Lösungsmittelgemisch aus Propylencarbonat und Butyrolacton (Volumenverhältnis = 1:1) gegeben wurde, so dass die Konzentration von Lithiumborfluorid 1,0 M betrug. Eine mikroporöse Polyethylenfolie, die zu einem Kreis mit einem Durchmesser von 16 mm geschnitten war, wurde mit dem Elektrolyten imprägniert. Diese Folie wurde unter einem Druck von 20 kg/cm2 zwischen zwei Nickelelektroden positioniert und mit einer Heizrate von 20 °C/min von der Raumtemperatur an erwärmt, und die Impedanzänderung wurde unter den Bedingungen von 1 V und 1 kHz gemessen. Die Temperatur, bei der die Impedanz bei dieser Messung 1000 Ω erreichte, wurde als Schmelztemperatur genommen.
    • (8) Scheibentest: Eine mikroporöse Polyethylenfolie wurde zwischen zwei Scheiben aus SUS mit einem Innendurchmesser von 13 mm und einem Außendurchmesser von 25 mm angeordnet, und vier Punkte am Umfang der Folie wurden mit Klemmen befestigt. Dann wurde die Folie in ein Siliconöl (KF-96-10CS, hergestellt von der Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) bei 160 °C getaucht, und wenn die Folie innerhalb von 20 s nach dem Eintauchen riss, wurde dies mittels einer Sichtprüfung als X bewertet, und wenn die Folie innerhalb von 20 s nicht riss, wurde dies mittels einer Sichtprüfung als O bewertet.
    • (9) Überladungstest: LiCoO2 als aktives Material der positiven Elektrode, Graphit und Acetylenruß als leitfähige Mittel und ein Fluorkautschuk als Bindemittel wurden mit einem Gewichtsverhältnis LiCoO2:Graphit:Acetylenruß:Fluorkautschuk = 88:7,5:2,5:2 vermischt. Die Mischung wurde mit Dimethylformamid vermischt, wodurch eine Paste hergestellt wurde. Diese Paste wurde auf eine Al-Folie aufgetragen und getrocknet, wodurch eine Bahn erhalten wurde, die als positive Elektrode verwendet wurde. Nadelkoks und Fluorkautschuk wurden in einem Gewichtsverhältnis von 95:5 vermischt, und die Mischung wurde mit Dimethylformamid vermischt, wodurch eine Paste hergestellt wurde. Diese Paste wurde auf eine Cu-Folie aufgetragen und getrocknet, wodurch eine Folie erhalten wurde, die als negative Elektrode verwendet wurde. Ein Elektrolyt wurde hergestellt, indem Lithiumborfluorid zu einem Lösungsmittelgemisch aus Propylencarbonat und Butyrolacton (Volumenverhältnis = 1:1) mit einer Konzentration von Lithiumborfluorid von 1,0 M gegeben wurde. Eine Lithiumionenbatterie wurde unter Verwendung der positiven Elektrode, der negativen Elektrode und des Elektrolyten hergestellt. Diese Batterie wurde 5 h lang bei 4,2 V geladen und weiterhin mit einem konstanten Strom überladen. Die Innentemperatur der Batterie erhöhte sich durch die Überladung, und wenn die Innentemperatur die Schmelztemperatur der Probe erreichte, wurde der Strom unterbrochen. Wenn der Strom nach 10 min nicht wiederhergestellt war, wurde dies als O bewertet. Weil es sich bei diesem Test um einen beschleunigten Test handelte, wurden Sicherheitsvorrichtungen wie eine PTC-Vorrichtung, die in wirklichen Batterien montiert sind, aus den getesteten Batterien entfernt.
