DE172643C

DE172643C -

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Publication number: DE172643C
Application number: DE1903172643D
Authority: DE
Filing date: 1903-03-23
Anticipated expiration: 1923-03-24

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Es ist bekannt, daß die vom o-Aminophenol sich ableitenden Azofarbstoffe die Eigenschaft besitzen, beim Nachbehandeln der in saurer Flotte hergestellten Färbungen vermittels Metallsalzen unter Änderung bezw. Abdunkelung der Nuance echtere Färbungen zu- liefern. Durch eine Anzahl von Patentschriften sind solche Farbstoffe bekannt geworden, welche in dem Molekül des Diazoo-phenols Substituenten, wie z. B. die Nitrogruppe, Sulfogruppe, Chlor, Methyl oder mehrere dieser Substituenten nebeneinander enthalten. ^:

Es wurde nun ein Verfahren gefunden, um Farbstoffe des folgenden allgemeinen Typus:

OH
I

/\-n=n— χ

NH₂
herzustellen.

Diese Farbstoffe unterscheiden sich von .25 den oben genannten Produkten dadurch, daß ' sie noch eine freie Aminogruppe im Molekül des Diazophenols enthalten. Farbstoffe dieser Konstitution waren bisher noch nicht bekannt ; es war somit auch nicht vorauszusehen, welche Wirkung die in denselben enthaltene freie Aminogruppe auf die Eigenschaften des Farbstoffs ausüben würde. Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß durch die Gegenwart dieser freien Aminogruppe die Echtheit der Farbstoffe günstig beeinflußt wird; die Farbstoffe zeigen z. B. nachchromiert große Walkechtheit und namentlich hervorragende Pottingechtheit. Besonders auffallend ist, daß diese hohen Echtheitsgrade auch noch dann vorhanden sind, wenn die Farbstoffe im Molekül sogar mehrere Sulfogruppen enthalten.

Da es allgemein bekannt ist bezw. .angenommen wird, daß bei der Nachchromierung der sauren WpIl färbungen von primären chromierbaren Monoazofarbstoffen tiefgreifende Veränderungen des Farbstoffmoleküls eintreten, so war damit zu rechnen, daß beim Nachchromieren der nach dem vorliegenden Verfahren gewonnenen Farbstoffe, welche noch eine so reaktionsfähige Gruppe wie die freie Aminogruppe enthalten, sich bedeutende Unterschiede zwischen den direkten und den nachchromierten Färbungen ergeben würden. Es war aber nicht vorauszusehen, ob die eintretenden Verschiebungen derartige sein würden, daß die Echtheitseigenschaften der nachchromierten Färbungen einen bedeutenden Fortschritt für die Zwecke der Färberei darstellten. In der Tat hat sich nun ergeben, daß die durch die Aminogruppe in Parastellung zur Oxygruppe substituierten Aminophenole Azofarbstoffe liefern, welche sich ausgezeichnet zum Nachchromieren eignen bezw. hierbei ganz besondere Echtheitsgrade erlangen.

Die in der Patentschrift 84145 beschriebenen Farbstoffe sind im Gegensatz zu den nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Monoazofarbstoffen primäre Disazofarbstoffe

und sind außerdem zum Färben von ungeheizter Baumwolle und nicht von Wolle bestimmt. Abgesehen von diesem wesentlichen Unterschied würde auch die Tatsache, ' daß bei primären Disazofarbstoffen für Baumwolle der Ersatz von Nitrogruppen durch NH₂-Grwpptn die Affinität zur Baumwollfaser erhöht, gar keinen Schluß in der Richtung gestatten, welchen Einfluß bei Monoazofarbstoffen für Wolle der Ersatz von Nitrogruppen durch Aminogruppen haben würde.

Der Weg zur Darstellung der Farbstoffe ist ein zweifacher. Entweder können die aus Nitroamino-p-phenol:

NO₂

bezw. den Sulfosäuren desselben und Phenolen, deren Sulfosäuren usw. darstellbaren Farbstoffe durch gelind wirkende Reduktionsmittel, wie z. B. Schwefelnatrium, in die entsprechenden Aminoderivate übergeführt werden. Oder aber man kann das p-Acetamino-o-aminophenol:

OH

'\-NH₀

NH-C₂H₃O

bezw. Sulfosäuren desselben mit den Farbstoffkomponenten vereinigen und alsdann die Acetylgruppe abspalten.

Beispiele: Beispiel L

11 kg des durch Kombinieren der Diazo-

verbindung des p-Nitro-o-aminophenols mit β - Naphtolsulfosäure Schärfer erhaltenen Farbstoffs werden in 500 1 Wasser gelöst und nach Zusatz von 9 kg kristallisiertem Schwefelnatrium auf 60 ° so lange erwärmt, bis die Reduktion der Nitrogruppe beendet ist. Dieser Zeitpunkt ist daran zu erkennen, daß. eine angesäuerte Probe der Reaktionsflüssigkeit sich in Soda nicht mehr mit rotvioletter, sondern mit indigoblauer Farbe löst. Der entstandene Farbstoff wird ausgesalzen, abfiltriert, gepreßt und getrocknet. Er färbt Wolle in saurem Bade violettrot Durch Nachchromieren geht die Färbung in ein intensives, sehr echtes Schwarz über.

Beispiel IL,

24,6 kg Acet-p-amino-o-aminophenolsulfo-

saure:

OH

SO₃H-/\-NH₂

I
NH-C₂H₃O

werden in der erforderlichen Menge Soda gelöst und' nach dem Ansäuern vermittels 6,9 kg Nitrit diazotiert. Die gelbe Lösung der Diazoverbindung wird in die 15 kg ß-Naphtol entsprechende Lösung von ß-Naphtolnatrium eingegossen, welcher so viel Soda zugesetzt ist, daß die Flüssigkeit bis zum Schlüsse alkalisch bleibt. Die Farbstoffbildung ist nach etwa 6 stündigem Rühren beendet; der größte Teil ■ des Farbstoffs ist ausgeschieden; man salzt denselben noch völlig aus, filtriert und trocknet. Zur Abspaltung der Acetylgruppe wird ein Teil des Farbstoffs mit 50 Teilen 5 proz. Schwefelsäure mehrere Stunden am Rückflußkühler gekocht. Nach dieser Zeit ist der Farbstoff fast vollständig ausgeschieden; er wird abfiltriert, in verdünnter Sodalösung gelöst und durch Kochsalz gefällt. Er erzeugt auf Wolle in saurem Bade eine rotviolette Färbung , welche durch Nachbehandeln mit Kaliumbichromat in ein außerordentlich echtes tiefes Schwarz übergeht.

Konstitution

Wässerige Lösung

der Farbstoffsäure der Na- ' Salze

in H₉ SO,

Färbung auf Wolle n₀

direkt

nachchromiert

OH

' SO₃ i?-/V2V= Ν-ß-Naphtol

hellrot blau

fuchsinrot

bräunlichrot

NH, ,

schwarz

desgl. -2,7-Dioxynaphtalin

violettrot blau

bordeaux

bräunlich
bordeaux

violettschwarz

Konstitution	Wässerig der Farb stoffsäure	; Lösung der Na- Salze	in H₁ SO₄,	Färbung direkt	auf Wolle nach- chromiert
5 OH I ■ SO₃ H-/\- N=N- Resorcin	gelb	bordeaux	gelb	braungelb .	dunkel- bordeaux
desgl. -Schäffer	orange	blau	blaurot	rotbraun	blau schwarz
15 desgl. -a-Naphtolmonosulfosäure Nev.-Winth.	blaurot	bordeaux	blaurot	bordeaux	tief schwarz
desgl. i-Naphtol-5-sulfosäure	fuchsinrot	bordeaux	rotes Bordeaux	bordeaux	blau schwarz
20 OH OH NH₂ ; ^X ₂₅ NH₂ SO₃H	bordeaux	blau	blauviolett	violett	grün schwarz
desgl. -Schärfer	violettrot	blau	blaurot	rotbraun	schwarz
desgl. -a-Naphtolmonosulfosäure Nev.-Winth. 3ⁿ	blaurot	bordeaux	bordeaux	bordeaux	violett schwarz
desgl. -i-Naphtol-5-sulfosäure	helles Bordeaux	dunkles Bordeaux	bordeaux	bordeaux	violett schwarz.

Claims

Patent-Anspruch:
Verfahren zur Darstellung beizenfärbender o-Oxyazofarbstoffe, darin bestehend, daß man entweder die aus der Diazoverbindung des p-Nitro-o-arninophenols oder dessen Sulfosäuren und Phenolen, Arninophenolen und deren Sulfosäuren darstell-

baren Farbstoffe einer gemäßigten Reduktion unterwirft oder die Diazoverbindung des p-Acetamino-o-aminophenols oder dessen Sulfosäuren mit Phenolen, Aminophenolen oder deren Sulfosäuren kombiniert und in den entstandenen Azofarbstoffen die Acetylgruppe abspaltet.