DE1296139B - Verfahren zur Herstellung von komplexen, salzartigen Molybdaenoxyd-Schwefel-Dithiophosphorsaeure-O, O-diestern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von komplexen, salzartigen Molybdaenoxyd-Schwefel-Dithiophosphorsaeure-O, O-diestern

Info

Publication number
DE1296139B
DE1296139B DEV31688A DEV0031688A DE1296139B DE 1296139 B DE1296139 B DE 1296139B DE V31688 A DEV31688 A DE V31688A DE V0031688 A DEV0031688 A DE V0031688A DE 1296139 B DE1296139 B DE 1296139B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
diesters
sulfur
dithiophosphoric acid
mol
molybdenum oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEV31688A
Other languages
English (en)
Inventor
Farmer Homer H
Rowan Eugene V
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Vanderbilt Chemicals LLC
Original Assignee
RT Vanderbilt Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by RT Vanderbilt Co Inc filed Critical RT Vanderbilt Co Inc
Publication of DE1296139B publication Critical patent/DE1296139B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04—Phosphate esters
    • C10M137/10—Thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/10—Compounds containing silicon
    • C10M2201/102—Silicates
    • C10M2201/103—Clays; Mica; Zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/14—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions inorganic compounds surface treated with organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/125—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of eight up to twenty-nine carbon atoms, i.e. fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/10—Carboxylix acids; Neutral salts thereof
    • C10M2207/12—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/129—Carboxylix acids; Neutral salts thereof having carboxyl groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms having hydrocarbon chains of thirty or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
    • C10M2207/402—Castor oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2229/00—Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2229/02—Unspecified siloxanes; Silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2229/00—Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2229/04—Siloxanes with specific structure
    • C10M2229/05—Siloxanes with specific structure containing atoms other than silicon, hydrogen, oxygen or carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/02—Groups 1 or 11
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/12—Groups 6 or 16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/02—Bearings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/042—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for automatic transmissions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/044—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for manual transmissions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/04—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives
    • C10N2040/046—Oil-bath; Gear-boxes; Automatic transmissions; Traction drives for traction drives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/135—Steam engines or turbines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/015—Dispersions of solid lubricants
    • C10N2050/02—Dispersions of solid lubricants dissolved or suspended in a carrier which subsequently evaporates to leave a lubricant coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
    • C10N2050/10—Semi-solids; greasy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2070/00—Specific manufacturing methods for lubricant compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Verfahren zur Herstellung von komplexen, salzartigen Molybdänoxyd-Schwefel-Dithiophosphorsäure-C^O-diestern.
Aus der USA.-Patentschrift 3 050 538 sind kohlenwasserstofflösliche Komplexe aus Molybdänblau und Phosphorverbindungen, insbesondere Dialkylthiophosphorsäure-O,O-diestern, jedoch nicht Dialkyldithiophosphorsäure - O5O - diestern bekannt. Die Herstellung der Komplexe erfolgt in der Weise, ' daß man die Phosphorverbindung mit einer Molybdänsäure (1 bis 3 Mol Phosphorverbindung auf 1 Mol Molybdänsäure), der die Formel Mo2Os · 3 MOO3 zugesprochen wird und die durch teilweise Reduktion einer (schwefel)sauren Molybdatlösung erhalten worden ist, bei einer Temperatur bis hinauf zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches umsetzt. Diese Komplexe sind bis zu Temperaturen von 1200C stabil, werden erst bei etwa 2000C merklich zersetzt und als Schmiermittel und Schmiermittelzusatz in den Fällen verwendet, wo eine auch nur teilweise Zersetzung des Schmiermittels bzw. Schmiermittelzusatzes bei niedrigeren Temperaturen unerwünscht ist.