  • Beispiel 1 (vorliegende Erfindung)
  • 40 Teile P-HDPE mit einer Konzentration der terminalen Vinylgruppen von 10/10 000 C und einem Massenmittel der Molmasse von 420 000, 60 Teile Paraffinöl (P350P, hergestellt von Matsumura Sekiyu Kenkyujo) und 0,5 Teile eines Wärmestabilisators (Irganox 245, hergestellt von der Ciba-Geigy Corp.) wurden mit einem Schmelzkneter vom diskontinuierlichen Typ (Laboplastomill, hergestellt von der Toyo Seiki Co., Ltd.), bei 200 °C und 50 U./min 10 min lang geknetet. Das resultierende geknetete Produkt wurde mit einer Heißpresse bei 200 °C geformt und mit einer Wasserkühlstrebe gekühlt, wodurch eine rohe Folie mit einer Dicke von 1000 μm erhalten wurde. Diese wurde bei 120 °C mit einer Maschine zum simultanen biaxialen Strecken (hergestellt von der Toyo Seiki Co., Ltd.) kontinuierlich um das 6 × 6-fache gestreckt, und danach wurde das Paraffinöl durch eine Extraktion mit Methylenchlorid entfernt. Die Eigenschaften der resultierenden mikroporösen Polyethylenfolie sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • Beispiel 2 (vorliegende Erfindung)
  • Eine mikroporöse Polyethylenfolie wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer, dass 40 Teile Sholex 5521H (hergestellt von der Showa Denko Co., Ltd.) mit einer Konzentration der terminalen Vinylgruppen von 8/10 000 C und 60 Teile Paraffinöl (P350P, hergestellt von Matsumura Sekiyu Kenkyujo) verwendet wurden und das Strecken der Rohfolie bei 125 °C erfolgte. Die Eigenschaften der resultierenden mikroporösen Polyethylenfolie sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • Beispiel 3 (vorliegende Erfindung)
  • Eine mikroporöse Polyethylenfolie wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer, dass 20 Teile P-HDPE mit einer Konzentration der terminalen Vinylgruppen von 10/10 000 C und einem Massenmittel der Molmasse von 420 000, 20 Teile Z-HDPE mit einer Konzentration der terminalen Vinylgruppen von 1/10 000 C und einem Massenmittel der Molmasse von 250 000 und 60 Teile Paraffinöl (P350P, hergestellt von Matsumura Sekiyu Kenkyujo) verwendet wurden und das Strecken der Rohfolie bei 125 °C durchgeführt wurde. Die Eigenschaften der resultierenden mikroporösen Polyethylenfolie sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • Beispiel 4 (vorliegende Erfindung)
  • Eine mikroporöse Polyethylenfolie wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer, dass 12 Teile P-HDPE mit einer Konzentration der terminalen Vinylgruppen von 10/10 000 C und einem Massenmittel der Molmasse von 420 000, 28 Teile Z-HDPE mit einer Konzentration der terminalen Vinylgruppen von 1/10 000 C und einem Massenmittel der Molmasse von 250 000 und 60 Teile Paraffinöl (P350P, hergestellt von Matsumura Sekiyu Kenkyujo) verwendet wurden und das Strecken der Rohfolie bei 125 °C durchgeführt wurde. Die Eigenschaften der resultierenden mikroporösen Polyethylenfolie sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • Beispiel 5 (vorliegende Erfindung)
  • Eine mikroporöse Polyethylenfolie wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer, dass 8 Teile P-HDPE mit einer Konzentration der terminalen Vinylgruppen von 10/10 000 C und einem Massenmittel der Molmasse von 420 000, 32 Teile Z-HDPE mit einer Konzentration der terminalen Vinylgruppen von 1/10 000 C und einem Massenmittel der Molmasse von 250 000 und 60 Teile Paraffinöl (P350P, hergestellt von Matsumura Sekiyu Kenkyujo) verwendet wurden und das Strecken der Rohfolie bei 125 °C durchgeführt wurde. Die Eigenschaften der resultierenden mikroporösen Polyethylenfolie sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • Beispiel 6 (vorliegende Erfindung)
  • Eine mikroporöse Polyethylenfolie wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer, dass 40 Teile P-HDPE mit einer Konzentration der terminalen Vinylgruppen von 11/10 000 C, einem Massenmittel der Molmasse von 420 000 und einem Propylengehalt von 0,5 % und 60 Teile Paraffinöl (P350P, hergestellt von Matsumura Sekiyu Kenkyujo) verwendet wurden und das Strecken der Rohfolie bei 125 °C durchgeführt wurde. Die Eigenschaften der resultierenden mikroporösen Polyethylenfolie sind in Tabelle 1 aufgeführt.
  • Beispiel 7 (vergleichend)
  • Eine mikroporöse Polyethylenfolie wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer, dass 40 Teile Z-HDPE mit einer Konzentration der terminalen Vinylgruppen von 1/10 000 C, einem Massenmittel der Molmasse von 250 000 und 60 Teile Paraffinöl (P350P, hergestellt von Matsumura Sekiyu Kenkyujo) verwendet wurden. Die Eigenschaften der resultierenden mikroporösen Polyethylenfolie sind in Tabelle 2 aufgeführt.
