DE67829C - Verfahren zur Darstellung von I • 8-Dioxynaphtalin-a-monosulfosäure - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von I • 8-Dioxynaphtalin-a-monosulfosäureInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Die im Patent Nr. 40571 beschriebene Naphtoldisulfosäure S läfst sich durch Verschmelzen
mit Alkalien leicht in eine neue Dioxynaphtalinmonosulfosäure überführen, welche
sich charakteristisch von den bis jetzt bekannten Dioxynaphtalinmonosulfosäuren unterscheidet.
Sie enthält die beiden Hydroxylgruppen in der Ct1 a4- oder Peri- Stellung..
Das Verfahren zur Darstellung dieser neuen Sulfosäure besteht darin, dafs man das Natronsalz
der Naphtoldisulfosäure S etwa in 3 Theile Aetznatron bei ungefähr 2500 einträgt und so
lange bei dieser Temperatur verschmilzt, bis eine Probe beim Lösen in Wasser das Verschwinden
der Fluorescent der Naphtoldisulfosäure S anzeigt und die Farbstoffbildung in
essigsaurer Lösung mit Diazoverbindungen nicht mehr zunimmt. Beim Lösen der Schmelze in
so viel Salzsäure, dafs gerade eine gesättigte Kochsalzlösung entsteht, fällt das saure Natronsalz der
neuen Säure als schwerer Niederschlag aus.
Besser als in offenen Gefäfsen bildet sich die neue Dioxynaphtalinmonosulfosäure, wenn
man das Verschmelzen in geschlossenen Gefäfsen unter Druck vornimmt. Man kann dann
eine wesentlich verdünntere Natronlauge anwenden und erzielt schon mit einer 20 bis
3oprocentigen Lauge gute Resultate. An Stelle der α - naphtoldisulfosauren Salze kann man
auch die Sultonsulfosäure oder deren Salze verwenden.
Nach dem vorstehenden Verfahren erhält man nur die Ct1 c^-Dioxynaphtalin-a-monosulfosäure,
und zwar in quantitativer Ausbeute. Die isomere α, α2 - Dioxynaphtalin-a-monosulfosäure,'
deren Entstehung neben der obigen Säure zu erwarten war, läfst sich in dem Endproduct
des Verfahrens nicht nachweisen.
Von den bekannten Dioxynaphtalinmonosulfosäuren, der des Patentes Nr. 42261, sowie
den durch Verschmelzen von R- und G-SaIz zu erhaltenden, unterscheidet sich die vorliegende
Dioxynaphtalinmonosulfosäure, welche als Dioxynaphtalinmonosulfosäure S bezeichnet
wird, charakteristisch in ihrem Verhalten gegen verschiedene Reagentien.
Verhalten der verschiedenen Dioxynaphtalinmonosulfosäuren:
gegen | Patent Nr. 42261 | aus R-SaIz | aus G-SaIz | aus Schöllkopf- scher Säure Patent Nr. 40751 |
Eisenchlorid | Grün, unbeständig | intensives- Violett | Grün, unbeständig | schmutzig grüner Niederschlag |
ι bis 2 Tropfen Chlorkalk |
Bernsteingelb | Bernsteingelb | Purpurroth | grüne Lösung, unbeständig |
überschüssigen Chlorkalk |
Färbung ver schwindet voll ständig |
Färbung wird intensiver |
Färbung wird intensiver |
Entfärbung |
Die Dioxynaphtalinmonosulfosäure S verhält sich im allgemeinen wie eine dreibasische Säure.
Das saure Natronsalz derselben
OH OH
SO3Na-
wie es durch Ansäuern der Schmelze ge-,
wonnen wird, krystallisirt aus sehr concentrirter wässeriger Lösung in seidenglänzenden
weifsen Blättchen ohne Kryställwasser.
' Das saure Baryumsalz läfst sich durch Erhitzen der Lösung des sauren Natronsalzes mit Chlorbaryumlösungerhalten. Es ist in heifsem Wasser leicht löslich und krystallisirt in haarfeinen Nädelchen.
' Das saure Baryumsalz läfst sich durch Erhitzen der Lösung des sauren Natronsalzes mit Chlorbaryumlösungerhalten. Es ist in heifsem Wasser leicht löslich und krystallisirt in haarfeinen Nädelchen.
Eine zweite Reihe von Salzen, in welchen nicht nur das Wasserstoffatom der Sulfogruppe,
sondern auch dasjenige einer Hydroxylgruppe des Dioxynaphtalins durch Metall ersetzt ist,
entsteht beim Behandeln der Lösungen der sauren Salze mit Carbonaten. Es ist also auch
möglich, gemischte Salze der Dioxynaphtalinmonosulfosäure S darzustellen. So bildet sich
aus dem sauren Baryumsalz
OH HO\
C}0H^OH HO-C10H5,
XS O3 Ba SO/
indem man seine Lösung mit ι Molecül kohlensaurem
Natron versetzt, zunächst das gemischte Salz:
OH HO
C10 H5-ONa NaO-C10H5
C10 H5-ONa NaO-C10H5
^SO3 BaSO/
und erst durch Zusatz eines weiteren Molecüls Natroncarbonat wird das Baryum ersetzt und
als Baryumcarbonat abgeschieden. In der Lösung befindet sich dann ein Salz, welches in
schönen durchsichtigen farblosen breiten Blättern krystallisirt. Nach dem Trocknen im Exsiccator
über Schwefelsäure verlieren dieselben beim Erhitzen auf ioo° C. ihr Kryställwasser:
OH
Für C10 H5-O Na + 2 H2 O .
Für C10 H5-O Na + 2 H2 O .
^SO3Na
Ber.: Gef.:
11,25 pCt. Wasser. 11,40 pCt. Wasser.
Das entsprechende Baryumsalz läfst sich aus dem oben beschriebenen sauren Baryumsalz
durch Kochen seiner Lösung mit Baryumcarbonat gewinnen, wobei sich Kohlensäure entwickelt. Dasselbe enthält 1Y2 Molecule
Kryställwasser:
OH
Für C10H5^-O-Ba+1^H2 O.
^SO/
Ber.:
6,4 pCt. Wasser.
6,4 pCt. Wasser.
Gef.:
6,5 pCt. Wasser.
6,5 pCt. Wasser.
Es bildet mikroskopische, röthlich gefärbte Kryställchen.
Durch Aetzalkalien oder Metalloxyde entstehen die gesättigten Salze, in welchen auch
das Wasserstoffatom der zweiten Hydroxylgruppe durch Metall substituirt ist. Dieselben
zeigen grofse Löslichkeit und geringe Krystallisationsfähigkeit und ihre Lösungen werden an
der Luft schnell mifsfarben.
Es gelingt nicht, aus den Salzen durch Salzsäure die freie Säure abzuscheiden, indessen
wurde sie aus dem Baryumsalz durch vorsichtigen Zusatz von Schwefelsäure erhalten.
Sie efflorescirt im Exsiccator in weifsen Krystallaggregaten, die an der Luft nicht zerfliefsen.
Erhitzt man eine wässerige Lösung derselben im geschlossenen Rohr mit verdünnter Schwefelsäure
auf 150 ° C, so spaltet sich die Sulfogruppe ab und es resultirt ein Dioxynaphtalin,
das sich in allen seinen Eigenschaften mit dem von Erdmann (Ann. 247, 357) beschriebenen
α, α4 - Dioxynaphtalin identisch erweist. Da
nun die α - Naphtoldisulfosäure S die folgende Constitution besitzt:
OH
SO2OH
so mufs der vorliegenden Dioxynaphtalinsulfosäure die nachstehende Constitutionsformel zukommen
:
OH OH
SO2OH
weshalb -sie auch als αχ α4- Dioxynaphtalin -α-monosulfosäure
bezeichnet wird.
Sei es nun, dafs die Peri-Stellung der
Hydroxylgruppen, oder sei es, dafs ferner die in α-Stellung dazu befindliche Sulfogruppe der
neuen Säure charakteristische Eigenschaften verleiht, die ax ai - Dioxynaphtalin-a-monosulfosäure
übertrifft in ihrem Verhalten gegen Diazo- bezw. Tetrazoverbindungen, mit denen sie sich schon in saurer Lösung verbindet, alle
bisher bekannten Naphtol- und Dioxynaphtalinsulfosäuren, unter denen sie als die werthvollste
erscheint, da die aus ihr darzustellenden Azofarbstoffe die noch fehlenden Lücken im
Azofarbengebiet ausfüllen. So giebt sie bereits mit Diazobenzol und dessen Homologen prachtvolle
fuchsinrothe Azofarbstoffe, welche sich in Klarheit der Nuancen dem Säurefuchsin
ebenbürtig an die Seite stellen, dasselbe aber
durch ihre wesentlich gröfsere Licht- und Luftechtheit übertreffen (Patent Nr. 54116).
Mit den Tetrazoverbindungen des Benzidins und Dianisidins, sowie deren Homologen und
Analogen entstehen sehr schöne grünblaue Substantive Farbstoffe von grofser Lichtechtheit,
welche auch Wolle im sauren Bade walkecht anfärben. Mit den Diazoazoverbindungen aus
Sulfanilsä'ure und a-Naphtylamin bezw. dessen Analogen bilden sich sehr werthvolle, Wolle
im sauren Bade blau färbende Producte.
Die Ct1 a4-Dioxynaphtalin-a-monosulfosäure
führt aber auch zu den ersten grünen Azofarbstoffen, wenn man sie mit den Diazoverbindungen
derjenigen Amidoazokörper verbindet, welche a-Amidonaphtoläther enthalten.
Alle diese Azofarbstoffe zeichnen sich neben der Klarheit ihrer Nuancen und der vorzüglichen
Lichtechtheit noch durch grofse Farbkraft und ein bedeutendes Egalisirungsvermögen
aus, wie es bisher nur Farbstoffen mit basischen Gruppen (Azocarmin, Orseilleersatz und Echtgelb)
eigentümlich ist.
Infolge der in dieser Ct1 a4 - Dioxynaphtalin-
a. - monosulfosäure vorhandenen Peri - Stellung
der Hydroxylgruppen besitzen die Farbstoffe auch die werthvolle Eigenschaft, mit Metalloxyden,
vor allem mit Chromsalzen, walkechte Lacke zu geben, die durch ihre Nuance von
den ursprünglichen Farbstoffen wesentlich verschieden sind.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung der O1 a4 - Dioxynaphtalin-a-monosulfosäure durch Verschmelzen der im Patent Nr. 40571 beschriebenen ct-Naphtoldisulfosäure S, deren Sulton oder deren Salzen mit Alkalien mit oder ohne Anwendung von Druck bei Temperaturen von 200 bis 2800C. "" '
Publications (1)
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DE67829C true DE67829C (de) |
Family
ID=341422
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT67829D Expired - Lifetime DE67829C (de) | Verfahren zur Darstellung von I • 8-Dioxynaphtalin-a-monosulfosäure |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE67829C (de) |
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- DE DENDAT67829D patent/DE67829C/de not_active Expired - Lifetime
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