DE672972C - Verfahren zur Herstellung substituierter 2, 4-Dioxothiazolidine - Google Patents
Verfahren zur Herstellung substituierter 2, 4-DioxothiazolidineInfo
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
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- C07D277/34—Oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Es wurde gefunden, daß man zu den im Hauptpatent 670 684 beschriebenen Verbindungen
der Thiazolidinreihe, deren Kohlenwasserstoffreste in 5-Stellung zusammen
3 bis 11 Kohlenstoffatome aufweisen, auch gelangen kann, wenn man auf 2,4-Dioxo-,
-Iminooxo- bzw. -Thiooxothiazolidine solche Mittel einwirken läßt, die geeignet sind, entsprechende
Kohlenwasserstoffreste einzuführen, und gegebenenfalls vorhandene Imino-
bzw. Thiogruppen verseift.
Als Ausgangsstoffe können unsubstituierte oder nur teilweise substituierte Thiazolidine
oder Rhodanine verwendet werden. Mittel, die geeignet sind, Kohlenwasserstoffreste einzuführen,
sind z. B.: Alkylhalogenide, wie Methyljodid, Äthylbromid, Allylbromid, Dialkylsulfate,
wie Dimethylsulfat; ferner auch Aralkylhalogenide, wie Benzylbromid. Vorteilhaft
arbeitet man in Gegenwart von Katalysatoren.
116 Teile 2-Imino-4-oxothiazolidin werden
in einer Lösung von 40 Teilen Natriumhydroxyd und 800 Teilen Wasser gelöst. Dazu gibt man 0,5 Teile Kupferpulver und
121 Teile Allylbromid. Die beiden Schichten werden durch Rühren oder Schütteln miteinander
gemischt, wobei unter Selbsterwärmung Umsetzung eintritt. Nach etwa 30 Minuten ist die Lösung wieder neutral und es
scheidet sich 2-Imino-4-oxo-5-allylthiazolidin als fester Körper ab. Auf erneuten Zusatz
einer Lösung von 40 Teilen Natriumhydroxyd in 100 Teilen Wasser tritt wieder Lösung
ein. Man versetzt nochmals mit 121 Teilen Allylbromid und erwärmt einige Zeit auf dem
Wasserbad. Das erhaltene 2-Imino-4-oxo-5,5-diallylthiazolidin
stellt ein braunes Öl dar. Dieses wird mit Äther aufgenommen, die ätherische Lösung eingedampft und der
Rückstand mit der 4fachen Menge 30°/Oiger
Schwefelsäure mehrere Stunden am Rückfluß gekocht. Man verdünnt mit Wasser,
nimmt mit Äther auf und schüttelt die ätherische Lösung mit verdünnter Natriumbicarbonatlösung.
Aus dem wässerigen Anteil fällt man mit Schwefelsäure das 2, 4-D1-0x0-5,
5-diallylthiazolidin als ein zähes, nach
einigem Stehen erstarrendes Öl. Durch Umkristallisieren aus verdünntem Methylalkohol
läßt es sich reinigen; es schmilzt dann bei 900. Es löst sich in Äther, Benzol und den
meisten organischen Lösungsmitteln.
Als Katalysatoren können an Stelle von Kupfer auch andere Metalle oder auch Metallverbindungen
verwendet werden.
23 Teile2, 4-Dioxo-5-phenyl-3-allylthiazolidin (F. 65 °; dargestellt aus Phenylbromessigsäureäthylester
und Allylthioharnstoff durch Erwärmen in alkoholischer Lösung und Verseifen der dabei entstehenden Iminoverbindung)
werden mit einer Lösung von 2,3 Teilen Natrium in 50 Teilen Alkohol und
mit 15 Teilen Allylbromid versetzt. Das Ganze \vird während 12 Stunden auf 8o° erwärmt.
Hierauf wird der Alkohol abdestilliert, der Rückstand mit Wasser versetzt und
mit Äther extrahiert. Aus dem ätherischen Auszug gewinnt man nach dem Trocknen
und Abdestillieren das 2, 4-D10X0-5, 5-allylphenyl-3-allylthiazolidin
als Öl, das bei 202 bis 2030 unter einem Druck von 15 mm siedet.
'ίο Teile 2, 4-1)10x0-5, 5-diäthylthiazolidm
werden in Gegenwart von Alkali mit Dimethylsulfat versetzt und zu 2, 4-Dioxo-3-methyl-5,
5-diäthylthiazoiidin vom F. 53 bis 540
umgesetzt.
133 Teile Rhodanin (2-Thion-4-oxothiazolidin) werden in der im Beispiel ι beschriebenen
Weise mit Allylbromid behandelt und das Umsetzungsprodukt hernach unmittelbar verseift.
Man erhält das 2,4-D10X0-5, 5-diallylthiazolidin vom F. 900.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung substituierter 2, 4-Dioxothiazolidine, deren Kohlenwasserstoffreste in 5-Stellung zusammen 3 bis 11 Kohlenstoffatome aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß man in weiterer Ausbildung des Verfahrens des Patents 670 684 auf 2, 4-D10X0-, -Iminooxo- bzw. -Thiooxothiazolidine solche Mittel einwirken läßt, die geeignet sind, entsprechende Kohlenwasserstoffreste einzuführen, und gegebenenfalls vorhandene Imino-^bzw. Thiogruppen verseift.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH672972X | 1936-10-02 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE672972C true DE672972C (de) | 1939-03-13 |
Family
ID=38535612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1937G0095993 Expired DE672972C (de) | 1936-10-02 | 1937-08-06 | Verfahren zur Herstellung substituierter 2, 4-Dioxothiazolidine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE672972C (de) |
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1937
- 1937-08-06 DE DE1937G0095993 patent/DE672972C/de not_active Expired
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