  • Beispiel 8 (vergleichend)
  • Eine mikroporöse Polyethylenfolie wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, außer, dass 40 Teile Z-HDPE mit einer Konzentration der terminalen Vinylgruppen von 1/10 000 C, einem Massenmittel der Molmasse von 2 000 000 und 60 Teile Paraffinöl (P350P, hergestellt von Matsumura Sekiyu Kenkyujo) verwendet wurden. Die Eigenschaften der resultierenden mikroporösen Polyethylenfolie sind in Tabelle 2 aufgeführt.
  • Beispiel 9 (vorliegende Erfindung)
  • 40 Teile Sholex 5521H (hergestellt von der Showa Denko Co., Ltd.) mit einer Konzentration der terminalen Vinylgruppen von 8/10 000 C, 60 Teile Paraffinöl (P350P, hergestellt von Matsumura Sekiyu Kenkyujo) und 0,1 Teile eines Antioxidans (Irganox 245, hergestellt von der Ciba-Geigy Corp.) wurden bei 200 °C mit einem 35-mm-Doppelschnecken-Extruder geknetet. Das resultierende geknetete Produkt wurde aus einer Kleiderbügeldüse mit einem Lippenabstand von 1550 μm auf eine auf 30 °C eingestellte Kühlrolle gegossen, wodurch eine Rohfolie mit einer Dicke von 1550 μm hergestellt wurde. Diese Rohfolie wurde bei 120 °C mit einer Maschine zum simultanen biaxialen Strecken kontinuierlich um das 7 × 7-fache gestreckt, und dann wurde das Paraffinöl durch eine Extraktion mit Methylenchlorid entfernt, wodurch eine kontinuierliche Folie erhalten wurde. Eine Lihtiumionenbatterie wurde unter Verwendung der Folie hergestellt und einem Überladungstest unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt.
  • Beispiel 10 (vergleichend)
  • Eine kontinuierliche Folie wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 9 hergestellt, außer, dass 40 Teile Z-HDPE mit einer Konzentration der terminalen Vinylgruppen von 1/10 000 C und einem Massenmittel der Molmasse von 250 000 verwendet wurden.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt.
  • Beispiel 11 (vergleichend)
  • Eine kontinuierliche Folie wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 9 hergestellt, außer, dass 15 Teile Z-HDPE mit einer Konzentration der terminalen Vinylgruppen von 1/10 000 C und einem Massenmittel der Molmasse von 250 000, 5 Teile Z-HDPE mit einer Konzentration der terminalen Vinylgruppen von 1/10 000 C und einem Massenmittel der Molmasse von 2 000 000 und 60 Teile Paraffinöl (P350P, hergestellt von Matsumura Sekiyu Kenkyujo) verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt. Tabelle 1
    Beispiel 1 (vorliegende Erfindung) Beispiel 2 (vorliegende Erfindung) Beispiel 3 (vorliegende Erfindung) Beispiel 4 (vorliegende Erfindung) Beispiel 5 (vorliegende Erfindung) Beispiel 6 (vorliegende Erfindung)
    Filmdicke (μm) 26 22 24 25 24 23
    Porosität (%) 41 32 30 45 47 42
    Porendurchmesser (μm) SEM-Verfahren 0,01 0,01 0,01 - - -
    Gaspermeationsverfah-ren 0,027 0,026 0,019 0,041 0,043 0,028
    Durchdringungsfestig-keit (g/25 μ) 450 550 510 300 300 430
    Gasdurchlässigkeit (s/25 μ) 670 910 1330 410 370 640
    Schmelztemperatur (°C) 131 133 133 135 136 132
    Konzentration der terminalen Vinylgruppen 10 8 6 4 3 11
    Scheibentest O O O O O O
    Tabelle 2
    Beispiel 7 (vergleichend) Beispiel 8 (vergleichend)
    Filmdicke (μm) 22 26
    Porosität (%) 45 38
    Porendurchmesser (μm) SEM-Verfahren 0,01 0,01
    Gaspermeationsverfahren 0,037 0,023
    Durchdringungsfestigkeit (g/25 μ) 520 1010
    Gasdurchlässigkeit (s/25 μ) 450 870
    Schmelztemperatur (°C) 137 150
    Konzentration der terminalen Vinylgruppen 1 1
    Scheibentest X X
    Tabelle 3
    Beispiel 9 (vorliegende Erfindung) Beispiel 10 (vergleichend) Beispiel 11 (vergleichend)
    Filmdicke (μm) 26 29 20
    Porosität (%) 49 48 41
    Porendurchmesser (μm) SEM-Verfahren 0,01 0,01 0,01
    Gaspermeationsverfahren 0,045 0,033 0,034
    Durchdringungsfestigkeit (g/25 μ) 430 620 650
    Gasdurchlässigkeit (s/25 μ) 340 480 540
    Schmelztemperatur (°C) 134 137 139
    Konzentration der terminalen Vinylgruppen 10 1 1
    Scheibentest O X X
    Überladungstest
    2A O X x
    3A O X X
  • INDUSTRIELLE ANWENDBARKEIT
  • Weil die mikroporöse Polyethylenfolie der vorliegenden Erfindung eine hohe Kurzschlussbeständigkeit hat, wenn sie als Separator von Lithiumionenbatterien oder dergleichen verwendet wird, können Batterien mit einer verbesserten Beständigkeit des Schmelzzustandes und mit einer hohen Zuverlässigkeit erhalten werden.

