DE695348C

DE695348C - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Disazofarbstoffen

Info

Publication number: DE695348C
Application number: DE1936I0054673
Authority: DE
Inventors: Dr Alfred Kirsch; Dr Hans Krzikalla; Dr Alfred Thurm
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1936-04-01
Filing date: 1936-04-01
Publication date: 1940-08-23

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Disazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man zu neuen wertvollen, wasserunlöslichen, jedoch in organischen Mitteln löslichen Disazofarbstöffen gelangt, wenn man dianotierte, aromatische Aminoazoverbindungen oder tetrazotierte, aromatische Diamine mit Phenolen kuppelt, die in 4-Stellung zur Hydroxylgruppe durch einen aliphatischen Rest von mindestens drei Kohlenstoffatomen substituiert sind, wobei die Farbstoffkomponenten weder wasserlöslichmachende Gruppen noch Nitrogruppen enthalten dürfen.
Als aromatische Diamine sind beispielsweise Diaminodiphenyle, Diaminodighenylmethane, Diaminotriphenylmethane, Diaminodiphenylcyciohexane, Diaminodiphenyläther, Diaminoazoxybenzole und deren Substitutionsprodukte zu nennen. Die als Azokomponenten zur Verwendung gelangenden 4-Alkyl-i-oxybenzöle lassen sich nach verschiedenen Verfahren herstellen, z. B. durch Alkalischmelze der betreffenden 4-Alky1-benzol-i-sulfonsäuren oder durch Kondensieren von Phenolen mit Alkoholen oder Olefinen in Gegenwart von Katalysatoren; dabei ist eine Trennung der häufig nach diesen Verfahren erhältlichen Isomerengemischen nicht notwendig. Die erhaltenen Disazofarbstöffe eignen sich zum Färben von Fetten, Ölen, Kerzen, Lacken, Kunstmassen, oder ähnlichen Erzeugnissen und lassen sich mit Vorteil für graphische Zwecke, insbesondere für Doppeltondruck, verwenden. Sie zeichnen sich gegenüber bekannten ähnlichen Disazofarbstoffen, die Oxybenzol oder 4-Methyl-r-oxybenzol als Azokomponenten enthalten, durch ihre erhöhte Löslichkeit in organischen Mitteln sowie durch Geruchlosigkeif aus und besitzen eine gute bis sehr gute Lichtechtheit. Vor dem berannten Monoazofarbstoff aus dianotiertem i-Amino-4-methoxybenzol und 4-Methyli-oxybenzol besitzen die neuen entsprechenden, unter Verwendung der gleichen Anfangskömponente erhaltenen Disaäofarbstoffe den Vorzug der Sublimierechtheit.
Das Verfahren wird durch die folgenden Beispiele erläutert: Beispiel i Man dianotiert in üblicher Weise 22,5 Teile 4-Amino-2', 3-dimethyl-i, i'-azobenzol nach Zusatz von 6o Teilen Salzsäure von i2° Be mit 6,9 Teilen Natriumnitrit, filtriert die Diazolösung und läßt sie bei o° C in eine wässerige Lösung von 17,8 Teilen 4-Isohexyli -oxybenzol und io Teilen Natriumhydröxyd, der man zweckmäßig ein Emulgiermittel zusetzt, laufen. Nach beendeter Kupplung heizt man auf etwa 6ö° C an; nutscht den entstarfw denen Disazofarbstoff bei Zimmertempera,°ur ab, wäscht ihn aus und trocknet ihn. Des Farbstoff löst sich in organischen Lösungs4 mitteln mit einem bräunlichen Orange.
