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Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Verbindungen der Phthalocyaninreihe
Nach Patent 663 003 werden wasserunlösliche Verbindungen der Phthalocyaninreih@e
hergestellt durch Behandeln von Phthalocyaninsulfonsäuren mit für die Verlockung
geeigneten Metallverbindungen. Man erhält auf diese Weise wertvolle Farblacke in
verschiedenen Tönen.
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Es wurde nun gefunden, daß man derartige Farblacke auch erhalten kann,
wenn man bei der Verlockung der Phth,alocyaninsulfonsäuren die Metallverbindungen
teilweise oder ganz durch basische Farbstoffe ersetzt. Auf diese Weise erhält man
Farblacke von sehr hoher Lichtechtheit.
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Die Sulfonsäuren der Phthalocyaninfarbstoffe werden dabei zweckmäßig
in Form ihrer 'wasserlöslichen Salze angewandt. Als basische Farbstoffkomponente
eignen sich Farbstoffe aus den verschiedensten Farbstoffklassen, z. B. solche der
Triphenyhnethan-oder Thiazinreihe oder Azofarbstoffe, soweit sie basisch sind. Durch
Auswahl geeigneter basischer Farbstoffe lassen sich hierbei verschiedenartige Farbtöne
von großer Fülle erhalten. In vielen Fällen hat es sich als zweckmäßig erwiesen,
die Umsetzung in Gegenwart von Pigmentträgern, wie Tonerde oder Bariumsulfat, vorzunehmen;
auch der Zusatz von Dispergiermitteln, Schutzkolloiden oder löslichen Kunstharzen
kann zweckmäßig sein. Beispiel i 3 Gewichtsteile des nach Beispiel i des Patents
663 003 sulfonierten Kupferphthalocyanins werden in Wasser gelöst und unter Rühren
mit einer Lösung von i Gewichtsteil Rhodulinblau 6G (Schultz, Farbstofftabellen,
7. Auflage, Bd. i, Nr. 7 5 5) versetzt.
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Der erhaltene Niederschlag kann unmittelbar ohne Filtrieren einem
Pigmentträger zugesetzt werden. Einen solch-en Träger, der sich z. B. für den Tapetendruck
eignet, bereitet man beispielsweise durch Anschlämmen von 25 Gewichtsteilen Schwerspat
mit Wasser und Zugabe einer ioprozentigen Lösung von io Gewichtsteilen schwefelsaurer
Tonerde (i8 o;o A1.03) und darauf einer ioprozentigen Lösung von q. Gewichtsteilen
wasserfreier Soda. Beispiel e 3 Gewichtsteile eines kobalthaltigen sulfonierter
Phthalocyaninfarbstoffes werden in
kochend heißem Wasser, gelöst
und zu einem Träger gegeben, den man durch Mischen i o prozentiger wäßriger Lösungen
von i o Gewichtsteilen schwefelsaurer Tonerde, 5 Gewichtsteilen wasserfreier Soda
und i o Ge': wichtsteilen kristallisiertem Chlorbarium her3 gestellt hat. Unter
Rühren setzt man eine wäßrige Lösung von i Gewichtsteil MethylenblauBB (Schultz,
Farbstofftabellen, ?.Auflage, Bd. i, Nr. 1038) zu und erhält einen tiefblauen
Farblack, der in beliebiger Weise weiterverarbeitet werden kann.
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Beispiel 3 Man fällt eine ioprozentige Lösung von 3o Gewichtsteilen
schwefelsaurer Tonerde mit 12 Gewichtsteilen Soda und gießt die Lösung vom Niederschlag
ab. Den Niederschlag versetzt man mit einer wäßrigen Lösung von 2,25 Gewichtsteilen
eines sulfonierten nickelhaltigen Phthalocyaninfarbstoffes und anschließend mit
einer Lösung von o,9 Gewichtsteilen Rhodulinblau 5 B (Schultz, Farbstofftabellen,
7. Auflage, Bd. 2, S. 18¢).
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Man erhält einen wasserechten blauen Farblack, der nach dem Abfiltrieren
weiterverarbeitet werden kann, z. B. durch Trocknen und Anreiben. mit geblasenem
Leinölfirnis.
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Beispiel q.
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Zu einem Träger, den man durch Ausfällen ioprozentiger Lösungen von
3o Gewichtsteilen schwefelsaurer Tonerde und 12 Gewichtsteilen wasserfreier Soda
hergestellt hat, gibt man eine wäßrige Lösung von i Gewichtsteil Brillantgrün extra
krist. -(Schultz, Farbstofftabellen, 7 .Auflage, Bd. i, Nr. 76o) und fällt durch
Zugabe einer Lösung von 2,5 Gewichtsteilen eines sulfonierten metallfreien Phthalocyaninfarbstoffes
den. Farblack aus. Nach dem Abfiltrieren kann der Lack entweder mit wäßrigen Bindemitteln
weiterverarbeitet oder getrockmetwerden.
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Beispiel 5 Zu einem Träger, wie er in Beispiel q. benutzt wurde, gibt
man eine wäßrige Lösung 1 von 3 Gewichtsteilen eines sulfonierten Kupferphthalocyanins
und eine Lösung von o, 2 Gewichtsteilen Auramin konz. (S c h u 1 t z , Farbstofftabellen,
7. Auflage, Bd. i, S.752). -1VIän vollendet die Fällung durch Zugabe einer wäßrigen
Lösung von 3 Gewichtsteilen Gh-l'orbarium.
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Beispiel 6 2o Gewichtsteile des Natriumsalzes der Sulfonsäure eines
kupferhaltigen Phthalocyaninfarbstoffes (hergestellt durch Sulfonieren des Kupferphthalocyanins
in 6oprozentigem Oleum während 20 Stunden bei 25° und während weiterer 5 Stunden
bei 5o°) werden in q.oo Gewichtsteilen heißem Wasser gelöst und mit einer Lösung
von 8 Gewichtsteilen Diamantgrün G X (vgl. Schultz, Farbstofftabellen, I931, Nr.
76o) in iooo Gewichtsteilen heißem Wasser versetzt. Der Farblack fällt vollständig
aus. Er wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Ex färbt Zaponlacke in sehr klaren
bläulich grünen Tönen.
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Beispiel ? 20 Gewichtsteile des in Beispiel 6 erwähnten Natriumsalzes
einer Kupferphthalocyaninsulfonsäure werden in q.oo Gewichtsteilen heißem Wasser
gelöst, worauf man eine Lösung von 14 Gewichtsteilen Auramin G (vgl. S c h u 1 t
z, Farbstofftabellen, 1931, Nr. 753) in 3ooo Gewichtsteilen heißem Wasser zugibt.
Der abgeschiedene Farblack wird wie üblich aufgearbeitet; er ist wie der des vorhergehenden
Beispiels in organischen Lösungsmitteln löslich und eignet sich insbesondere zum
Färben von Zaponlacken und organischen Kunststoffen, wobei man sehr klare, lichtechte
Färbungen erhält.