Claims (6)

  1. Mikroporöse Folie, umfassend ein Polyethylen hoher Dichte oder ein lineares Copolymer-Polyethylen, wobei die mikroporöse Folie eine mit einem infrarotspektroskopischen Verfahren gemessene Konzentration der terminalen Vinylgruppen von 2 oder mehr auf 10 000 Kohlenstoffatome im Polyethylen hat.
  2. Mikroporöse Folie nach Anspruch 1, wobei die Konzentration der terminalen Vinylgruppen 5 oder mehr auf 10 000 Kohlenstoffatome im Polyethylen beträgt.
  3. Mikroporöse Folie nach Anspruch 1, wobei die Konzentration der terminalen Vinylgruppen 6 oder mehr auf 10 000 Kohlenstoffatome im Polyethylen beträgt.
  4. Mikroporöse Folie nach einem der Ansprüche 1-3, wobei das Massenmittel der Molmasse des Polyethylens hoher Dichte oder des linearen Copolymer-Polyethylens 200 000-1 000 000 beträgt.
  5. Separator, umfassend die mikroporöse Folie nach einem der Ansprüche 1-3.
  6. Batterie, bei der der Separator nach Anspruch 5 als Separator verwendet wird.
DE69637233T 1995-12-25 1996-12-25 Schutzschaltungsresistenter mikroporöser polyethylenfilm Expired - Lifetime DE69637233T2 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP34999795 1995-12-25
JP34999795 1995-12-25
PCT/JP1996/003783 WO1997023554A1 (en) 1995-12-25 1996-12-25 Short circuit-resistant polyethylene microporous film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69637233D1 DE69637233D1 (de) 2007-10-18
DE69637233T2 true DE69637233T2 (de) 2008-05-29

Family

ID=18407538

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69637233T Expired - Lifetime DE69637233T2 (de) 1995-12-25 1996-12-25 Schutzschaltungsresistenter mikroporöser polyethylenfilm

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6054498A (de)
EP (1) EP0887370B1 (de)
JP (1) JP3177744B2 (de)
KR (1) KR100257360B1 (de)
AU (1) AU1173697A (de)
CA (1) CA2240827C (de)
DE (1) DE69637233T2 (de)
TW (1) TW412542B (de)
WO (1) WO1997023554A1 (de)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4033546B2 (ja) * 1998-03-30 2008-01-16 旭化成ケミカルズ株式会社 リチウムイオン二次電池用セパレーターの製造方法
US6096213A (en) * 1998-08-14 2000-08-01 3M Innovative Properties Company Puncture-resistant polyolefin membranes
JP4677663B2 (ja) * 2000-10-26 2011-04-27 東レ東燃機能膜合同会社 ポリオレフィン微多孔膜
JP4752000B2 (ja) * 2000-10-26 2011-08-17 東レ東燃機能膜合同会社 ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法
JP4986199B2 (ja) * 2001-05-18 2012-07-25 旭化成イーマテリアルズ株式会社 ポリエチレン製微多孔膜及びそれを用いた電池
DE10215143A1 (de) * 2002-04-05 2003-10-16 Buehler Ag Polymer-Charakterisierung
KR20060016794A (ko) * 2003-06-06 2006-02-22 암테크 리서치 인터내셔널 엘엘씨 반응 작용기를 포함하는 전지 세퍼레이터
US7361247B2 (en) * 2003-12-31 2008-04-22 Neenah Paper Inc. Matched heat transfer materials and method of use thereof
US8058348B2 (en) 2005-08-03 2011-11-15 Asahi Kasei Chemicals Corporation Polyolefin microporous film
JP5148093B2 (ja) * 2005-09-28 2013-02-20 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 ポリエチレン多層微多孔膜及びその製造方法、並びに電池用セパレータ
JP5250261B2 (ja) 2005-11-01 2013-07-31 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 ポリオレフィン微多孔膜並びにそれを用いた電池用セパレータ及び電池
CN101313018A (zh) 2005-11-24 2008-11-26 东燃化学株式会社 聚烯烃微多孔膜及其制造方法、以及电池用隔离件和电池
US20090042008A1 (en) 2005-11-24 2009-02-12 Tonen Chemical Corporation Microporous polyolefin membrane, its production method, battery separator and battery
WO2008035806A1 (en) * 2006-09-19 2008-03-27 Tonen Chemical Corporation Electrode assembly and non-aqueous electrolyte battery
KR101122488B1 (ko) 2006-11-14 2012-02-29 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 리튬 이온 이차 전지용 세퍼레이터 및 그의 제조 방법
