TW412542B - Short-resistant micro-porous polyethylene membrane - Google Patents

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41E542 A7 B7 經濟部中央捸準局負工消费合作社印製 五、發明説明（1 ) 技術領域 本發明爲關於聚乙烯微多孔膜，其所組成之分離器及 其所使用之電池。 .背景技術 聚乙烯微多孔膜爲被使用於精密過濾膜、電池用分離 器、電容器用分離器等。於此些用途中，使用作爲電池用 分離器、特別是作爲鋰離子電池用分離器之情形，乃要求 聚乙烯微多孔膜爲具有如膜之機械強度和透過性之一般物 性，加上在電池內部過熱時分離器爲熔融並形成覆被電極 之皮膜，並遮斷電流而確保電池之安全性，發揮所謂的「 保險絲效果J 。 於聚乙烯微多孔膜之情形中，已知熔融溫度，即表現 保險絲效果之溫度大概爲1 3. 0〜1 5 0°c »於任何理由 下使電池內部過熱，亦因達到熔融溫度時前述微多孔膜爲 熔融並使電極變成皮膜，故使離子流動被遮斷，使電池反 應停止。然而於溫度上升極爲急劇之情形中，於熔融後亦 再使電池內部之溫度上升，結果使前述皮膜破裂並引起電 池內短路，故乃要求即使在如此狀況下亦具有確實連續遮 斷電流之高耐短路性的分離器。 本發明之目的爲提供機械強度·透過性•生產性優異 ，且具有高耐短路之聚乙烯微多孔膜。 本發明者等人爲達成上述目的重覆致力研究，結果發 現由特定高密度聚乙烯或線狀共聚之聚乙烯所構成之聚乙 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國困家搞率（CNS ) A4C格（2丨0X297公釐） 83. 3.10,000 -A - 41^542 A7 B7_ 五、發明説明（） 2 烯微多孔膜爲具有高耐短路性，因而完成本發明。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 發明之揭示 本發明之第1態樣爲依紅外線分光法之末端乙烯基濃 度爲，聚乙烯中每1 0，0 0 0個碳原子以2個以上之高 密度聚乙烯或線狀共聚之聚乙烯所構成之微多孔膜。本發 明之第1態樣，較佳爲依紅外分光法之末端乙烯基濃度爲 ，聚乙烯中每10，000個碳原子以5個以上*更佳爲 6個以上之高密度聚乙烯或線狀共聚之聚乙烯所構成β 本發明之第2態樣爲，高密度聚乙烯或線狀共聚之聚 乙烯的重量平均分子量爲2 0萬至1 0 0萬之上述第1態 樣之微多孔膜。 本發明之第3態樣爲，由上述微多孔膜所構成之分離 器。 本發明之第4態樣爲，將上述分離器使用作爲電池用 分離器之電池。 經濟部中央標準局負工消費合作社印装 實施發明之最佳型態 本發明中所使用之聚乙烯（以下稱爲Ρ - HDPE) 可依末端乙烯基濃度予以固定。Ρ - HDPE之末端乙烯 基濃度爲，聚乙烯中每1 0，0 0 0個碳原子以2個以上 ，較佳爲5個以上，更佳爲6個以上》此類聚乙烯可藉由 使用與J Ρ — Β — 1 — 1 2777中所揭示之有機金屬化 合物組合的鉻化合物擔持觸媒|並進行懸浮聚合、溶液聚 83.3. 10,000 本紙張尺度適用中國困家梯準（CNS > A4*WS· ( 210Χ297公釐） -5 - A7 412S42 _B7_ 五、發明説明（） 3 合或氧相聚合而製造。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 雖然P — HD P E爲具有高耐短路性之理由未明，但 認爲藉由以P _HD P E取代末端乙烯基濃度爲聚乙烯中 每10 ，0 0 0個碳原子以未滿2個之通常的HDPE ( 以下稱爲Z _HD P E ) ’可使過度充電試驗和墊圈試驗 所評價之耐短路性允爲改善。此處，所謂墊圈試驗，意指 經由測定拘束狀態之膜於瞬間性加熱至熔點以上時之膜破 斷有無及到達破斷爲止之時間，而簡易地評價耐短路性之 試驗》此試驗，特別於電極耳翼之周邊和角形電極之側面 等，可充分評價由電極分離器所按壓降低之部分中之短路 的容易度。 P — HD P E雖基本上以乙烯單位爲主體之聚合物（ 高密度聚乙烯），但爲降低熔融溫度，亦可爲相對於乙烯 單位，含有丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯等烯烴單 位以4莫耳％以下比例之共聚物（線狀共聚之聚乙烯）。 