DE646409C - Verfahren zur Darstellung von Arsenobenzolmonosulfoxylaten - Google Patents

Description

In der Patentschrift 614 941 ist ein Verfahren zur Darstellung von Arsenobenzolmonosulfoxylaten beschrieben, welche zwei Oxyalkylreste in derselben Aminogruppe enthalten. Diese Verbindungen werden' durch gleichzeitige Reduktion molekularer Gewichtsmengen von Aminobenzolarsinsäuren mit Di-(oxyalkyl)-aminobenzolarsinsäuren zu Arsenobenzolen und nachträgliche Umsetzung mit Fomaldehydnatriumsulfoxylat erhalten.

Bei weiterer Ausarbeitung des Verfahrens wurde gefunden, daß man zu denselben Verbindungen gelangt, wenn man molekulare Gewichtsmengen symmetrischer Aminoarsenobenzole und symmetrischer Di-(oxyalkyl)-aminoarsenobenzole zu asymmetrischen Arsenobenzolabkömmlingen kondensiert und diese nachträglich mit Formaldehydnatriumsulfoxyiat umsetzt. Die so gewonnenen Verbindungen stimmen in ihren chemischen und pharmakologischen Eigenschaften mit den nach dem Verfahren der Patentschrift 614941 erhaltenen Verbindungen überein.

Beispiele ^as

I- 73,5 S 3» 3'-Di-(bisdioxypropyl)-amino- · 4,4' - dioxyarsenobenzoldihydrochlorid und 43>9 S 3» 3'-Diamino-4,4'-dioxyarsenobenzoldihydrochlorid, dargestellt nach Patentschrift 224 953, werden in 500 ecm Wasser gelöst. Diese Lösung wird auf etwa 8o° erwärmt, filtriert und in Äthylalkohol eingerührt. Der ausgeschiedene gelbe Niederschlag von 3-(Bisdioxypropyl)-amino-4-oxy-3'-amino-4'-oxyarsenobenzoldihydrochlorid wirdsabgesaugt und mit Äther gewaschen. Die Verbindung enthält 24,83 °/o Arsen und ist wasserlöslich.

58,7 g dieses Hydrochlorids werden in Wasser gelöst und mit einer wässerigen Lösung von 37 g Formaldehydnatriumsulfoxylat kurze Zeit auf etwa 27⁰ erwärmt. Es scheidet sich ein gelber Niederschlag aus, der auf Zusatz von Natriumcarbonat bis zur schwach alkalischen Reaktion in Lösung geht. Diese

*') Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden: Dr. Alfred Fehrle in Bad Soden, Taunus, und Dr. Paul Fritssche in Frankfurt, Main-Höchst.

Lösung wird filtriert und in Äthylalkohol eingerührt. Das ausgeschiedene 3-fBisdioxy-

As

propyl) - amino-4-oxy-3'-amino-4'-oxyarsenobenzolmonosulfoxylat

As

XR₁-CHOH-CHoOH

CR₁-CHOH-CE₁OH

OH

wird abgesaugt und durch nochmaliges Auflösen in Wasser und Fällen in Äthylalkohol gereinigt. Das gelbe Pulver enthält 19,48 °/„ Arsen und zeigt dieselben Eigenschaften wie die nach Beispiel 1 der Patentschrift 614 941 erhaltene Verbindung.

Das als Ausgangsstoff erforderliche 3,3'-Di-(bisdioxypropyl) - amino - 4, 4' - dioxyarsenobenzoldihydrochlorid wird in üblicher Weise durch Reduktion von 3 - (Bisdioxypropyl) amino-4-oxybenzol-i-arsinsäure, dargestellt nach Beispiel ι der Patentschrift 614 941, z. B. mittels unterphosphoriger Säure gewonnen. Das gelbe Pulver enthält 19,21 % Arsen und löst sich leicht in Wasser.

2. Die Lösung von 61,5 g 3' 3'-Dioxy-

As--

-OH
,.CH₂-CH₂OH

ch~-chIoh

Die gelbe Verbindung enthält 19,23 °/₀ Arsen und stimmt in ihren Eigenschaften mit der nach Beispiel 2 der Patentschrift 61S447 gewonnenen Verbindung überein.

Die als Ausgangsstoff benutzte 3-Oxy-4-(bisoxyäthyl) - aminobenzol -1 - arsinsäure wird durch Einwirkung von 2 Molekülen Äthylenoxyd auf 3-Oxy-4~aminobenzol-i-arsinsäure, dargestellt nach den Angaben der Patentschrift 244166, erhalten und in üblicher Weise zu dem entsprechenden Arsenobenzoiabkönimling reduziert.

3- 6/-5g_/ 3- 3'-Bis-(dioxypropyloxyäthyl)-

amino-4, 4'-dioxyarsenobenzoldihydrochlorid J-NH-CHo-OSONa

OH

As

-OH

4, 4'- di - (bisoxyäthyl) - aminoarsenobenzoldihydrochlorid und 43,9 g 3, 3'-Dioxy-4, 4'-diaminoarsenobenzoldihydrochlorid in 600 ecm Wasser wird nach dem Erwärmen auf 8o° in Äthylalkohol eingerührt. Hierbei scheidet sich 3 - Oxy - 4 - (bisoxyäthyl) - amino - 3'- oxy-4'-aminoarsenobenzoldihydrochlorid aus, das abgenutscht und mit Äther gewaschen wird. Das gelbe Pulver ist wasserlöslich und enthält 27,85 °/o Arsen.

Wird dieses salzsaure Salz in derselben Weise wie in Beispiel 1 mit Formaldehydnatriumsulfoxylat umgesetzt, so entsteht 3 - Oxy - 4 - (bisoxyäthyl) - amino - 3' - oxy-4'-ammoarsenobenzolmonosulfoxylat

NH-CH₂-OSONa

werden mit 43,9 g 3, 3'-Diamino-4, 4'-dioxyarsenobenzoldihydrochlorid in Wasser gelöst. Nach dem Erwärmen auf 8o° wird die filtrierte Lösung in Äthylalkohol eingerührt. Das ausgeschiedene 3-(DioxypropyIoxyäthyl)-amino - 4 - oxy-3'-amino-4'-oxyarsenobenzoldihydrochlorid wird abgesaugt und mit Äther gewaschen. Die gelbe Verbindung löst sich leicht in Wasser und enthält 25,73 °/o Arsen.

Dieses salzsaure Salz gibt bei der weiteren Umsetzung mit Formaldehydnatriumsulfoxy-/' Iat 3-(Dioxypropyloxyäthyl)-amino-4-oxy-3'-amino - 4'-oxyarsenobenzolmonosulfoxylat

As

OH

,CH₁-CH₀OH

CH.,-CH0H.CH.,0H

Die gelbe Verbindung ist wasserlöslich, enthält 19,05 "/α Arsen und stimmt mit der nach

-NH-CR₁-OSONa

OH

Beispiel 3 der Patentschrift 618447 dargestellten Verbindung überein.

Die als Ausgangsstoff erforderliche 3-(Dioxypropyloxyäthyl) - amino-4-oxybenzol-i-arsinsäure ist in demselben Beispiel beschrieben und läßt sich in bekannter Weise durch Rg.--duktionsmittel in die salzsaure Arsenobenzolverbindung, ein gelbes, wasserlösliches Pulver mit einem Gehalt von 23,91 °/₀ Arsen, überführen.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Darstellung von Arsenobenzolmonosulfoxylaten der allgemeinen Formel (R) (R') · N · C₆H₄'- As = As -C₆H₄- NH · CH₂ - OSONa

   worin R und R' Oxyalkylreste bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man in weiterer Ausarbeitung des Verfahrens gemäß Patentschrift 614 941 hier molekulare Gewichtsmengen symmetrischer Aminoarsenobenzole und symmetrischer Di- (oxyalkyl)-aminoarsenobenzole zu asymmetrischen Arsenobenzolabkömmlingen kondensiert und diese nachträglich mit Formaldehydnatriumsulfoxylat umsetzt.