Beispiel 2 Man diäzotiert 25,5 Teile des Aminoazofarbstoffes aus diazotiertetn i-Amino-3-methylbenzol und i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol unter Zusatz von 6o Teilen Salzsäure von- i2° Be in bekannter Weise mit 6,g Teilen Natriumnitrit, filtriert die Diazolösung und läßt sie bei o° C in eine Auflösung von i7,8Teilen 4-Isoliexyl-i-oxybenzöl in 25oTeilen Natronlauge, enthaltend 6 Teile Natriumhydroxyd und etwa 3 Teile eines Emulgiermittels, laufen. Während des Zulaufens der "Diazolösung setzt man allmählich noch 4o Teile einer ioprozentigen Natronlauge zu. Nach beendeter .Kupplung verfährt man weiter wie nach Beispiel i. Der erhaltene Disazofarbstoff -färbt organische Lösungsmittel lichtecht gelbbraun.
Beispiel 3 Man dianotiert 26,9 Teile des Aminoazöfarbstoffes, der durch Kuppeln eines technischen Gemisches der Aminadimethylbenzole mit i-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol in Gegenwart von Natriumacetat erhalten wurde, unter Zusatz von 6o Teilen Salzsäure von i2° B6 mit 6,9 Teilen Natriumnitrit, filtriert die Diazolösung und vereinigt sie nach Beispiel -, mit i7;8 Teilen 4-Isolaexyl-i-oxy-Benzol. Der entstandene Disazofarbstoff liefert in organischen Lösungsmitteln ein ähnliches Braun wie der Farbstoff des Beispiels 2.
Beispiel q.
Man tetrazotiert 2i,2 Teile 4, 4'-Damino-3, 3`-dimethyldiphenyl unter Zusatz von zooTeilen Salzsäure von i2° Be mit i3,8Teilen Natriumnitrit und läßt die Tetrazolösung bei o° in eine Lösung von 35,6 Teilen 4-Isohexyl-i-oxybenzol, 16 Teilen Natriumhydr-'öxyd und 6 Teilen eines Emulgiermittels Läufen. Der erhaltene Disazofarbstoff wird in ütAicher Weise aufgearbeitet. Er färbt in '@,,''Orang etönen.
Beispiel 5 2g,4 Teile i, i-(4', 4"-Diamino-3', 3"-dimethyldiphenyl)-cyclohexan werden nach Zusatz von ioo Teilen Salzsäure von 1z° Be mit 13,8 Teilen Natriumnitrit bei o° C tetrazotiert: Man filtriert die Tetrazolösung und vereinigt sie mit einer Emulsion aus 446 Teilen 4-a, o;, y, y-Tetramethylbutyli-oxybenzol, 16 Teilen Natriümhydroxyd, gelöst in etwa 5oo Teilen Wasser, und io Teilen eines Emulgiermittels. Der erhaltene Disazofarbstoff färbt organische Lösungsmittel rein gelb.
Beispiel 6 Man verrührt i5,8 Teile fein gepulvertes i, 5-Diaminonaphtliälin mit ioo Teilen Salzsäure von i2° Be, gibt Eis und Natriumchlorid hinzu und läßt bei möglichst niedriger Temperatur eine konzentrierte wässerige Lösung von 14,5 Teilen Natriumnitrit einlaufen; man rührt noch i bis 2 Stunden nach und sorgt dafür, daß in der Lösung stets Natriumnitrit deutlich nachweisbar ist; Die filtrierte Lösung der Tetrazoverbindung des i, 5-Diaminonaphthalins läßt man bei o bis 3° C in eine wässerige Lösung von 35,6 Teilen 4-Isohexyl-i-oxybenzöl, 14 Teilen Natriumhydroxyd und 6 Teilen eines Ernulgermittels einlaufen. Am folgenden Tage setzt man noch eine Lösung von 8 Teilen Natriumhydroxyd zu; erhitzt das Umsetzungsgemisch auf etwa 6o° C, nutscht den abgeschiedenen Farbstoff bei Zimmertemperatur ab, wäscht ihn aus und trocknet ihn. Der Farbstoff löst sich in organischen Lösungsmitteln in gelbbrauner Farbe.

Die folgende Zusammenstellung enthält eine Reihe von weiteren, nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Disazofarhstoffen sowie deren Farbtöne.

Diazokomponente Azokomponente Farbton

4-Aminä-i, i'-azobenzol 4-tert.-Butyl-i-oxybenzol orange

4-Amino-i, i'-azobenzol 4-Isoamyl-i-oxybenzol braunstichigorange

4-Amino-2', 3-dimethyl-i, i'-azobenzol 4-tert.-Butyl-i-oxybenzo'l_ orange

4-Amino-2, 3'-dimethyl-i, i'-azobenzol 4-Isohexyl-i-oxybenzol rotbraunstichigorange

Gemisch aus 4-Amino-g-methoxy-2, 4-Isohexyl-i-oxybenzol gelblichbraun

2, 3'- und -2, 4'-dimethyl-i, i'-azo-

Benzolen

Diazokomponente Azokomponente Farbton

Gemisch aus 4-Amino-5-methoxy- 4-Isohexyl-i-oxybenzol gelblichbraun

2-methyl=2'-, -3'- und -4'-sek.-.butyl-

i, i'-azobenzolen

4-Amino-2, 5-dimethoxy-i, i'-azobenzol 4-Isohexyl-i-oxybenzol rötlichbraun

4-Amino-2, 5, 4'-trimethoxy-i, i'-äzo- 4-tert.-Butyl-i-oxybenzol braunrot -

benzol

Benzol-i, i'-azo-4'-aminonaphthalin 4-Isoamyl-i-oxybenzol braun

Benzol-i, i'-azo-4'-aminonaphthalin 4-a, a, y, y-Tetramethylbutyl- braun

i-oxybenzol

Tetrazokomponente Azokomponente Farbton

4, 4'-Diaminodiphenyl 4-Isöhexyl-i-oxybenzol rötlichgelb

4,4'-Diamino-2, 2'-dimethyldiphenyl 4-tert.-Butyl-i-oxybenzol gelb

4, 4'-Diamino-2, 2'-dimethyldiphenyl 4-Isohexyl-i-oxybenzol gelb

4, 4'-Diaminodiphenylmethan 4-Isohexyl-i-oxybenzol grünstichiggelb

4"4'-Diaminodiphenyldimethylmethan 4-tert.-Butyl-i-oxybenzol gelb

4, 4'-Diamino-2, 2', 5, 5'-tetramethyl- 4-tert.-Butyl-i-oxybenzol gelb

triphenylmethan

4, 4'-Diamino-2, 2', 5, 5'-tetramethyl- 4-Isohexyl-i-oxybenzol gelb

triphenylmethan

4, 4'-Diaminotriphenylmethan - 4-Isohexyl-i-oxybenzol grünstichiggelb

2, 4'-Diaminodiphenyl 4-Isohexyl-i-oxybenzol gelb -

2, 4'-Diamino-3, 3'-dimethyldiphenyl 4-Isohexyl-i-oxybenzol orange

4,.4'-Diaminodiphenyläther 4-Isöhexyl-i-oxybenzol grünstichiggelb

4, 4'-Diaminodiphenylamin 4-Isohexyl-i-oxybenzol braun

3, 3'-Diaminoazoxybenzol 4-Isohexyl-i-oxybenzol gelb

i, i-(4', 4"-Diamino-3', 3"-dimethyl- 4-a, a, y, y-Tetramethylbutyl- gelb

diphenyl)-cyclohexan i-oxybenzol

i, i-(4', 4"-Diamino-3', 3"-dimethyl- 4-Isohexyl-i-oxyberizol gelb -

diphenyl)-cyclohexan

i, i-(4', 4"-Diamino-3', 3"-dimethyl- 4-Butyl-i-oxybenzol (durch gelb

diphenyl)-cyclohexan Kernalkylieren von Phenol _

mit einem technischen Ge-

misch von Butylenen er-

halten)

i, i-(4', 4''-Diamino-3", 3"-dimethyl- 4-sek.-Butyl-i-oxybenzol gelb

diphenyl)-cyclohexan

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Disazofärbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte aromatische Aminoazoverbindungen oder tetrazotierte aromatische Diamine mit Phepolen kuppelt, die in 4-Stellung zur Hydroxylgruppe.durch einen aliphatischen Rest von mindestens drei Kohlenstoffatomen substituiert sind, wobei die Farbstoffkomponenten weder wasserlöslichmachende Gruppen noch Nitrogruppen enthalten dürfen.