DE667844C

DE667844C - Verfahren zur Herstellung von aminosubstituierten Arsenobenzolformaldehydbisulfit-verbindungen

Info

Publication number: DE667844C
Application number: DEI55080D
Authority: DE
Inventors: Dr Alfred Fehrle; Dr Paul Fritzsche; Dr Walter Herrmann; Dr Hans Hilmer
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1936-05-22
Filing date: 1936-05-23
Publication date: 1938-11-21

Description

Verfahren zur Herstellung von aminosubstituierten Arsenobenzolformaldehydbisulfitverbindungen Gegenstand des Patents 666 573 ist ein Verfahren zur Herstellung von aminosubstituierten Arsenobenzolformaldehydbisulfitverbindungen, welche einen oder mehrere Oxyalkylreste enthalten.

Bei weiterer Ausarbeitung des Verfahrens wurde gefunden, daß man zu denselben Verbindungen gelangt, wenn man molekulare Gewichtsmengen symmetrischer Oxyalkylaminoarsenobenzole mit symmetrischen Aminoarsenobenzolen, die ebenfalls einen Oxyalkylrest enthalten können, zu den entsprechenden asymmetrischen Arsenobenzolen kondensiert und mit Formaldehydbis@ulfitn.atrium umsetzt. Ebenso kann man von einer symmetrischen Aminoarsenobenzolformaldehydbisulfitverbindung ausgehen und diese mit einem symmetrischen Oxyalkylaminoarsenobenzol kondensieren. Beispiele i# 43,9 g 3, 3'-Diamino-4, 4'-dioxyarsenobenzoldichlorhydrat, hergestellt nach der Patentschrift 224953, werden mit 58,7 g 3, 3'-Bis-(dioxypropyl)-amino-4, 4'-dioxyarsenobenzoldichlorhydrat, in entsprechender Weise aus 3 - (Dioxypropyl) - amino - 4 - oxybenzoli-arsinsäure gewonnen, in 5oo ccm Wasser gelöst und auf etwa 8o° erwärmt. Beim Einrühren in Äthylalkohol scheidet sich ein gelber Niederschlag von salzsaurem 3-(Dioxypropyl) - amino - 4 - oxy-3'-amino-4'-oxyarsenobenzol aus, der abgesaugt und nach den Angaben des Patents 666573, Beispiel i, mittels Formaldehydbisulfitnatriums in 3-(Dioxypropyl)-amino-4-oxy-3'-.amino-4'-oxyar senobenzolformaldehydbisulfitnatrium

übergeführt wird. Die nach den verschiede-

nen Methoden erhaltenen Produkte stimmen

in ihren chemischen und pharmakologischee

Eigenschaften überein. .

2# 4245 g 3, 3'-D1-(bisdioxypropyl)-a

4, 4'-dioxy-5, 5'-di-(acetylaminio)-arsenobgZ,# I

dichlorhydrat werden in 25o ccm Wass

löst und nach dem Neutralisieren mit @atru@il-

carbonat kurze Zeit mit einer Lösung von

21,95 g 3, 3'-Dioxy-4, 4'-diaminoarsenobenzoldi-(formaldehydbisulfitnatrium) in 25o ccm Wasser auf etwa 8o° erwärmt. Es scheidet ich beim Einrühren der klaren Flüssigkeit ein Gemisch von Äthylalkohol und Äther :. (Bisdioxypropyl)-amino-4-oXy-5-acetylamino-3' - oxy - q.' - aminoarsenobenzolformaldehydbisulfitnatriüm als dunkelgelber Niederschlag aus, der abgesaugt und mit Äther gewaschen wird. Dieselbe Verbindung wird erhalten, wenn man die entsprechenden Arsinsäuren gemeinschaftlich mittels unterphosphoriger Säure reduziert und mit Formaldehydbisulfitnatl-ium umsetzt, wie dies in dem Hauptpatent beschrieben ist. Das 3, 3'- Di - (bisdioxypropyl)-amirlo-4, 4'-di--oxy-5, 5'-di-(acetylamino),arsenobenzoldichlorhydrat wird hergestellt, indem man 4-Oxy-5-acetylaminobenzol-I-.arsins,äure nitriert, die Nitrogruppe reduziert, mit Glycid umsetzt und in bekannter Weise zum Arsenobenzolderivat reduziert.

Das 3, 3'-Dioxy-4, 4'-diaminoarsenobenzoldi-(formaldehydbisulfitnatrium) erhält man, indem man 3-Oxy-4-aininobenzol-I-arsinsäure in bekannter Weise mittels Hydrosulfits zum 3, 3'-Dioxy-4, 4'-diaminoarsenobenzol reduziert und dann mit Formaldehydbisulfitnatrium umsetzt.
3. 33,75 g 3, 3'-Bis-(dioxypropyloxyäthyl)-amino - 4, 4' - dioxyarsenobenzoldichlorhydrat (vgl. Beispiel 2 des Patents 666573) werden mit 24,95 g 3, 3'-Diamino-4, 4'-dioxy-5, 5'-di-(methoxy)-axsenobenzoldichlorhydrat aus der nach Beispiel I der Patentschrift 555 241 erhältlichen Säure in üblicher Weise hergestellt, in wässeriger Lösung wie in den vorhergehenden Beispielen in der Wärme zu salzsaurem 3 - (Dioxypropyloxyäthyl)-amino-4-oxy-5'-methoxyarseiiobenzol kondensiert und mittels Formaldehydbisulfitnatriums in wässeriger Lösung in 3-(Dioxypropyloxyäthyl)-ami2lo-4-oxy-3'-amino-4'-oxy-5'-methoxyarsellobenzolformaldehydbisulfitnatrium übergeführt. Das gelbe Pulver ist leicht in Wasser löslich..

Claims

PATENTANSl'RUC11 Ausgestaltung des Verfahrens zur Darstellung von aminosubstituierten Arsenobenzolformaldehydbisulfitverbindungen nach Patent 666573, dadurch gekennzeichnet, daß man molekulare Gewichtsmengen symmetrischer Oxyalkylaminoarsenobenzole und symmetrischer Aminoarsenobenzole, die ebenfalls einen Oxyalkylr est enthalten können, miteinander zu den entsprechenden asymmetrischen Arsenobenzolen kondensiert und vorher oder nachher mit Formaldellydbisulfitnatrium umsetzt.