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印製 P — HDPE之密度之〇 . 90〜0 98 ，較佳爲 0 · 93至0 . 97，更佳爲0 . 94至0 96。若密 度爲未滿0 · 9 0 ·則膜之多孔化難。 F—HDP E之重量平均分子量爲1 〇萬〜3 0 0萬 ，較佳爲2 0萬〜1 〇 0萬，若分子量爲1 〇萬以下，則 微多孔膜之強度不夠充分，若分子量爲3 0 0萬以上則（ 共）聚合物之粘度過高而成型困難。於必要之情形中，可 依2段聚合和摻混等手段將（共）聚合物之分子量分布變 83. 3. 10,000 本紙張尺度適用中國圉家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 6 412542 A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 五、 發明説明（，） A 1 於本發明中， 末端乙 烯 基 濃 度 不 應 限 定於 本 發 明 之 範 1 圍 y 末端乙烯基濃 度爲聚 乙 烯 中 每 1 0 0 0 0 個 碳 原 子 1 '| 以 未 滿2個之高密 度聚乙 烯 ♦ 即 可 將 上 述 之ζ —— Η D Ρ Ε 1 I 請 1 摻 混 至 P - H D P Ε。Ζ — Η D Ρ E » 例 如可 藉 由 使 用 先 閲 1 I J P 一 Β — 1 一 1 2 7 7 7 中 所 揭 示 之 合 鎂化 合 物 之 齊 格 讀 背 面 1 1 化劑予以聚合 之 1 勒 催 而製造 〇 Ζ — Η D P E 之密 度 爲 注· 意 1 [ 0 * 9 0-0.9 8，較 佳 爲 0 9 3 至 0 . 9 7 > 更 佳 事 項， 再 1 1 0 • 9 4 〜0 . 9 6。 Ζ — Η D P E 爲使 其 熔 融 溫 度 f % 本 1 表 降 低 •可在不損及 本發明 之 效 果 下 亦 可 爲相 對 於 乙 烯 單 X 1 位 1 含有丙烯、丁 嫌、戊 烯 、 己 烯 、 辛 烯 等之 a — 烯 烴 單 1 1 位 之 共聚合物。Ζ -H D Ρ Ε 之 重 量 平 均 分子 量 爲 1 0 萬 1 | 3 0 〇萬，較佳 爲2 0 萬 1 0 0 萬 6 若分 子 量 爲 1 0 訂 I 萬 以 下則微多孔膜 之強度 不 夠 充 分 ， 且 若 分子 量 爲 3 0 0 1 1 萬 以 上則（共）聚 合物之 粘 度 過 高 而 成 型 困難 〇 於 必 要 之 1 1 情 形 中，可依2段 聚合和 摻 混 等 手 段 將 ( 共） 聚 合 物 之 分 \ 1 子 量 分布變廣。 1 又|於不損及 本發明 效 果 之 範 圍 下 1 亦可 於 Ρ — Η D Ρ Ε中摻混以 低密聚 乙 烯 聚 丙 嫌 聚甲 基 戊 烯 乙 - 1 I 烯 — 丙烯共聚物等 之聚α 一 烯 烴 & 1 | 其次說明本發 明之聚 乙 烯 微 多 孔 膜 之 製造 方 法 1 1 I 聚乙烯微多孔 膜，爲 藉 由 將 聚 乙 烯 於 其熔 點 以 上 之 溫 I 度 下 ，溶解於稱爲 增塑劑 之 溶 劑 中 1 並 將 所得 溶 液 冷 卻 至 - 1 結 晶 化溫度以下爲 止，形 成 髙 分 子 谬 並 進 行成 膜 ( 成 膜 工 1 \ 程 ) ，將所得之膜 延伸（ 延 伸 工 程 ) 後 9 除去 增 塑 劑 而 製 1 1 本紙张尺度逍用中國國家樣準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 83.3.10,000 412S42 A7 B7 五、發明説明（ 作。 5 經濟部中央標準扃貝工消費合作社印製 此處所稱之增塑劑•意指於其沸點以下之溫度下可與 聚乙烯形成均勻溶液之有機化合物，其具體例可列舉某烷 、二甲苯、酞酸二辛酯、酞酸二丁酯、硬脂醇、油醇 '癸 醇、壬醇、二苯醚、正癸烷、正一+二烷、石蠟油等。其 中以石蠟油、酞酸二辛酯、某烷。高分子膠中增塑劑之比 例無特別限定，以2 0%至9 0%，較佳爲5 0%至7 0 % »增塑劑之比例2 0%以下則難以取得具有適當孔率之 微多孔膜，於9 0 %以上則熱溶液之粘度降低且片狀之連 續成型變得困難。 