KR101635489B1 (ko) * 2008-09-02 2016-07-01 도레이 배터리 세퍼레이터 필름 주식회사 미세다공성 고분자막, 이 미세다공성 고분자막의 제조방법 및 전지 세퍼레이터 필름으로서의 이 미세다공성 고분자막의 사용
WO2010027203A2 (ko) 2008-09-03 2010-03-11 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층을 구비한 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
JP5320464B2 (ja) 2008-11-17 2013-10-23 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 微多孔膜ならびにかかる膜の製造および使用方法
WO2010062856A1 (en) 2008-11-26 2010-06-03 Tonen Chemical Corporation Microporous membrane, methods for making such film, and the use of such film as battery separator film
US9744500B2 (en) 2009-03-30 2017-08-29 Toray Industries, Inc. Microporous polymeric membranes, battery separators, and production methods therefor
US20100266153A1 (en) 2009-04-15 2010-10-21 Gobeli Garth W Electronically compensated micro-speakers and applications
US20120052362A1 (en) 2009-04-23 2012-03-01 Toray Tonen Specialty Separator Godo Kaisha Thermoplastic film, methods for making such film, and the use of such film as battery separator film
CN102414015A (zh) 2009-04-23 2012-04-11 东丽东燃机能膜合同会社 热塑性膜、该膜的制造方法以及该膜作为电池隔膜的应用
JP2012530802A (ja) 2009-06-19 2012-12-06 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 微多孔膜、かかる膜の製造方法、およびバッテリーセパレーターフィルムとしてのかかる膜の使用
WO2011074696A1 (en) 2009-12-18 2011-06-23 Toray Tonen Specialty Separator Godo Kaisha Microporous membranes, methods for making same and their use as battery separator films
EP2523747B1 (de) 2010-01-13 2017-02-08 Toray Battery Separator Film Co., Ltd. Mikroporöse membranen und verfahren zur herstellung und verwendung derartiger membranen
US20110223485A1 (en) 2010-03-15 2011-09-15 Toray Tonen Specialty Separator Godo Kaisha Microporous membranes, methods for making these membranes, and the use of these membranes as battery separator films
KR101916687B1 (ko) 2010-08-12 2018-11-08 도레이 배터리 세퍼레이터 필름 주식회사 미다공막, 이러한 막의 제조 방법, 및 이러한 막의 사용 방법
MY163264A (en) 2010-12-22 2017-08-30 Toray Battery Separator Film Microporous film, manufacturing method for said film, and use for said film as battery separator film
JPWO2012096248A1 (ja) 2011-01-11 2014-06-09 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 多層微多孔膜、かかる膜の製造方法、およびかかる膜の使用
HUE035392T2 (en) 2012-03-30 2018-05-02 Toray Industries Polyethylene microporous membrane and process
JP5296917B1 (ja) 2012-11-16 2013-09-25 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 電池用セパレータ
JP6692619B2 (ja) * 2015-09-02 2020-05-13 旭化成株式会社 二次電池用セパレータ
JP2023524104A (ja) * 2020-05-01 2023-06-08 セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション 低下したシャットダウン温度を有する膜および同膜を作製するためのポリマー組成物
KR102574111B1 (ko) * 2021-03-22 2023-09-01 도레이배터리세퍼레이터필름 한국유한회사 폴리올레핀 미세 다공막
CN118511381A (zh) * 2022-10-27 2024-08-16 株式会社Lg新能源 电化学装置用隔膜基材和包含其的隔膜
WO2024091076A1 (ko) * 2022-10-27 2024-05-02 주식회사 엘지에너지솔루션 전기화학소자용 분리막 기재 및 이를 포함하는 분리막

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2544878B2 (ja) * 1984-05-31 1996-10-16 三菱化学株式会社 電池用セパレ―タ―
US4620956A (en) * 1985-07-19 1986-11-04 Celanese Corporation Process for preparing microporous polyethylene film by uniaxial cold and hot stretching
DE3617318A1 (de) * 1986-05-23 1987-11-26 Centralen Inst Khim Promisleno Masse zur herstellung von mikroporoesen separatoren und verfahren zu ihrer herstellung
JPH0778146B2 (ja) * 1987-06-25 1995-08-23 東レ株式会社 ポリオレフイン微孔性膜の製造方法
JPH0221559A (ja) * 1988-07-08 1990-01-24 Nitto Denko Corp 電池用セパレータとその製造法
NL9100279A (nl) * 1991-02-18 1992-09-16 Stamicarbon Microporeuze folie uit polyetheen en werkwijze voor de vervaardiging daarvan.