Aus der USA.-Patentschrift 1 193 500 ist weiter ein Schmiermittelzusatz für extrem hohe Drücke bekannt. Es handelt sich bei diesen Zusätzen insbesondere um Molybdänsulfide der Formel
(RO)2-P-S
S ■
MoS
Die Herstellung erfolgt durch Umsetzung von einem Molybdänhalogenid mit einem Alkalimetallsalz eines Dithiophosphorsäure-O,O-diesters und anschließendem Ersatz der Halogenatome durch Behandlung mit Schwefelwasserstoff in Gegenwart eines tertiären Amins.
Ferner werden in der britischen Patentschrift 931 782 Schmiermittelzusätze der Formel
(RO)2
Mo
beschrieben. Ihre Herstellung erfolgt durch Umsetzung eines Dithiophosphorsäure-O,O-diesters mit Molybdänpentahalogenid.
Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur Herstellung von komplexen, salzartigen Molybdänoxyd - Schwefel - Dithiophosphorsäure - O,O - diestern der allgemeinen Formel
(RO)2P-S
Mo2S2O2
in der R einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder AIkarylrest mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine neutralisierte, wäßrige Molybdatlösung mit den entsprechenden Dithiophosphorsäure-O,O-diestern durch Erhitzen umsetzt.
Ist R eine Alkylgruppe, so ist die bevorzugte Anzahl an Kohlenstoffatomen 1 bis 20. Ist R eine Arylgruppe, so ist die bevorzugte Anzahl an Kohlenstoffatomen 6 bis 26; zu ihnen gehören der Phenylrest und alkylsubstituierte Phenylreste, in denen der Alkylsubstituent 1 bis 20 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 4 bis 9 Kohlenstoffatome aufweist.
Die eingesetzte Alkali- oder Ammoniummolybdat(VI)-lösung wird durch Lösen von Molybdän(VI)-oxyd in einer Lösung eines Alkalihydroxyds oder Ammoniumhydroxyds und Zugeben einer etwa äquivalenten Menge, bezogen auf Hydroxyd, starker Mineralsäure, wie Schwefelsäure, hergestellt.
Wesentlich ist dabei das Erhitzen des Reaktionsgemisches auf Rückflußtemperatur, z. B. von etwa 85 bis 1000C. Die Reaktionszeit beträgt im allgemeinen 1 bis 5 Stunden.
Um gute Ausbeuten zu erhalten, werden vorzugsweise jeweils 2 Mol Dithiophosphorsäure-O^-diester je Mol Molybdän(VI)-oxyd eingesetzt.
Wasser ist ein geeignetes Lösungsmittel, jedoch können andere inerte Lösungsmittel zugegen sein, wie z. B. ein öl auf Aromatenbasis mit niedriger Viskosität.
Das isolierte Reaktionsprodukt ist je nach dem organischen Rest R fest oder flüssig.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können als Schmiermittel verwendet werden; sie wirken gegen Verschleiß bzw. als Extremdruckmittel. Sie können auch als Zusatz zu Schmieröl oder Schmierfett verwendet werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Wenn nicht anders angegeben, so sind alle Teile und Prozentgehalte Gewichtsteile und Gewichtsprozente.
Beispiel 1
Molybdänoxyd-Schwefel-Dithiophosphorsäure-O,O-diisopropylester
Es werden 72 g (0,5 Mol) reines Molybdän(VI)-oxyd und 300 ml Wasser in einem 1-1-Dreihalskolben vorgelegt. Dann werden 35 g einer 50%igen Lösung von Natriumhydroxyd (0,44 Mol) zugegeben; das Gemisch wurde bis zum Lösen erhitzt. Dann werden 21,7 g 96%iger Schwefelsäure (0,21 Mol) zugegeben; das Gemisch wurde auf unter 500C gekühlt. Anschließend werden 268 g Dithiophosphorsäure-O,O-diisopropylester in einem Kohlenwasserstoffgemisch auf Aromatenbasis von niedriger Viskosität zugegeben. Das Gemisch wird 2 Stunden unter Rückfluß (85 bis 95°C) erhitzt, dann gekühlt und filtriert. Der Filterkuchen wird mit Wasser, Methylalkohol und Hexan gewaschen; erhalten werden 177 g eines gelben, festen Stoffes. Umkristallisiert aus Hexan zeigt das Reaktionsprodukt einen Schmelzpunkt von 140 bis 141 °C; die Analyse ergab folgende Werte:
Ci2H2SP2SbO(JMOo: Molgewicht 714.
Berechnet ... C 20,17, H 3,95, S 26,92%;
gefunden ... C 20,52, H 3,94, S 25,52%.
Ferner wurde das Infrarotspektrum aufgenommen.
B e i s ρ i e 1 2
Molybdänoxyd-Schwefel-Dithiophosphorsäure-O,O-diisobutyIester
Es werden 36 g (0,25 Mol) reines Molybdän(Vl)-oxyd in 100 ml Wasser mit 17,5 g 50%iger Natriumhydroxydlösung (0,22 Mol), wie im Beispiel 1 beschrieben, gelöst. Das Gemisch wurde dann mit 10,52 g 96%iger Schwefelsäure (0,11MoI) versetzt
40
45
55
und die Lösung vor dem Zugeben von 181 g (0,5 Mol) Dithiophosphorsäure-O.O-diisobutylester auf unter 50° C gekühlt. Dieses Gemisch wurde während 2 Stunden auf 95 bis 1000C erhitzt und dann gekühlt. Die ölschicht wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen und über Nacht stehengelassen. Das fest gewordene Produkt wird in Methylalkohol suspendiert und anschließend filtriert. Der gelbgefärbte Feststoff ergibt nach dem Umkristallisieren aus Hexan 50 g des gewünschten Produktes mit einem Schmelzpunkt von 95 bis 96°C und folgenden Analysendaten:
: Molgewicht 818.
Berechnet
C 24,94, H 4,71, P 8,04, S 24,96, Mo 24,90%; gefunden
C 25,19, H 4,65, P 8,00, S 24,87, Mo 24,25%.
Ferner wurde das Infrarotspektrum aufgenommen.
20
Beispiel 3
Molybdänoxyd-Schwefel-Dithiophosphorsäure-
O,O-di-2-äthylhexylester
50 g (0,35 Mol) reines Molybdän(VI)-oxyd werden in 75 ml Wasser durch Behandeln mit 24,2 g 50%iger Natriumhydroxydlösung (0,3 Mol) mit nachfolgendem Erhitzen gelöst. Dann werden 14,6 g 96%iger Schwefelsäure (0,14 Mol) zugegeben und auf unterhalb 50°C gekühlt. Nach der Zugabe von 245 g (0,69 Mol) Dithiophosphorsäurediäthylhexylester wird das erhaltene Gemisch 5 Stunden auf 95 bis 1000C erhitzt und dann die ölschicht abgetrennt, mit Wasser gewaschen und in Hexan gelöst. Die Hexanlösung wird dann mit Wasser gewaschen und das Lösungsmittel abdestilliert. Es werden 265 g eines braunen, flüssigen Reaktionsproduktes erhalten. Das Infrarotspektrum wurde aufgenommen.
Es wies folgende Absorptionsmaxima auf:
70 g eines braunen Feststoffes erhalten. Nach mehrmaligem Umkristallisieren aus Toluol wird ein gelblichbraunes Produkt erhalten. Das Reaktionsprodukt schmilzt bei 225 bis 227° C. Die Analyse ergab folgende Werte:
CioH52P2SeOeMo2: Molgewicht 1075.
Berechnet ... C 44,68, H 4,88, S 17,90%;
Molgewicht 1006.
gefunden ... C 44,61, H 4,87, S 18,06%.
Das Molekulargewicht, bestimmt nach der Dampfdruckmethode, ergab, daß das Produkt im wesentlichen nicht als Monomeres, sondern als Dimeres vorlag. Ferner wurde das Infrarotspektrum des Reaktionsproduktes aufgenommen.
Beispiel 5
Molybdänoxyd-Schwefel-Dithiophosphorsäure-O,O-di-nonylphenylester
72 g (0,5 Mol) reines Molybdän(VI)-oxyd werden in 500 ml Wasser und mit 35 g einer 50%igen Natriumhydroxydlösung (0,44 Mol) gelöst. 21,7 g 96prozentiger Schwefelsäure (0,21 Mol) werden zugegeben und die Lösung vor dem Zugeben· von 534 g Dithiophosphorsäure-O,O-di-nonylphenylester (1,0 Mol) auf unter 50° C gekühlt. Das erhaltene Gemisch wird 2 Stunden auf 100°C erhitzt und dann abgekühlt. Eine braune ölschicht wird abgetrennt und zunächst mit Wasser und dann mit Methylalkohol gewaschen. Das öl wird in Hexan gelöst und filtriert. Das Lösungsmittel wird abdestilliert; erhalten werden 521 g eines rohen, braunen, flüssigen Reaktionsproduktes.
Wie bei den anderen Beispielen wurde das IR-Spektrum aufgenommen. Es wies folgende Absorptionsmaxima auf:
Bei ΓΠμ Intensität der Absorptionsbande stark
3,45 mittel bis stark
6,85 mittelstark
7,25 schwach bis mittelstark
8,7 sehr stark
10,1 mittelstark
10,55 schwach
12,3 schwach
13,9
Beispiel 4
Molybdänoxyd-Schwefel-Dithiophosphorsäure-O,O-di-(p-tertiär-butylphenylester)
72 g (0,5 Mol) reines Molybdän(VI)-oxyd werden in 500 ml Wasser mit 35 g 50%iger Natriumhydroxydlösung (0,44MoI) unter Erhitzen gelöst. Dann werden 21,7g 96%iger Schwefelsäure (0,21 Mol) zugegeben; die erhaltene Lösung wird vor dem Zugeben von 372 g (1 Mol) Dithiophosphorsäure-O,O-di-(p-tertiär-butylphenylester) auf unter 50"C gekühlt. Das Gemisch wird 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt, dann gekühlt und filtriert; es werden
40 Bei ΐτίμ Intensität der Absorptionsbande
2,92 schwach (von Phenyl herrührend)
3,35 stark
45 6,14
6,20		 \ Dublett, schwach
6,56 stark
6,78 mittelstark
50 7,21
7,27		 > Dublett, schwach
8,28
8,58		 j Dublett, stark
55 8,96 schwach
9,56 mittelstark
10,53 stark (charakteristisch für Phosphor-
dithioat)
12,03 stark (von p-Substituenten des Nonyl-
60 phenylrestes herrührend)
12,93 schwach
13,70 schwach
65

