DE531222C - Verfahren zur Darstellung von Wismutdithioglykolsaeure und ihren Salzen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Wismutdithioglykolsaeure und ihren SalzenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/94—Bismuth compounds
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Description
DEUTSCHES REICH
AUSGEGEBEN AM 12. AUGUST 1931
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 12 ο GRUPPE
12 O* 1536.3O
Tag der Bekanntmachung über die Erteilung des Patents: 23. Juli
I. G. Farbenindustrie Akt.-Ges. in Frankfurt a. M.*)
Es ist bekannt, daß bei Umsetzung von Thioglykolsäure oder ihren Salzen mit Wismutsalzen
in Abwesenheit von freier Säure die Wismuttrithioglykolsäure entsteht (vgl. g Claesson, Annalen 187, S. 121; Rosenheim
und Davidsohn, Zeitschr. f. Anorgan. Chemie 41,- S. 244). Die Wismutdithioglykolsäure
war bisher unbekannt. Nach Rosenheim und Davidsohn a. a. O.
S. 246 soll ein Salz dieser Säure von der Formel (OH)Bi=(SCH2COONa)2-IoH2O
erhalten werden, wenn man eine in der Siedehitze mit frisch gefälltem Wismuthydrat abgesättigte
Lösung des Mononatriumthioglykolats eindampft. Bei dem Versuche, nach dieser Vorschrift zu arbeiten, ergibt sich aber, daß
ein Salz der Wismutdithioglykolsäure hiernach nicht hergestellt werden kann, daß vielmehr
stets das Natriumsalz der Wismuttrithioao
glykolsäure entsteht.
Es wurde nun gefunden, daß man durch Umsetzung von Thioglykolsäure mit Wismutsalzen
in saurer Lösung die Wismutdithioglykolsäure erhalten kann. Die Säure hat wahrscheinlich
folgende Konstitution:
/S-CH2-COOH
, x S-CH2-COO
I 1
Die Wismutdithioglykolsäure wird auch erhalten, wenn man die Alkalisalze der Wismuttrithioglykolsäure
mit Säuren behandelt. Hierbei bildet sich unter Abspaltung eines TMoglykolsäurerestes
die Wismutdithioglykolsäure.
Die Wismutdithioglykolsäure und ihre Salze zeichnen sich bei geringer Giftigkeit durch
gute Wirksamkeit gegen Protozoen aus und eignen sich daher zur Behandlung von Syphilis
und anderen Protozoenkrankheiten.
Die Wismutdithioglykolsäure entsteht außer in der oben bezeichneten Form auch in
thioglykolsäurehaltigen Komplexen von den Summenformeln Bi3S7C14O15H21 (a) und
Bi2S5C10O11H16 (b), denen wahrscheinlich folgende
Konstitution zukommt:
/S-CH2-COOH]
lxS-CH2-COO
lxS-CH2-COO
! J3
[HS-CH2-COOHJ-H2O
[HS-CH2-COOH]-H2O
*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:
Dr. Karl Streitwolf in Frankfurt a. M., Dr. Alfred Fehrle in Bad Soden, Taunus,
Dr. Walter Herrmann und Dr. Paul Frit\sche in Frankfurt a.M.-Höchst.
Die Salze der neuen Säure werden durch Umsetzung der Wismutdithioglykolsäure mit
Alkalien erhalten. Hierbei entstehen je nach der angewandten Menge Alkali saure Salze von
der Sunxmenformel Bi3 S6 C12 O12 H13 Me1 · χ H2 O
oder neutrale Salze von der Summenformel Bi3 S0 C12 O13 H13Me3 · χ H2 O1 die beide nicht
identisch sind mit dem von Rosen he im und D avid s ο Im a.a.O. S. 246 beschriebenen
Salz.
Die Salze der Wismutdithioglykolsäure haben wahrscheinlich folgende Konstitution:
saures Salz:
-CH2-COONa
-CH2-COO
neutrales Salz: I Bi \
I1
S-CH2-COONa ^S-CH2-COO
i. 27,6 g Thioglykolsäure werden mil .22 ecm Wasser verdünnt und mit 15,9 g
calcinierter Soda neutralisiert. Zu der auf dem Dampfbad erwärmten Lösung gibt man
das aus 53,3 g Wismutnitrat erhaltene Wismuthydroxyd
und filtriert die hierbei erhaltene Lösung. Das Filtrat wird in 20 Teile!
Methylalkohol eingerührt und dann 30 Teile Äther zugesetzt. Das abgeschiedene gelbe
bismuthyltrithioglykolsaure Natrium wird isoliert und getrocknet. 22,4 g des so'erhaltenen
Salzes werden in 224 ecm Wasser gelöst, und durch Zusatz von 60 ecm 2 η-Salzsäure wird
die Dithioglykolsäure abgeschieden. Nach dem Absaugen wird diese mit Wasser ge<waschen
und im Vakuum getrocknet. Sie ist ein gelbes, in Soda lösliches Pulver.
2. 20,2 g Thioglykolsäure werden mit 202 ecm Wasser verdünnt und unter Rühren
und Kühlen eine Lösung von 48,5 g Wismutnitrat in 48,5 g Glycerin -J- 97 ecm Wasser
4.0 zugetropft. Dann gibt man 2 n-Natronlauge
bis zur kongoneutralen Reaktion zu, saugt ab und teigt mit Methylalkohol an,, saugt wieder
ab und wäscht mit Methylalkohol und Äther. Das so erhaltene Präparat ist identisch mit
der nach Beispiel 1 erhaltenen Dithioglykolsäure.
3. 'Um das saure Salz der Wismutdithioglykolsäure zu erhalten/ werden 5,2 g der
nach Beispiel 1 oder 2 erhaltenen Dithiöglykolsäure in 10 ecm Wasser angeteigt und
2n-Sodalösung zugefügt, bis gerade Lösung
eingetreten ist. Verbraucht werden etwa 5 ecm
6. 10,1 g Thioglykolsäure werden in 55 ecm
2 n-Sodalösungund 46ccmWasser gelöst. Unter
Rühren läßt man 19 g Natriumbismuthyltartrat (Bi: 550/0), gelöst in 114 ecm Wasser,
/S-CH2-COOH
1^S-CH2-COO
1^S-CH2-COO
-H2O
/S-CH2-COONa]
'Bl\s.CH2.COONa|
Sodalösung. Die filtrierte Lösung wird in 20 Teile Methylalkohol eingerührt und
30 Teile Äther beigefügt. Das abgesaugte, mit Äther gewaschene gelbe Präparat ist in
wenig Wasser klar löslich. Die Lösung reagiert lackmussauer. Das Präparat enthält
51,30/0 Bi, 15,110/0 S, 4.030/0 Na (berechnet:
50,90/0 Bi, 15,58% S,- 3,73% Na). S5
4. Das neutrale Salz der Wismutdithioglykolsäure erhält man, indem man 30 g der
nach Beispiel 1 oder 2 erhaltenen Dithioglykolsäure mit 50 ecm Wasser anteigt und
2 n-Sodalösung bis zur amphoteren Reaktion zugibt. Verbraucht werden etwa 57,5 ecm.
Die erhaltene Lösung wird filtriert und in 20 Teile Methylalkohol eingerührt; dann werden
30 Teile Äther beigefügt. Das abgesaugte, mit Äther gewaschene gelbe Salz ist klar löslich in Wasser. Die Lösung reagiert
amphoter. Das Präparat enthält 46,50/0 Bi,-14,61
°/0 S und 6,65 7o Na (berechnet:
46,510/0 Bi, 14,240/0 S, 6,820/0 Na).
5. Zu einer Lösung von 13,8 g Thioglykolsäure in 75 ecm 2n-Sodalösung und 63 ecm
Wasser läßt man unter Rühren 19 g Natriumbismuthyltartrat (Bi: 550/0), gelöst in 114 ecm
Wasser, zutropfen. Dann gibt man 2 η-Salzsäure zu, bis keine Fällung mehr entsteht,
gießt von der Abscheidung ab und reibt diese, mit Methylalkohol an. Das abgesaugte, mit
Methylalkohol und Äther gewaschene Produkt ist "ein gelbes, in Bicarbonat klar lösliches
Pulver von der Zusammensetzung Bi3S7C14O14H19-XH2O. Es hat wahrscheinlich
folgende Konstitution:
CH2-COOH]-χ H2O
zutropfen und gibt dann 2 η-Salzsäure zu, bis keine Abscheidung mehr erfolgt. Von,
letzterer wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Das
so erhaltene Präparat ist ein gelbes1, in Bicarbonat
klar lösliches Pulver von der Zusammensetzung Bi2 S5 C10 O10 H14 · χ H2 O und
der wahrscheinlichen Konstitution:
' /S-CH2-COOHl
I ^S-CH2-COO
.1 ι I
Claims (1)
- Patentanspruch :Verfahren zur Darstellung von Wismutdithioglykolsäure und ihren Salzen, dadurch gekennzeichnet, daß man in saurer [SH-CH2-COOH]-IH2OLösung Thioglykolsäure mit Wismutsalzen umsetzt oder Salze der Wismuttrithioglykolsäure mit Säuren behandelt und gegebenenfalls die so erhaltene Wismutdithioglykolsäure mit Alkalien umsetzt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE531222T | 1930-06-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE531222C true DE531222C (de) | 1931-08-12 |
Family
ID=34109836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1930531222D Expired DE531222C (de) | 1930-06-06 | 1930-06-06 | Verfahren zur Darstellung von Wismutdithioglykolsaeure und ihren Salzen |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US1864679A (de) |
| DE (1) | DE531222C (de) |
-
1930
- 1930-06-06 DE DE1930531222D patent/DE531222C/de not_active Expired
- 1930-10-30 US US492352A patent/US1864679A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US1864679A (en) | 1932-06-28 |
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