-
Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Monoazofarbstoffen Es
wurde gefunden, daß man sehr wertvolle wasserlösliche Monoazofarbstoffe erhält,
wenn man Diazoverbindungen von der allgemeinen Zusammensetzung
worin X Halogen oder die Sulfonsäuregruppe, Y eine Diazoniumgruppe bedeutet und
R noch weiter substituiert sein kann, in alkalischem Mittel mit 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
oder deren N-Alkyl- oder N-Arylabkömmlingen oder- mit 2-Amino-8-oxynaphthalin-3,
6-disulfonsäure kuppelt und dabei die Komponenten so wählt, däß mindestens zwei
Sulfonsäuregruppen im Färbstoffmolekül enthalten sind.
-
Die erhaltenen Farbstoffe eignen sich ins-, besondere zum Färben von
Leder. Sie sind den bekannten, durch Kuppeln von mono; dianotiertem r, 3-Diamino-4-nitrobenzol
mit - Oxynaphthalin - 3, 6 - disulfonsäure oder 2-Aniino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure
sowie den durchKuppeln von dianotierten, durch .eine Nitrogruppe substituierten
i-Amino-3-acylaminobenzolen mit 2-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure in alkalischer
Lösung erhältlichen wasserlöslichen Monoazofarbstoffen im Ein- bzw. Durchfärbevermögen
für Leder wesentlich überlegen. Auch vor dem bekannten, durch Kuppeln von dianotiertem
z-Amino-2-nitro-4-acetylaminobenzol mit 2-Amino-8-o-xynaphthalin-3, 6-disulfonsäure
in alkalischer Lösung und Verseifung der Acetylaminogruppe zur Aminogruppe erhältlichen
wasserlöslichen Monoazofarbstoff zeichnen sich die neuen Farbstoffe dadurch aus,
daß sie tiefer in das Leder eindringen. Beispiel r 22,25 Gewichtsteile i, q.-Diamirio-.2-chlorbenzol-6-sulfonsaures
Natrium werden in etwa roo Raumteilen Wasser mit -6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit
gelöst.. Diese Lösung läßt man bei o bis z o° zu einem Gemisch aus 15 Raumteilen
roher Salzsäure und Eis langsam zulaufen. Die erhaltene Aufschwemmung der Diazoverbindung
setzt man darin unter Rühren und guter Kühlung in kleinen Anteilen zu einer Lösung
von 32 Gewichtsteilen 2-Phenylamino=8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure und 38 Gewichtsteilen
Natriumcarbonat in etwa Zoo Raumteilen Wasser. Während der Kupplung fügt man allmählich
ioo Gewichtsteile Natriumchlörid gum Kupplungsgemisch.
Der ausgeschiedene
Monoazofarbstoff stellt nach dem Absaugen und Trocknen ein dunkelbraunes Pulver
dar, das chromgares Kalbleder in gut schleifbaren, blatstichig braunen Tönen kräftig
einfärbt.
-
Ersetzt man die 32 Gewichtsteile 2-Phen'1! amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
durch 253 Gewichtsteile 2-Methylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure, so erhält man
nach der üblichen Aufarbeitung einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften.
-
Ersetzt man die 22,25 Gewichtsteile i, 4-Diamino-2-chlorbenzol-6-sulfotisäure
durch die entsprechende Menge i, 4-D.iamino-2-brombenzol-6-sulfonsiiure und verwendet
2-Phenylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure als Azokompotiente, so erhält man gleichfalls
einen Farbstoff von ähnlichen- Eigenschaften. Beispiel e 18,8 Gewichtsteile i, 4-Diaminobenzalsulfonsäure,
gelöst in der äquivalenten Menge verdünnter Natronlauge, werden unter Kühlung mit
25 Raumteilen roher Salzsäure versetzt. Nach Zusatz eines Stabilisierungsmittels,
wie Naphthalinsulfonsäure, läßt man bei o° 6,9 Gewichtsteile Natriumnitrit in wässeriger
Lösung zulaufen. Die filtrierte Diazölösung wird allmählich mit einer Lösung von
24 Gewichtsteilen 2 Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure in 6oo Raumteilen normaler
Natriumcarbonatlösung vereinigt. Der mit Natriumchlorid abgeschiedene Farbstoff
stellt nach dem Absaugen und Trocknen ein dunkelbraunes Pulver dar, das Leder in
blaustichig braunen Tönen färbt. Beispiel 3 14,25 Gewichtsteile i, 4-Diamino-2-chlorbenzolwerden
in 3oo Gewichtsteilen 5 °/oiger Schwefelsäure gelöst und langsam bei io
bis 15' mit 6,9 Gewichtsteilen Natriumnitrit dianotiert. Die filtrierte Diazolösung
läßt man langsam zu einer Lösung von 27,1 Gewichts-.teilen 2-Amino-8-oxynaphthalin-3,
6-disiilfoii-.säure in 40o Raumteilen zweifach normaler Nätriumcarbonatlösung laufen.
Der entstandene Farbstoff wird durch Aussalzen abgeschieden und stellt nach dem
Trocknen ein dunkelbraunes Pulver dar, das Leder in blaustichig braunen Tönen sehr
gut einfärbt. Beispiel 4 20,2 Gewichtsteile 1, 4-Diamino-2-inethylbenzol-6-sulfonsäure
werden in üblicher Weise dianotiert und nach den Angaben des Beispiels i mit einer
Lösung von 26,7 Gewichtsteilen 2-Äthylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure gekuppelt.
Der wie üblich abgetrennte Farbstoff stellt ein braunes Pulver dar, das Leder in
braunen Tönen sehr gut einfärbt. Beispiel s Vereinigt man eine in üblicher. Weise
aus 2i,8 Gewichtsteilen i, 4-Diamino-2-methoxybenzol-6-sulfonsäure erhaltene Diazolösung
mit 35 . Gewichtsteilen 2-(4'-Methoxyphenylamino)-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäüre,
so er-, hält man einen Farbstoff, der Leder in blaustichig braunen Tönen einfärbt.
-
Ersetzt man die 2-(q.'-Methoxyphenylainino)-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure
durch 34 Gewichtsteile 2-(4'-Methylphenylamino)-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure oder
35,5 Ge-, wichtsteile 2-(4'-Chlorphenylamino)-8-oxy= naphthalin-6-sulfonsäure, so
erhält man Farbstoffe von ähnlichen Eigenschaften.
-
Die folgende Tabelle beschreibt eine Anzahl von weiteren, nach vorliegendem
Verfahren erhältlichen Azofarbstoffen:
| i. z, 4-Diamino-2, 6-dichlorbenzol ->- 2-Amino-8-oxynaphthalin-3,
6-disulfonsäure |
| 2. 1, 4-Diamxnobenzol-2, 6@disulfonsäure r 2 -Phenylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure |
| 3- 1, 4-Diamino-2, 6-dibrombenzol ->- 2-Amino-8-oxynaphthalin-3,
6-disulfonsäure |
| 4, i, 4-Diamino-2-äthoxybenzol-6-sulfonsäure -> 2-Phenylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure |
| 5. i, 4-Diainino-2-methoxybenzol-6-sulfonsäure -> 2-Phenylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure |
| 6. 1, 4-Diamino-2-methylbenzol-6-sulfonsäure ->- 2-Phenylamino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure |
Die erhältlichen Farbstoffe stellen braune Pulver dar, die Leder in braunen Tönen
gilt ein- bzw. durchfärben.