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von komplexen, salzartigen Molybdänoxyd-Schwefel-Dithiophos-
phorsäure-O,O-diestern der allgemeinen Formel
(RO)2P-S
Mo2S2O2
in der R einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Alkarylrest mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine neutralisierte, wäßrige Molybdatlösung mit den entsprechenden Dithiophosphorsäure-O,O-diestern durch Erhitzen umsetzt.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Molybdatlösung mit dem Diester im Molverhältnis von 1 : 2 umgesetzt wird.
DEV31688A 1965-10-28 1966-08-10 Verfahren zur Herstellung von komplexen, salzartigen Molybdaenoxyd-Schwefel-Dithiophosphorsaeure-O, O-diestern Pending DE1296139B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US505451A US3400140A (en) 1965-10-28 1965-10-28 Sulfurized oxymolybdenum organophos-phorodithioates and process therefor

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1296139B true DE1296139B (de) 1969-05-29

Family

ID=24010364

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEV31688A Pending DE1296139B (de) 1965-10-28 1966-08-10 Verfahren zur Herstellung von komplexen, salzartigen Molybdaenoxyd-Schwefel-Dithiophosphorsaeure-O, O-diestern

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3400140A (de)
BE (1) BE706551A (de)
DE (1) DE1296139B (de)
GB (1) GB1144145A (de)
NL (2) NL6605095A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3700974A1 (de) * 1986-01-16 1987-07-23 Ntn Toyo Bearing Co Ltd Fett fuer ein homokinetisches gelenk