以下，將聚乙烯微多孔膜之製造方法分成上述之成膜 工程'延伸工程及增塑劑除去工程予以說明。 〔成膜工程〕 成膜方法並無特別限定，例如可對擠壓機供給聚乙烯 粉末與增塑劑，將兩者於2 0 0 °C左右之溫度下熔融混煉 後，由通常之吊型覆被塑模往冷卻滾筒上鑄造而可連續成 型數十4m至數mm爲止膜厚之薄片。 於本發明之實施中，由於與先前技術不同地不使用超 高分子量聚乙烯作爲必須成分，故不需要特別的加熱溶解 設備，僅於擠壓機中添加聚乙烯與增塑劑即可極簡便地調 製均質的薄片。 〔延伸工程〕 < 一 -n ^^1 ^^1 I II1 - I /衣- i 1^1 ^^1 -1^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度速用中阖國家刼準（CNS ) A4規洛（210X297公釐） 813,10,000 -8 _ 412542 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 A7 _ B7五、發明説明（） 6 其次將所得之薄片經至少一軸方向延伸而作爲延伸膜 。延伸方法並無特別限制，但可使用Ten ter法、滾筒法、 壓延法等。其中，以Ten ter法同時之軸延伸爲較佳=延伸 溫度爲由常溫至高分子膠熔點爲止之溫度，較佳爲8 0〜 1 3 0°C，更佳爲1 〇 〇〜1 2 5°C。延伸倍率爲以面積 之倍率4〜400倍，較佳爲3〜200倍，更佳爲16 〜1 0 0倍。於延伸倍率爲4倍以下則作爲分離器之強度 不足，於4 0 0倍以上則不僅延伸變難，且易產生所得之 微多孔膜的孔率低等弊害。 〔 '增塑劑除去工程〕 其次，由延伸膜除去增塑劑可得微多孔膜。增塑劑之 除去方法並無特定限制。例如，於使用石蠟油和酞酸二辛 酯作爲增塑劑之情形中，其可以二氯甲烷和甲基乙基酮等 有機溶劑萃取即可，但若將所得之微多孔膜於其熔融溫度 以下之溫度下加熱乾燥則可更充分除去。又*例如，於使 用棻烷等低沸點化合物作爲增塑劑之情形中，則僅在微多 孔膜熔融溫度以下之溫度下加熱乾燥除去即可。由於任一 種情形均要防止因膜收縮所引起之物性降低，故將膜固定 等之一邊予以拘束一邊除去增塑劑爲較佳。 爲了改善透過性，並提高標度安定性，則對依以上述 製造方法所得之聚乙烯微多孔膜，視需要以熔融溫度以下 之溫度下施行熱處理。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) Α4現格（210X297公釐） 83,3.10,000 412642 A7 B7 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 7 〔物性〕 微多孔膜之膜厚爲1〜500gm，較佳爲10〜 200μιη，更佳爲15〜50/ίΐηβ前述膜厚若比1 只m小則膜之機械強度不足，若比5 0 0#m大則電池之 小型輕童化產生障礙。 微多孔膜之細孔的孔徑爲0 . 00 1〜0 . 3jum， 較佳爲0 . 005〜0 · l//m，更佳爲0 . 01〜 0 . 0 5 μπι。孔徑若小於1 則透過性不充分，若大 於0 . 3 則不僅因經由熔融效果之電流遮斷的表現遲 緩，且有析出的樹枝石和崩落的活物質造成短路之掛慮， 故具有此類細孔之膜於作爲電池用分離的使用上爲不適合 〇 以上，如詳細說明般本發明之聚乙烯微多孔膜爲具有 高耐短路性，且視需要可藉由採取將鑄造前之樹脂溫度提 高，增加延伸強度，降低聚合物濃度，提高末端乙烯基濃 度等手法，可再令耐短路性提高。 又|爲使耐短路性發揮最大極限，乃在不阻礙實用上 之範圍內圖謀熔融溫度的降低 > 且令熔融效果表現時之電 池潛在能量儘可能降低爲較佳。 以下，以例更詳細說明本發明。於例中，份全爲重量 份。 於例中所示之特性的試驗方法爲如下。 (1 )膜厚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國闺家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 83, 3.10,000 10 經濟部卡央標隼局貝工消费合作社印製 a7 __, B7_五、發明説明（） 8 使用標度計（尾崎製作所：PEACOCK No. 25)測定》 (2 )孔率 將2 0 c m正方之樣品由微多孔膜切出，算出其體積 與重量’由所得之結果使用下式計算。 孔率（％) = l〇〇x (體積（cm3)—重量（g )/ 0 · 9 5 ) /體積 (3 )突剌強度 使用CAT0TEC製KE S — G 5壓縮試驗器，依前端曲 率半徑0 · 5mm之針，以突刺強度2mm/sec進行 突刺試驗，以最大突刺荷重作爲突刺強度（g )。又，乘 以突刺強度25 (μιη)/膜厚（Mm)之值作爲25# 換算突刺強度。 (4 )透氣度 以J I S P-8117爲準之GARE式透氣度計 測定。又，透氣度乘以25 (#m)/膜厚之值作爲25 //換算透氣度。 (5 )孔徑 1 ) S EM法：使用穿透式電子顯微鏡測定。 2 )氣體透過法：微多孔膜之孔徑，爲在透氣度測定 中假設諾森流動（Knudsen flow)，由孔率和透氣率使用 本紙張尺度適用中國國家揲率（CNS ) A4说格（210X297公釐） 83. 3.10^00 -11 — (請先閲请背面之注意事項再填寫本灵)

：——-------.——：--------、ΤΓ——^——L-I 經濟部中央梯準局貝工消费合作社印製 41SS42 B7五、發明説明（） 下式計算。 孔徑（#m) =189xr2/{氣孔率（％) χ 25#換算透氣度（秒）} 此處，細孔之屈曲率τ於全部之微多孔嗔中胃& 2 · 0。 (6)末端乙烯基濃度 聚乙烯微多孔膜使用加熱壓榨機作成1 度後，由紅外線分光光度計（日本電子製F τ / ϊ R _ 5 3 0 0)測定之於9 1 0 cm-1之吸光度、聚乙儲之密 度’（g/cm3)及樣本之厚度（mm)，依下式，算出 末端乙烯基濃度，即聚乙烯中每1 0，0 0 〇個碳原子之 末端乙烯基個數（以下，其以個/10，〇〇OC表示） 〇 末端乙烯基濃度（個/10，000C) =1 i . 4 X吸光度/ (密度•厚度） (7 )熔融溫度 使用丙烯碳酸酯與丁內酯之混合溶劑（體積比=1 : 1)中加入1.0M濃度硼氟化鋰調製之電解液，將切成 直徑1 6 mm之聚乙烯微多孔膜浸於電解液，將此膜以使 用2個鎳製電極並以2 0 k g/cm2壓力挾住，由室溫 以20°C/分鐘升溫時之動力變化以IV、ΙΚΗζ之條 件下測定》於此測定中以動力爲達1 〇 〇 〇 Ω之溫度作爲 ^^1 -- i n^i It— US t.^1 HI 11^1 e 、-口 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家梯準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 83. 3.10,000 12 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 412542 A7 …. ._____B7_五、發明説明（） 10 熔融溫度β (8 )墊圈試驗 聚乙烧微多孔膜以內徑1 3mm，外徑2 . 5mm之 S U S製塾圈，2枚挾住、膜周圍之4點以夾子留住後， 於160°C之矽油（信越化學工業：Kf — 96_10 CS)中浸漬，以目視觀察，由浸漬後2〇秒以內膜破裂 者評價爲X，無破裂者爲〇。 (9 )過度充電試驗 '使用LiC 〇02作爲正極活物質，以石墨及乙炔黑 作爲導電劑、以氟橡膠作爲粘著劑，於L i C 〇 0 2 ••石 墨：乙炔黑：氟橡膠=88 : 7 . 5 : 2 _ 5 : 2重量比 混合之物質中混合以二甲基甲醯胺作成糊劑。此糊劑於 A 1箔中塗布後乾燥所得之薄片作爲正電極，並於針狀焦 炭：氟橡膠=9 5 : 5重量比混合之物質中混合以二甲基 甲醯胺作成糊劑，此糊劑於C u箔中塗布後乾燥所得之薄 片作爲負電極，並使用於丙烯羧酸酯與丁內酯之混合溶劑 (體積比=1:1)中加入1·OM濃度硼氟化鋰調製之 電解液，製作成鋰離子電池。此電池以4,2V充帶5小 時後，再以恆定電流進行過度充電》因過度充電而使電池 內部溫度上升，且若到達樣品之熔融溫度則電流被遮斷。 其後1 0分鐘以上未引起電流回復之樣品評價爲0。又由 於本試驗爲加速試驗•故在實際電池所裝備之P T C元件 本紙張尺度逍用中國國家標率（CNS } A4規格（210 X 297公釐） 83. 3.10,000 -13 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明説明（n) 等之安全裝置除去之狀態下進行。 例1 (本發明） 將末端乙烯基濃度10個/1000C，重量平均分 子量42萬之P — HDPE40份、石蠛油（松材石油研 究所：P350P) 60份、熱安定劑（TIBAGAIGI: IRGAN0X 245)0 . 5份，使用批次式熔融混煉機（東洋精 機：RAB0PRAST0MIL)於 200°C，5〇rpm 下混煉 1 0分鐘。所得之混煉物以2 0 0°C之加熱壓榨機成型後 ，以水冷壓榨機冷卻，作成_厚度1 0 0 0 /im之原版s其 使用同時2軸延伸機（東洋精機）於1 2 0°C下延伸6 X 6倍，其後以二氯甲烷萃取除去石蠟油。所得聚乙烯微多 孔膜之物性示於表1。 例2 (本發明） 除使用末端乙烯基濃度8個/1 〇 0 〇 〇 C之 SHOREX 5521H (昭和電工）4 0份與石蠟油（松村石油研 究所：P5350P) 60份，且原版之延伸爲在125 °C下進行以外，同例1之方法作成聚乙烯微多孔膜》所得 聚乙烯微多孔膜之物性示於表1。 n ^^^1 I- .^ϋ · 1 - - ί -- ^^1 j 1 ^^1 'Λ (請先閲tt背面之注意事項再填寫本頁) 例3 (本發明） 除使用末端乙烯基濃度10個/1 0000C，重量 本纸張尺度適用中國國家橾率（CNS ) A4规格（210X297公釐） 83. 3.10,000 14 - 經濟部中央標率局—工消費合作社印-¾ A7 _B7___五、發明説明（） 12 平均分子量4 2萬之P — HD P E 2.0份及末端乙烯基濃 度1個/10000C，重量平均分子量25萬之Z — HDPE20份，與石蠟油（松村石油研究所：P350 P ) 6 0份，且原版之延伸爲在1 2 5 °C下進行以外，同 例1之方法作爲聚乙烯微多孔膜。所得聚乙烯微多孔膜之 物性示於表1。 例4 (本發明） 除使用未端乙烯基濃度1 0個/1 0000C，重量 平均分子量4 2萬之P - HDPE 1 2份及末端乙烯基濃 度Ί個/1 0000C，重量平均分子量25萬之Z_ HDPE28份，石蠟油（松村石油研究所·· P350P )6 0份’且原版之延伸爲在1 2 5°C下進行以外，同例 1之方法作爲聚乙烯微多孔膜。所得聚乙烯微多孔膜之物 性示於表1。 例5 (本發明） 除使用末端乙烯基濃度10個/l〇〇〇〇C，重量 平均分子量4 2萬之P -HD P 8份及末端乙烯基濃度1 個/1 0000C，重量平均分子量25萬之 HDPE32份’與石蠟油（松材石油研究所：P350 P ) δ 0份，且原版之延伸爲在ί 2 5°C下進行以外，同 例1之方法作成聚乙烯微多孔膜《所得聚乙烯微多孔膜之 物性示於表1。 本紙張尺度逍用中B8J家樑準（CNS > A4規格（210X297公釐） 83. 3.10,000 -15 - n^i ^^1» —l^i ^^^1 ml ^^^1 - - —Fb _l f ^^^1 ^^1· 1^1 一eJ (請先閲讀背面之：3.'意事^.再填寫本K ) Α7 Β7 412542 五、發明説明（） 13 例6 (本發明） 除使用末端乙烯基濃度1 1個/1 OOOOC，重量 平均分子量42萬、丙烯含量〇 . 5%之P— HDPE 40份，與石蠟油（松村石油研究所：P350P) 60 份’且原版之延伸爲在1 2 5 ΐ下進行以外，同例1之方 法作成聚乙烯微多孔膜。所得聚乙烯微多孔膜之物性示於 表1。 例7 (比較例） 除使用末端乙烯基濃度1個/10000C，重量平 均分子量2 5萬之Z—HDPE 4 0份，與石蠟油（松村 石油研究所：Ρ350Ρ) 60份以外，同例1之方法作 成聚乙烯微多孔膜。所得聚乙烯微多孔膜之物性示於表2 例8 (比較例） 除使用末端乙烯基濃度1個/1 〇 〇 〇 〇 C，重量平 均分子量2 0 0萬之Z — HDPE4 0份與石蠟油（松村 石油研究所：P350P) 60份以外，同例1之方法作 成聚乙烯微多孔膜。所得聚乙烯微多孔膜之物性示於表2 〇 例9 (本發明） 本紙張尺度適用中®國家標率（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、?