DE863199C - Verfahren zur Herstellung von Bis-(aethoxy-thiocarbonyl)-tetrasulfid - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Bis-(äthoxy-thiocarbonyl)-tetrasulfid In derLiteratur sindbereits Verbindungen.derBruttoformeln C6 Hlo 02 S2, C, 1111 0, S3 und C" Hl) 02, S4 bekannt, von denen man die beiden letzten als Bis-(äthoxy-thiocarbonyl)-monosulfid bzw. Bis-(äthoxythiocarbonyl)-disulfid bezeichnen kann. Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung höher geschwefelter Polysulfide insbesondere zur Herstellung des Bis-(äthoxy-thiocarbonyl)-tetrasulfids gefunden mit der erfolgt. Das Bis-(äthoxy-thiocarbonyl)-tetrasulfid kann beispielsweise folgendermaßen hergestellt werden: worin R den Äthylrest bezeichnet. Diese temperaturempfindliche Verbindung erhält man durch Einwirkung von Schwefelchlorür auf Kalium-äthylxanthogenat in der Kälte, wobei die Reaktion nach der Gleichung 519 Schwefelchlorür werden in etwa 350 g über Natrium getrocknetem Äther gelöst, im Kältebad auf einige. Grade unter o° gekühlt und unter flottem Rühren in kleinen Portionen mit 125 g Kälium-äthylxanthogenat versetzt. Letzteres wird vorher durch Lösen von =50 g K O H in 500 g warmem Alkohol und langsames Einfließenlassen von Zoo ccm Schwefelkohlenstoff unter-Rühren hergestellt,. durch Verdünnen mit Äther filtrierbar gemacht, abgesaugt, mit Äther gewaschen und lufttrocken gemacht. Das Eintragen ist in etwa 2 Stunden beendet, während welcher Zeit die exotherme Wärme durch sorgfältiges Kühlen abgeführt wird. Der Kolbeninhalt zeigt eine gelbe Farbe und ist durch suspendiertes Kalium-äthylxanthogenat bzw. ausgefallenes K Cl dünnbreiig. Nach dem Eintragen des Xanthogenats läßt man unter weiterem Rühren die Temperatur auf Zimmerwärme ansteigen, ohne das Kältebad fortzunehmen, was. in etwa 2 Stunden erreicht wird, saugt vom gebildeten K Cl sofort ab und wäscht mit Äther zweimal gut nach. Das ätherische Filtrat wird aus einem heißen Wasserbade der Destillation unterworfen, bis das Destillationsthermometer 3$° anzeigt. Dann wird unter Vakuum weiterdestilliert, während die Wasserbadtemperatur auf etwa 25° beschränkt wird, um den wärmeempfindlichen Stoff nicht unnötig zu gefährden, und die Destillation abgebrochen, wenn der Destillationsrückstand zwei Schichten ausgebildet hat, eine größere, untere von brauner Farbe und kleinere, obere mit hellerem Farbton.
• Die untere Schicht (etwa % des Volumens) stellt das Rohprodukt des gewünschten Stoffes dar. Zur Entfernung noch vorhandenen gelösten Äthers wird es mit Wasser kurze .Zeit. geschüttelt, nach Absitzen getrennt und in einem 6o° warmen Wasserbade etwa z Stunde unter Vakuum gesetzt. Das nunmehr fertige Produkt wiegt q:0,6 g, entsprechend einer Ausbeute von 34 und hat einen Schwefelgehalt von 53,2 °/o.- Dieser Wert und das zu 272 :gefundene Molgewicht (Bestimmung in Naphthalin) beweisen die Formel:. Es ist ein gelbes, oft kolloidalgetrübtes, in der Wärme klar goldgelbes Öl von etwas widrigwürzigem charakteristischem Geruch, mit Mineralölen ist es mischbar.
• Die obere Schicht (1/3 des Volumens) besteht vornehmlich aus Neben- und Zersetzungsprodukten mit kleinerem Schwefelgehalt (bis etwa 63 %).
• Das Bis-(oxyäthyl-thiocarbonyl)-tetrasulfid eignet sich infolge seiner Löslichkeit in Mineralölen und seiner Fähigkeit, bei Temperaturerhöhung Schwefel abzuspalten, in ganz besonderem Maße als Zusatzmittel zu Mineralschmierölen zur Herstellung von Hochdruckschmiermitteln für alle Zwecke, wie in hochbelasteten Lagern an Zahnradflanken, sowie bei der spanabhebenden und spanlosen Metallverformung. Es hat sich gezeigt, daß ein Zusatz von 1,1, bis 2 "/o dieses Stoffes zu Mineralschmieröl die Belastbarkeit des Öles außerordentlich steigert, während bei normaler Temperatur keine und auch bei erhöhter Temperatur nur eine gcringfügige Korrosion der geschmierten Metallteile auftritt.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: z. Verfahren zur Herstellung von Bis-(oxyäthylthiocarbonyl)-tetrasulfid; dadurch gekennzeichnet, däß man Schwefelchlorür auf Alkali-äthylxanthogenat in der Kälte einwirken läßt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch z, dadurch gekennzeichnet, da.ß - man eine ätherische Lösung von Schwefelchlorür in der Kälte unter Rühren allmählich mit Kalium-äthylxanthogenat versetzt, das ätherische Filtrat nach Trennung vom gebildeten Kaliumchlorid der Vakuumdestillation unterwirft und die untere Schicht des dabei gebildeten Rückstandes gegebenenfalls vom letzten gelösten Äther durch Ausschütteln mit Wasser und Einwirkung eines Vakuums trennt,