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3494866A (en) * 1965-10-28 1970-02-10 Vanderbilt Co R T Molybdenum compounds in lubricants
US3888776A (en) * 1973-02-12 1975-06-10 Ore Lube Corp Two-cycle engine oil
US4171558A (en) * 1976-09-20 1979-10-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Cutting oil composition for processing cemented carbide skiving hob
US4151099A (en) * 1977-01-03 1979-04-24 Basf Wyandotte Corporation Water-based hydraulic fluid and metalworking lubricant
US4208292A (en) * 1979-01-29 1980-06-17 Mobil Oil Corporation Phosphomolybdate compounds and their use as lubricant additives
US4259254A (en) * 1979-04-30 1981-03-31 Mobil Oil Corporation Method of preparing lubricant additives
US4376055A (en) * 1979-09-12 1983-03-08 Elco Corporation Process for making highly sulfurized oxymolybdenum organo compounds
US4290902A (en) * 1979-12-03 1981-09-22 Texaco Inc. Oxymolybdenum dialkyldithiophosphates and lubricants containing same
US4456538A (en) * 1980-02-01 1984-06-26 The Lubrizol Corporation Process for preparing molybdenum-containing compositions useful for improved fuel economy of internal combustion engines
US4289635A (en) * 1980-02-01 1981-09-15 The Lubrizol Corporation Process for preparing molybdenum-containing compositions useful for improved fuel economy of internal combustion engines
US4315826A (en) * 1980-08-19 1982-02-16 Texaco Inc. Reaction products of carbon disulfide with thiomolybdenum derivatives of alkenylsuccinimides and lubricants containing same
US4559152A (en) * 1980-09-18 1985-12-17 Texaco Inc. Friction-reducing molybdenum salts and process for making same
JPS58185691A (ja) * 1982-04-26 1983-10-29 Idemitsu Kosan Co Ltd 熱処理油組成物
JPS59122597A (ja) * 1982-11-30 1984-07-16 Honda Motor Co Ltd 潤滑油組成物
JPS6187690A (ja) * 1984-10-05 1986-05-06 Asahi Denka Kogyo Kk ジアルキルホスホロジチオン酸硫化オキシモリブデンの製造方法
US4730064A (en) * 1985-03-14 1988-03-08 Exxon Research And Engineering Company Heterometallic thiocubanes (C-2044)
US4692256A (en) * 1985-06-12 1987-09-08 Asahi Denka Kogyo K.K. Molybdenum-containing lubricant composition
FR2586684B1 (fr) * 1985-09-04 1989-05-19 Inst Francais Du Petrole Dihydrocarbyl-dithiophosphyl-dithiophosphates metalliques, leur preparation et leur utilisation comme additifs pour lubrifiants
FR2684108B1 (fr) * 1991-11-27 1994-10-28 Mobil Oil France Nouvelle graisse destinee notamment a etre utilisee dans des joints homocinetiques.
US6432888B1 (en) 1992-08-05 2002-08-13 Koyo Seiko Co., Ltd. Grease for rolling bearing and grease-sealed rolling bearing
JP3402407B2 (ja) * 1994-10-05 2003-05-06 昭和シェル石油株式会社 トリポード型等速ジョイント用グリース
KR970021265A (ko) * 1995-10-11 1997-05-28 전성원 등속조인트용 그리이스
US6232276B1 (en) 1996-12-13 2001-05-15 Infineum Usa L.P. Trinuclear molybdenum multifunctional additive for lubricating oils
CA2432993A1 (en) * 2002-07-08 2004-01-08 Infineum International Limited Molybdenum-sulfur additives
EP1382659B1 (de) * 2002-07-08 2007-01-24 Infineum International Limited Verfahren zur Herstellung von Molybdän-Schwefel Additiven, die wenig nicht-reagierten Schwefel enthalten und so erhaltene Additive

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US931782A (en) * 1909-02-11 1909-08-24 Roberto Marguerettaz Rigid wallet for cycles and the like.
US3050538A (en) * 1957-04-19 1962-08-21 Inst Francais Du Petrole Molybdenum blue complexes
US3193500A (en) * 1959-02-12 1965-07-06 Gulf Research Development Co Extreme pressure lubricant

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3356702A (en) * 1964-08-07 1967-12-05 Vanderbilt Co R T Molybdenum oxysulfide dithiocarbamates and processes for their preparation

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US931782A (en) * 1909-02-11 1909-08-24 Roberto Marguerettaz Rigid wallet for cycles and the like.
US3050538A (en) * 1957-04-19 1962-08-21 Inst Francais Du Petrole Molybdenum blue complexes
US3193500A (en) * 1959-02-12 1965-07-06 Gulf Research Development Co Extreme pressure lubricant

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3700974A1 (de) * 1986-01-16 1987-07-23 Ntn Toyo Bearing Co Ltd Fett fuer ein homokinetisches gelenk
DE3700974C3 (de) * 1986-01-16 1998-08-13 Ntn Toyo Bearing Co Ltd Fett für homokinetische Gelenke

Also Published As

Publication number Publication date
US3400140A (en) 1968-09-03
BE706551A (de) 1968-03-18
NL131940C (de)
NL6605095A (de) 1967-05-02
GB1144145A (en) 1969-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1296139B (de) Verfahren zur Herstellung von komplexen, salzartigen Molybdaenoxyd-Schwefel-Dithiophosphorsaeure-O, O-diestern
DE748244C (de) Verhinderung der Oxydation von Schmiermitteln
DE2104041C3 (de) Additionsprodukte von Dialkyldithiophosphorsäuren und deren Verwendung als Schmiermitteladditive
DE1593002B2 (de) Verwendung von 1-(o,o-diorganodithiophosphorsaeure)-alkylcarbonsaeureestern als zusatz zu schmieroelen
EP0288819B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Dialkyldithiocarbamaten mehrwertiger Metalle
DE69120752T2 (de) Phosphorschwefelverbindungen und ihre Verwendung als Schmieröladditive
DE2814330C3 (de) Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dichlorpyridin-D erivaten
DE2264088C2 (de) "Verfahren zur Herstellung von o-Dihydrocarbylphosphinobenzoesäuren"
DE1443536A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Molybdaen-Verbindungen
DE874447C (de) Verfahren zur Herstellung von 5-Thion-1, 2-dithiolen
DE977608C (de) Verfahren zur Herstellung von Alkylen-bis-Phosphinen
DE847900C (de) Verfahren zur Herstellung von mindestens eine AEthergruppe enthaltenden tertiaeren und quaternaeren Diaminen
DE2004047A1 (de) Trithiopyrophosphorsaeureverbindungen,Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung in Schmierstoffen
DE2222967A1 (de) Trithiopyrophosphate,deren Herstellung und sie enthaltende Schmiermittel
DE2200984A1 (de) Derivate von Isocyanursaeure und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1076662B (de) Verfahren zur Herstellung von Amiden der O, O-Dialkyl-dithiophosphoryl-fettsaeuren
DE1518060C (de) 0.0-Dialkyl-S- eckige Klammer auf 2-(acetamido)-äthyl eckige Klammer zu -dithiophosphate und Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen
DE1002354C2 (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Halogen und Phosphor enthaltenden, organischen Verbindungen
DE1593002C3 (de) Verwendung von KO,O-Diorganodithiophosphorsäure)-alkylcarbonsäureestern als Zusatz zu Schmierölen
DE69012835T2 (de) Verfahren zur herstellung von sterisch gehinderten arylphosphiten.
DE3203538A1 (de) 4-pyrazolylphosphite und verfahren zu ihrer herstellung
DE3634336C2 (de)
AT202156B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Phosphor- und Thiophosphorsäureestern.
AT254212B (de) Verfahren zur Herstellung von Organophosphorverbindungen
DE1445659C (de) Pyndylphosphorverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung