DE1518060B - 0.0-Dialkyl-S- eckige Klammer auf 2-(acetamido)-äthyl eckige Klammer zu -dithiophosphate und Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen - Google Patents
0.0-Dialkyl-S- eckige Klammer auf 2-(acetamido)-äthyl eckige Klammer zu -dithiophosphate und Verfahren zur Herstellung dieser VerbindungenInfo
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Description
RO S
Ρ —S —M RO
worin M Ammonium oder ein Alkalimetall bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
X — CH2 — CH2 — NH — C — CH3
O
worin X Chlor oder Brom, den Methansulfonsäurerest oder 4-Toluolsulfonsäurerest darstellt,
umsetzt.
Die Erfindung betrifft O,O-Dialkyl-S-[2-(acetamido)-äthyl]-dithiophosphate
der allgemeinen Formel:
RO S
P-S-CH2-CH2-NH-CO-CH3
RO S
RO
P —S —M
(I)
in der R die zuvor angegebene Bedeutung hat und M ein Alkalimetall oder einen Ammoniumrest bedeu-(H)
worin X Chlor oder Brom oder einen Methansulfonsäurerest bzw. einen 4-Toluolsulfonsäurerest bedeutet,
in üblicher Weise zur Umsetzung bringt.
Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema:
RO S
worin R jeweils ein C1- bis Q-Alkylrest ist.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man in an sich bekannter Weise ein Dithiophosphorsäureestersalz der Formel
P—S—M + X-C2H4-NH-C-CH3
RO O
RO S
RO
ll
P-S^C2H4-NH-C-CH3 + MX
worin R jeweils Methyl-, Äthyl-, Isopropyl- oder n-Propylreste bedeutet, und ein Verfahren zur Herstellung
dieser Verbindungen. Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen sind brauchbare systemische
Insektizide, die eine geringe Toxizität gegenüber Menschen und Säugetieren besitzen und bei
vergleichbaren Insektiziden überlegen sind.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der obengenannten Formel ist
dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel
Die Verbindungen (II), in denen X Chlor bedeutet, ( sind aus der Literatur bekannte Produkte, alle anderen
Verbindungen sind neue Stoffe.
Diese erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen sind hoch wirksame, selektive systemische Insektizide
und Akarizide, dabei jedoch wesentlich weniger giftig für Menschen und Säugetiere als zahlreiche andere
bekannte Organo-Phosphor-Verbindungen, die als systemische Insektizide Verwendung gefunden haben.
Die geringste Toxizität gegenüber Menschen und Säugetieren besitzt unter den erfindungsgemäß herstellbaren
Verbindungen das O,O-Dimethyl-S-[2-(acetamido)-äthyl]-dithiophosphat;
diese Verbindung ergibt bei oraler Verabreichung einen LD50-Wert für
Mäuse von 300 mg/kg. Der entsprechende Wert für die Verbindung O,O-Diäthyl-S-[2-(acetamido)-äthyl]-dithiophosphat
ist 175 mg/kg. Im Vergleich mit den bisher bekannten für diese Zwecke eingesetzten Verbindungen
ist die Toxizität so gering, daß diese erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen für systemische
Verwendung auf dem Gebiet der Tierheilkunde zur Bekämpfung von Parasiten eingesetzt und an (
Tiere verfüttert werden können.
Beispiel 1
CH3O S
CH3O S
P-S-CH2-CH2-NH-C-CH3
CH3O O
(Verbindung A)
Es wurde eine Mischung von 29 g Ammoniumdimethyl-dithio-phosphat in 150 mg Chloroform unter
Rühren am Rückflußkühler erhitzt, und die Lösung von 20 g l-Acetamido-2-chloräthan in 20 ml Chloroform
wurde tropfenweise zugegeben. Danach wurde die Mischung unter Rühren 6 Stunden lang erhitzt.
Nach Abkühlung auf Zimmertemperatur wurde filtriert. Anschließend wurde das Lösungsmittel abdestilliert.
Der Rückstand wurde in 50 ml Wasser eingegossen, und die ölige Schicht wurde mit 50 ml
Benzol extrahiert. Die Benzollösung wurde zweimal mit 20 ml Wasser gewaschen und über wasserfreiem
Magnesiumsulfat getrocknet. Die getrocknete Lösung wurde unter vermindertem Druck zur Entfernung
des Benzols destilliert. Der Rückstand wurde bei einer Temperatur von 110° C einem Vakuum von 0,1 bis
0,2 Torr unterworfen, um die flüchtigen Bestandteile zu entfernen. Danach wurden 18,1 g eines hellgelblichorangefarbenen
Öles erhalten.
Das Produkt wurde chromatographisch als Benzollösung unter Durchleiten durch eine Säule von Aktivkohle
gereinigt.
Brechungsindex: n2g = 1,5369.
Analyse für C6H14NO3PS2:
Berechnet:
Berechnet:
C 29,63, H 5,76, N 5,76, P 12,76, S 26,35%;
gefunden:
gefunden:
C 29,68, H 5,94, N 5,94, P 12,76, S 26,20%.
An Stelle der im Beispiel 1 verwendeten Ausgangsmaterialien können auch l-Acetamido-2-brommethan,
2 - Acetamidoäthyl - methansulfonat, 2 - Acetamidoäthyltoluolsulfonat und Natriumdimethyldithiophosphat
eingesetzt werden.
Beispiel 2
C2H5O S
C2H5O S
P — S — CH2 — CH2 — NH — C — CH3
/ Il
CHLO O
(Verbindung B)
Einer am Rückfluß erhitzten Lösung von 27 g Ammoniumdiäthyldithiophosphat in 100 ml Methanol
wurde tropfenweise eine Lösung von 18 g 1-Acetamido-2-chloräthan
in 20 ml Methanol versetzt. Nachdem die Umsetzung beendet war, wurde die Mischung
unter Rühren eine weitere Stunde am Rückfluß behandelt, dann wurde auf Zimmertemperatur abgekühlt
und der Niederschlag von Ammoniumchlorid abfiltriert. Danach wurde das Methanol abdestilliert.
ίο Der Rückstand wurde in 100 ml Benzol gelöst, die
Lösung wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Dann
wurde das Benzol unter vermindertem Druck von der getrockneten Lösung abdestilliert, und der Rückstand
wurde bei 110° C Badetemperatur einem Vakuum von 0,1 bis 0,2 Torr unterworfen, wobei die flüchtigen
Bestandteile entfernt wurden. Auf diese Weise wurden 17 g eines hellgelben Öles erhalten.
Brechungsindex: n'i = 1,5321.
Brechungsindex: n'i = 1,5321.
Analyse für C8H18NO3PS2:
Berechnet ... N 5,18, P 11,48, S 23,70%;
gefunden .... N 5,19, P 11,50, S 23,45%.
Berechnet ... N 5,18, P 11,48, S 23,70%;
gefunden .... N 5,19, P 11,50, S 23,45%.
Zur Verwendung der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten neuen Verbindungen wird in
üblicher Weise formuliert.
Claims (1)
1. O.O-Dialkyl-S-^-iacetamidoJ-äthyO-dithiophosphate
der allgemeinen Formel
tet, mit einer Verbindung der Formel
X — C2H4 — NH — C — CH3
O
O
RO S
\ll
P-S-CH2-CH2-RO
-NH-C-CH3
O
Family
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