DE869799C

DE869799C - Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger organischer Verbindungen (5-Thion-1, 2-dithiole)

Info

Publication number: DE869799C
Application number: DEB1964D
Authority: DE
Original assignee: BRUNO BOETTCHER DR
Current assignee: BRUNO BOETTCHER DR
Priority date: 1940-05-08
Filing date: 1940-05-08
Publication date: 1953-03-09

Description

Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger organischer Verbindungen (5-Thion-1, 2-dithiole) Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger heterocyclischer Verbindungen. Sie besteht darin, daß Kohlenwasserstoffe, die mindestens eine J C = CH-Gruppe enthalten, bzw. deren Abkömmlinge oder Substitutionsprodukte mit elementarem Schwefel im Verhältnis von 3 Atomen Schwefel zu i Mol Kohlenwasserstoff auf über 175° erhitzt werden, bis 3 Atome Schwefel pro Mol Kohlenwasserstoff aufgenommen sind. Es ist bekannt, daß man durch Einwirkung von Schwefel auf ungesättigte organischeVerbin@dungen mehr oder minder instabile Schwefeladditionsprodukte erhält. Man ging hierbei so vor, daß man beispielsweise Linalool, Linalylacetat oder Lavendelöl mit Schwefel längere Zeit auf Temperaturen zwischen i5o und i7o° erhitzte. Ebenso bekannt ist, @daß an Stelle @dieser Alkohole oder Ester der Terpenreihe auch reine sauerstofffreie Terpene der Einwirkung von Schwefel bei Temperaturen bis zu 15o0 unterworfen werden können, wobei ebenfalls,Schwefeladditionsprodukte erhalten werden.
Ferner weiß man aus der Technik, daß durch Behandlung von Terpenen oder deren: Abkömmlingen mit elementarem Schwefel sogenannte Balsan ne entstehen, die technisch für die Herstellung von keramischen Edelmetallfarben Verwendung finden. Es ist weiter bekannt, da$ durch Einwirkung von Schwefel auf ungesättigte organische Verbindungen unter bekannten Bedingungen Abkömmlinge des Thiophens entstehen können.
Ausführungsbeispiele 1. Anethol wird mit Schwefel im Verhältnis von 1 Mol : 3 Atomen im offenen Gefäß auf Temperaturen zwischen 19o und 2oo° erhitzt. Bei dieser Temperatur tritt unter Schwefelwasserstoffabspaltung eine lebhafte Reaktion ein. Nach Abkühlen des; Reaktionsproduktes verbleibt eine aus organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Alkohol oder Aceton, umkristallisierbare Verbindung mit der Bruttoform=el Cl. H8 O S3, die höchstwahrscheinlich die folgende Konstitutionsformel besitzt: Orangerote Nadeln. F = 1o8,50.
Diese Verbindung gibt gut kristallisierbare Metallverbindungen, z. B. mit Au C13, A.g N 03, Hg C12, ebenso Additionsprodukte mit Halogenalkylen gesättigter oder ungesättigter Art oder mit Alkylschwefelsäureestern, z. B. Dimethylsulfat.
2. Propenylbenzol wird nach der Vorschrift des Beispiels i mit Schwefel (3 Atome Schwefel auf 1 Mol Propenylbenzol) behandelt. Die Reindarstellung des Reaktionsproduktes geschieht über die Quecksilberchloridverbindung durch Zerlegung mit Schwefelwasserstoff und Extraktion mit Benzol.
Dunkelorangerote Kristalle. F = 1260.
Die Verbindung besitzt höchstwahrscheinlich folgende Konstitutionsformel: und liefert Metallverbindungen und Additionsprodukte ähnlidh wie bei Beispiel 1.
3. a-Pinen wird in der Bombenröhre mit Schwefel im Verhältnis 1 : 3 1 Stunde auf 22o° erhitzt. Das Reaktionsprodukt wird in Äther aufgenommen und von geringen Mengen unverändertem Schwefel abfiltriert. Nach Verdampfen des Äthers scheiden sich rotbraune, säulenförmige Kristalle ab. F = 1o6°.
Die Verbindung besitzt höchstwahrscheinlich die folgende Konstitution: q.. Propylen wird durch eine rotierende Röhre, die Schwefel mit Glasfritte vermischt enthält und auf 22o° (Innentemperatur) erhitzt wird, hindurchgeleitet.
In dem kalten Teil der Röhre sublimiert eine Substanz, die, aus Methanol umkristallisiert, einen Schmelzpunkt von 82° und eine Bruttoformel von C3 H2 S3 besitzt.
Die Konstitutionsformel ist höchstwahrscheinlich die folgende: Die Einwirkung von Schwefel ist nicht beschränkt auf Verbindungen der Konstitution, wie sie in den vorhergehenden Beispielen angegeben sind. Wesentlich .ist nur, daß stets mindestens eine > C = CH-Gruppe im Kohlenwasserstoffrest vorhanden ,ist und der Eintritt des Schwefels bei Temperaturen von über 1750 erfolgt.
Diesen wohldefinierten schwelfelhaltigen Verbindungen kommen :desinfektonische Eigenschaften zu, und sie sind auch sonst therapeutisch wertvoll.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 'l. Verfahren zur Herstellung sch-wefelhaltiger organischer Verbindungen (5-Thion-1, 2-dnth@iole) aus Kohlenwasserstoffei, welche mindestens eine > C = CH-Gruppe enthalten, deren Abkömmlingen oder Substitutionsprodukten durch Behandlung mit elementarem Schwefel bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß! die Kohlenwasserstoffe mit dem Schwefel im Verhältnis von 3 Atomen Schwefel zu i Mol Kohlenwasserstoff auf über r75° erhitzt werden, bis 3 Atome Schwefel pro Mol Kohlenwasserstoff aufgenommen sind.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß Kohlenwasserstoffe verwendet werden, bei denen mindestens eine C H2 = CH-Gruppe endständig ist.
3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß Kohlenwasserstoffe verwendet werden, die außerdem Seitenketten mit Doppelbindungen enthalten. q.. Verfahren nach Anspruch i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß an Stelle von elementarem Schwefel schwefelabspaltende Verbindungen, wie Schwefelchlorür oder Polysulfide, verwendet werden.