τ 經濟部中夬棣準局員工消費合作杜印製 83'3* !〇,0〇〇 _ 16 - 412542 * nt： i ' A7 ______B7_ 五、發明説明（） 14 將末端乙烯基濃度8個/1 Ο 〇 Ο 〇 C之 SHOREX5521E (昭和電工）40份、石蠟油（ 松村石油研究所：P 3 5 0 P) 6 0份及抗氧化劑（ 丁13人0八101:11?6人1^0)[24 5 )0.1 份使用3 5 111111雙軸擠壓 機於2 0 0°C下混煉’所得之混煉物由邊綠間隔1 5 5 〇 以m之吊型覆被鑄模3 0°C至溫度調節之冷卻滾筒上進行 禱造，作成厚度1 5 5 0 之原版。此原版以同時二軸 延伸機於1 2 0°C下連續延伸7x7倍，且其後以二氯甲 烷萃取除去石蠟油以取得長尺膜。使用其作成鋰離子電池 ’並進行過度充電試驗。結果示於表3 ^ 例1 0 (比較） 除使用末端乙烯基濃度1個/1 〇 〇 〇 〇 C，重量平 均分子量2 5萬之Z—HDP E4 0份以外，同例9之方 法取得長尺膜。結果示於表3 » 例1 1 (比較例） 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印裝 除使用末端乙烯基濃度1個/1 0 〇 〇 〇 C，重量平 均分子量2 5萬之Z — HDPE 1 5份及末端乙烯基濃度 1個/10000C，重量平均分子量200萬之Ζ — HDPE5份，與石蠟油（松村石油研究所：Ρ350Ρ )6 0份以外，同例9之方法取得長尺膜。結果示於表3 83. 3.10,000 ^^1 ^^^1 . ^^^1 1 ]· ^^^1 I- - -- I I .m 一-9J (請先閱讀背面之Vi*意事項‘再4寫本ΐ> 本紙張尺度適用中國國家輮率（CNS > Α4规格（210X297公釐} -17 - ΗφΛΜ Α7 Β7

五、發明説明（)15 表V 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 例1 例2 例3 例4 例5 例6 (本發明） (本發明） (本發明） (本發明） (本發明） (本發明） 膜厚（#m) 26 22 24 25 24 23 孔率(¾) 41 32 30 45 47 42 孔徑ni) SEM法 0.01 0. 01 0,01 - 一 . 氣體透過法 0.027 0, 026 0.019 0.041 0.043 0.028 突刺強度(g/25e ) 450 550 510 300 300 430 透氣度（sec/25 ίΟ 670 910 1330 410 370 G40 熔融溫度（°C) 131 133 133 135 136 132 末端乙烯基濃度 10 8 6 4 3 11 墊圈試驗 〇 〇 〇 〇 〇 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -、τ Γ 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4洗格（210Χ297公釐） 83, 3.10,000 -18 - 五、發明説明（） A7 B7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製

例7 例8 (比較.） (比較） 膜厚U m ) 22 26 孔率(¾) 45 38 孔徑Um) SEM法 0.01 0.01 氣體透過法 0.037 0.023 突刺強度（g/25if) 520 1010 透氣度(sec/25# ) 450 870 熔融溫度（°C) 137 150 末端乙烯基濃度 1 1 墊圈試驗 X X —Λ ΛΙ ^^^1 I..... (^1 ^if— ^^^1 1^1 *一 * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家橾準（CNS) A4現格（210XM7公釐) 83, 3.10,000 -19 - 五、發明説明（） A7 B7 經濟部中夹標準局貝工消費合作社印裝