JPH0653826B2 (ja) * 1992-05-18 1994-07-20 東燃株式会社 ポリエチレン微多孔膜
JPH0693130A (ja) * 1992-07-30 1994-04-05 Asahi Chem Ind Co Ltd ポリオレフィン微孔性多孔膜の製造方法
US5340840A (en) * 1993-03-18 1994-08-23 The Dow Chemical Company Foam structures of ethylenic polymer material having enhanced toughness and elasticity and process for making
US5422377A (en) * 1994-04-06 1995-06-06 Sandia Corporation Microporous polymer films and methods of their production
US5667911A (en) * 1994-11-17 1997-09-16 Hoechst Celanese Corporation Methods of making cross-ply microporous membrane battery separator, and the battery separators made thereby

Also Published As

Publication number Publication date
KR100257360B1 (ko) 2000-05-15
JP3177744B2 (ja) 2001-06-18
KR19990076753A (ko) 1999-10-15
US6054498A (en) 2000-04-25
DE69637233D1 (de) 2007-10-18
EP0887370A1 (de) 1998-12-30
EP0887370B1 (de) 2007-09-05
WO1997023554A1 (en) 1997-07-03
CA2240827A1 (en) 1997-07-03
EP0887370A4 (de) 2005-04-27
CA2240827C (en) 2002-06-25
AU1173697A (en) 1997-07-17
TW412542B (en) 2000-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69637233T2 (de) Schutzschaltungsresistenter mikroporöser polyethylenfilm
DE69915131T2 (de) Mikroporöse Polyolefinmembran und Verfahren zur Herstellung derselben
DE69626194T2 (de) Mikroporöser polyethylenfilm und verfahren zu dessen herstellung
DE60035656T3 (de) Mikroporöse Polyolefinfolie und Verfahren zu deren Herstellung
DE69915132T2 (de) Mikroporöse Polyolefinmembran und Verfahren zum Herstellen derselben
KR101318103B1 (ko) 미세다공성 막, 전지 세퍼레이터 및 전지
KR101318062B1 (ko) 미세다공성 막, 전지 세퍼레이터 및 전지
DE19983047B4 (de) Mikroporöse Polyolefinmembran
KR101319912B1 (ko) 폴리에틸렌 미세 다공막 및 그 제조 방법과 전지용세퍼레이터
DE69724513T2 (de) Mikroporöse Membran aus einer Polyolefinzusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und Batterieseparator
DE69320927T2 (de) Poröse(r) Film oder Folie, Batterie-Separator und Lithium-Batterie
DE3130069A1 (de) Hydrophile offenzellige mikroporoese membran, ihre herstellung und verwendung
DE10216418B4 (de) Batterieseparator, Verwendung eines Batterieseparators, Verfahren zur Herstellung eines Batterieseparators und Verwendung einer Verbindung
DE69636348T2 (de) Mikroporöse polyethylenmembran mit niedriger schmelztemperatur
EP3816217B1 (de) Mikroporöse polyolefinmembran
DE69531423T2 (de) Poröse biaxial-orientierte Folie aus hochmolekularen Ethylen-Alpha-Olefin Copolymeren und ihre Anwendung
DE202018006625U1 (de) Mikroporöse Polyolefinmembran
EP3677625A1 (de) Mikroporöse polyolefinmembran
JP2005200578A (ja) ポリオレフィン製微多孔膜

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition