DE1518060C

DE1518060C - 0.0-Dialkyl-S- eckige Klammer auf 2-(acetamido)-äthyl eckige Klammer zu -dithiophosphate und Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen

Info

Publication number: DE1518060C
Application number: DE19651518060
Authority: DE
Inventors: Auf Nichtnennung Antrag
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1965-01-23
Filing date: 1965-01-23
Publication date: 1973-03-15

Description

X — C₂H₄ — NH — C — CH₃
O

worin X Chlor oder Brom oder einen Methansulfonsäurerest bzw. einen 4-Toluolsulfonsäurerest bedeutet, in üblicher Weise zur Umsetzung bringt.
Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema:

RO S ■\n

P-S^-M-FX-C₂H₄-NH-C-CH₃

15

20 RO
RO S

RO

P—S—C₂H₄-NH-C-CH₃ + MX

Die Verbindungen (II), in denen X Chlor bedeutet, sind aus der Literatur bekannte Produkte, alle anderen Verbindungen sind neue Stoffe.

Diese erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen sind hoch wirksame, selektive systemische Insektizide und Akarizide, dabei jedoch wesentlich weniger giftig

30. für Menschen und Säugetiere als zahlreiche andere bekannte Organo-Phosphor-Verbindungen, die als systemische Insektizide Verwendung gefunden haben. Die geringste Toxizität gegenüber Menschen und Säugetieren besitzt unter den erfindungsgemäß herstellbaren Verbindungen das O,O-Dimethyl-S-[2-(acetamido)-äthyl]-dithiophosphat; diese Verbindung ergibt bei oraler Verabreichung einen LD₅₀-Wert für Mäuse von 300 mg/kg. Der entsprechende Wert für die Verbindung O,O-Diäthyl-S-[2-(acetamido)-äthyl]-dithiophosphat ist 175 mg/kg. Im Vergleich mit den bisher bekannten für diese Zwecke eingesetzten Verbindungen ist die Toxizität so gering, daß diese erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen für systemische Verwendung auf dem Gebiet der Tierheilkunde zur Bekämpfung von Parasiten eingesetzt und an Tiere verfüttert werden können.

worin R jeweils Methyl-, Äthyl-, Isopropyl- oder n-Propylreste bedeutet, und ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen. Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen sind brauchbare systemische Insektizide, die eine geringe Toxizität gegenüber Menschen und Säugetieren besitzen und bei vergleichbaren Insektiziden überlegen sind.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der obengenannten Formel ist dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel

Beispiel 1

CH₃O S

P-S-CH₃-CH₉-NH-C-CH,

CH₃O

(Verbindung A)

RO S

\ll

P —S —M

RO

in der R die zuvor angegebene Bedeutung hat und M ein Alkalimetall oder einen Ammoniumrest bedeu-Es wurde eine Mischung von 29 g Ammoniumdimethyl-dithio-phosphat in 150 mg Chloroform unter Rühren am Rückflußkühler erhitzt, und die Lösung von 20 g l-Acetamido-2-chloräthan in 20 ml Chloroform wurde tropfenweise zugegeben. Danach wurde die Mischung unter Rühren 6 Stunden lang erhitzt. Nach Abkühlung auf Zimmertemperatur wurde filtriert. Anschließend wurde das Lösungsmittel abdestilliert. Der Rückstand wurde in 50 ml Wasser eingegossen, und die ölige Schicht wurde mit 50 ml Benzol extrahiert. Die Benzollösung wurde zweimal mit 20 ml Wasser gewaschen und über wasserfreiem

1 01Ö UbU

Magnesiumsulfat getrocknet. Die getrocknete Lösung wurde unter vermindertem Druck zur Entfernung des Benzols destilliert. Der Rückstand wurde bei einer Temperatur von HO⁰C einem Vakuum von 0,1 bis 0,2 Torr unterworfen, um die flüchtigen Bestandteile zu entfernen. Danach wurden 18,1 g eines hellgelblichorangefarbenen Öles erhalten.

Das Produkt wurde chromatographisch als Benzollösung unter Durchleiten durch eine Säule von Aktivkohle gereinigt. ,

Brechungsindex: n^!§ = 1,5369.

Analyse für C₆H₁₄NO₃PS₂:
Berechnet:

C 29,63, H 5,76, N 5,76, P 12,76, S 26,35%;
gefunden:

C 29,68, H 5,94, N 5,94, P 12,76, S 26,20%.

An Stelle der im Beispiel 1 verwendeten Ausgangsmaterialien können auch l-Acetamido-2-brommethan, 2 - Acetamidoäthyl - methansulfonat, 2 - Acetamidoäthyltoluolsulfonat und Natriumdimethyldithiophosphat eingesetzt werden.

B eis pi e1 2
C₂H₅O S

\n ■ '

P-S-CH₂-CH₂-NH-C-CH₃ Einer am Rückfluß erhitzten Lösung von 27 g Ammoniumdiäthyldithiophosphat in 100 ml Methanol wurde tropfenweise eine Lösung von 18 g 1-Acetamido-2-chloräthan in 20 ml Methanol versetzt. Nachdem die Umsetzung beendet war, wurde die Mischung unter Rühren eine weitere Stunde am Rückfluß behandelt, dann wurde auf Zimmertemperatur abgekühlt und der Niederschlag von Ammoniumchlorid abfiltriert. Danach wurde das Methanol abdestilliert.

Der Rückstand wurde in 100 ml Benzol gelöst, die Lösung wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Dann wurde das Benzol unter vermindertem Druck von der getrockneten Lösung abdestilliert, und der Rückstand wurde bei 110⁰C Badetemperatur einem Vakuum von 0,1 bis 0,2 Torr unterworfen, wobei die flüchtigen Bestandteile entfernt wurden. Auf diese Weise wurden 17 g eines hellgelben Öles erhalten.
Brechungsindex: n% = 1,5321.

C₂H₅O

(Verbindung B)

AUaIySCfUrC₈H₁₈NO₃PS₂: - ··

Berechnet ... N5,18, P 11,48, S 23,70%;
gefunden .... N 5,19, P 11,50, S 23,45%.

Zur Verwendung der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten neuen Verbindungen wird in üblicher Weise formuliert.

Claims

Patentansprüche:

1. O,O-Dialkyl-S-[2-(acetamido)-äthyl]-dithiophosphate der allgemeinen Formel

RO S

O K-, r±2 ^ ^-2 IN Π K^ V^ JTl^

RO O

worin R jeweils ein C₁- bis Q-Alkylrest ist.

2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein Dithiophosphorsäureestersalz der Formel

RO S

P —S —M
RO

worin M Ammonium oder ein Alkalimetall bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

X — CH₂ — CH₂ — NH — C — CH₃

worin X Chlor oder Brom, den Methansulfonsäurerest oder 4-Toluolsulfonsäurerest darstellt, umsetzt.

Die Erfindung betrifft O,O-Dialkyl-S-[2-(acetamido)-äthyl]-dithiophosphate der allgemeinen Formel:

RO S

P-S-CH₂-CH₂-NH-CO-CH₃.

tet, mit einer Verbindung der Formel