例9 (本發明） 例10 (比較） 例11 (比較） 膜厚（/z m) 26 29 20 孔率（¾) 49 48 41 孔徑Um) SEM法 0.01 0.01 0.01 氣體透過法 0.045 0,033 0.034 突刺強度(g/25ii) 430 620 650 透氣度（sec/25# ) 340 480 540 熔融溫度(°c) 134 137 139 末端乙烯基濃度 10 1 1 墊圈試驗 〇 X X 過度充電試驗2A 〇 X X 3A 〇 X X (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210XM7公釐） 83. 3.10,000 -20 - 412S42 A7 ν·. π Α7 Β7 五、發明説明（） 18 產業上之可利用性 本發明之聚乙烯微多孔膜由於具有高耐短路性，故若 特別使用作爲鋰離子電池等之分離器，則可製造熔融狀態 之安定性提高，且信'賴性高的電池。 H ^^1· ^^1· n I - In I. I- .^n ill * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 83.110,000 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS〉A4規格（210X297公釐） _ 21 -

Claims (1)

1. A8 公告未41t5l2 六、申請專利範圍 851 161 14號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 i I I.--1 I---* 装 --- (請先閲讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 民國88年11月修正 1·一種微多孔膜，其爲由依紅外線分光法之末端乙 嫌基濃度爲聚乙烯中每1 〇，〇 〇 〇個碳原子以2個以上 之密度爲Q. 90至0.98,重量平均分子量爲1G萬至30D萬之高 密度聚乙烯或線狀共聚之聚乙烯所構成。 2 *如申請專利範圍第1項所述之微多孔膜，其中該 末端乙烯基濃度爲聚乙烯中每1 〇，〇 〇 〇個碳原子以5 個以上。 3·如申請專利範圍第1項所述之微多孔膜，其中該 末端乙烯基濃度爲聚乙烯中每1 〇，〇 〇 〇個碳原子以6 個以上。 4·如申請專利範圍第1〜3項中之任一項所述之微 多孔膜’其中該高密度聚乙烯或線狀共聚之聚乙烯的重量 平均分子量爲20萬〜100萬》 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 · —種分離器，係由如申請專利範圍第1〜3項中 之任一項所述之微多孔膜所構成〃 6 · —種電池，其係使用如申請專利範圍第5項之分 離器作爲電池用分離器。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -1 - A8 公告未41t5l2 六、申請專利範圍 851 161 14號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 i I I.--1 I---* 装 --- (請先閲讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 民國88年11月修正 1·一種微多孔膜，其爲由依紅外線分光法之末端乙 嫌基濃度爲聚乙烯中每1 〇，〇 〇 〇個碳原子以2個以上 之密度爲Q. 90至0.98,重量平均分子量爲1G萬至30D萬之高 密度聚乙烯或線狀共聚之聚乙烯所構成。 2 *如申請專利範圍第1項所述之微多孔膜，其中該 末端乙烯基濃度爲聚乙烯中每1 〇，〇 〇 〇個碳原子以5 個以上。 3·如申請專利範圍第1項所述之微多孔膜，其中該 末端乙烯基濃度爲聚乙烯中每1 〇，〇 〇 〇個碳原子以6 個以上。 4·如申請專利範圍第1〜3項中之任一項所述之微 多孔膜’其中該高密度聚乙烯或線狀共聚之聚乙烯的重量 平均分子量爲20萬〜100萬》 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 · —種分離器，係由如申請專利範圍第1〜3項中 之任一項所述之微多孔膜所構成〃 6 · —種電池，其係使用如申請專利範圍第5項之分 離器作爲電池用分離器。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -1 -