DE635398C - Verfahren zur Darstellung von Arsenobenzomonosulfoxylaten - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von ArsenobenzomonosulfoxylatenInfo
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Description
- Verfahren zur Darstellung von Arsenobenzomonosulfoxylaten Gegenstand des Patents 623 450 ist ein Verfahren zur Darstellung von Arsenobenzolmonosulfoxylaten, welche in der einen Aminogruppe zwei Oxyalkylreste und in der anderen Aminogruppe einen Oxyalkyl- oder einen Al-Lylrest sowie den- Formaldehydsulfoxylatrest enthalten.
- Bei der weiteren Durcharbeitung des Verfahrens wurde gefunden, daß man zu denselben Verbindungen gelangt, wenn man an Stelle der Aminobenzolarsinsäuren deren Reduktionsprodukte, d. h. Arsinoxyde oder Arsine, in an sich bekannter Weise gemeinschaftlich zu Arsenobenzolderivaten kondensiert und vorher oder nachher zwei Oxyalkylreste in die eine Aminogruppe und einen Oxyalkyl- oder Alkylrest sowie den Formaldehydsulfoxylatrest in die andere Aminogruppe einführt. Auch kann man an Stelle der dreiwertigen Arsenverbindungen als Ausgangsstoffe fünfwertige Arsenverbindungen, z. B. Arsinsäuren, verwenden und diese im Reaktionsgemisch zu dreiwertigen Arsenverbindungen reduzieren.
- Beispiele I. 13,8 g 3-Oxy-4-(bzsdioxypropyl)-aminobenzol-i-arsinsäure, dargestellt nach Beispiel I des Patents 623 450, werden in 3o ccm Wasser gelöst und nach dem Entfärben mittels Tierkohle 1,9 g Jodkali zugefügt. Bei längerem Einleiten von schwefliger Säure entsteht 3-Oxy-4-(bisdioxypropyl)-aminobenzol-I-arsinoxyd, das durch Zusatz von Äthylalkohol und Äther als fast farbloser Niederschlag gefällt, abgesaugt und mit Äther gewaschen wird.
- Gleichzeitig werden 24,7 g 3-Methylamino-4-oxybenzol-I-arsinsäure, erhalten nach Berichte- der Deutsch. Chem. Ges. 45 (19I2], S.2131, mittels Zinkstaub -und Salzsäure. sinngemäß nach den Angaben des Patents 251 571 zurP .3=MethylaMino-4-oxybenzol-iarsin reduziert und nach dem Neutralisieren mit Natriumacetat mittels a Afher extrahiert und aus der Lösung nach Abdestillieren des Äthers als farblose Kristallmasse gewonnch Läßt man 3,47g 3-Oxy-4-(bisdioxyproprk#:#,, aminobenzol-i-arsinoxyd (s. o.) in salzsaurär..=# Lösung auf 1,99 g 3-Methylamino-4-oxybenzol-r-arsin einwirken, so tritt unter Erwärmen Kondensation zum salzsauren 3-Oxy-4- (bisdioxypropyl) -amino- 3'-methylamino-4'-oxyarsenobenzol ein. Die Verbindung wird durch ein Gemisch von Äthylalkohol und Äther al9'@ gelber Niederschlag gefällt, welcher abkg^äugt und in bekannter Weise mittels Form-. @lrlehydnatriumsulfoxylat in 3-Oxy-4-(bisdioxypropyl)-amino - 3' -methylamino- 4' -oxyarsenobenzolsulfoxylat übergeführt wird. Der auf diese Weise gewonnene Stoff entspricht in seinen Eigenschaften der nach Beispiel i - des Patents 623 450 erhaltenen Verbindung.
- 2- 7,95 g 3-Methylamino-4-oxybenzol-i-arsin (vgl. Beispiel i) werden in der zehnfachen. Menge 5°loiger Salzsäure gelöst und mit einer Lösung von 11,2 g Formaldehydnatriumsulfoxylat in 25 ccm Wasser auf etwa 27' erwärmt. Hierbei scheidet sich ein gelber Niederschlag aus, der abgesaugt und in verdünnter Natriumcarbonatlösung gelöst wird. Auf Zugabe von Äthylalkohol und Äther scheidet sich 3-Methylaminosulfoxylat-4-oxybenzol-i-arsin als gelber Niederschlag aus, der abgesaugt und mit Äther gewaschen wird. Ferner werden 35,1 g 3-(Dioxypropyloxyäthyl)-amino-4-oxybenzol-i-arsinsäure, dargestellt nach Beispiel 4 des Patents 623 45o, nach den Angaben des Beispiels i -der vorliegenden Erfindung mittels schwefliger Säure zum 3-(Dioxypropyloxyäthyl)-amino-4-oxybenzol-i-arsinoxyd reduziert und aus der wässerigen Lösung durch Äthylalkohol und Mher, als fast farbloser Niederschlag gefällt.
- Werden 3,i7 g dieses Arsinoxydes und 2,14 g 3-Methylaminosulfoxylat-4-oxybenzoli-arsin (s. o.) in Wasser gelöst, so tritt unter Aufhellung der Flüssigkeit Kondensation zum 3-(Dioxypropyloxyäthyl)-amino-4-oxy-3'-methylamino-4'-oxyarsenobenzolsulfoxylat ein, das durch Zugabe von Äthylalkohol und Äther als dunkelgelber Niederschlag gefällt; abgesaugt und mit Äther gewaschen wird. Der auf diese Weise gewonnene Stoff, stimmt in seinen Eigenschaften mit der nach Beispiel 4 des Patents 623 45o erhaltenen Verbindung überein.
- 3. 30,7 g 3-DioxypröpylaminQ-4-oxybenzoli-arsinsäure werden in üblicher Weise (vgl. Beispiel i) mittels Zinkstaub und Salzsäure zum 3-Dioxyprqpylamino-4-oxyben#zol-i-arsin reduziert und durch Eindampfen des Ätherauszuges als farbloses, kristallinisches Pulver erhalten.
- Die als Ausgangsstoff dienende 3-Dio:cypropylamino-4-oxybenzot-i-arsinsäure wird durch Einwirkung von i Mol Glycid auf eine wässerige Lösung von 3-amino-4-oxybenzoli-arsinsaurem Natrium dargestellt und ist ein farbloses Pulver, das sich leicht in Wasser löst und 4,34 °f, N enthält.
- Löst man molekulare Mengen von 3-Dioxypropylamino-4-oxybenzol-i-arsin (s. o.) und von 3-Amino-4-oxybenzol-i-arsinoxyd, dargestellt entsprechend den Angaben in Berichte der Deutsch. Chem. Ges. 43 [19101, S. 919, in verdünnter Salzsäure, so tritt Kondensation zum salzsauren 3-Amino-4-oxy-3'-dio3cypropylarnino-4'-oxyarsenobenzol ein, das mittels Äthylalkohol und Äther als gelber Niederschlag gefällt und in üblicher Weise durch Formaldehydnatriumsulfoxylat in das zugehörige leicht wasserlösliche Sulfoxylat übergeführt wird. Läßt man auf diese Verbindung in wässeriger Lösung 2 Mol Glycid in der. Wärme einwirken, so ensteht 3-(Bisdioxypropyl) - amino -4- oxy- 3'- dioxypropylamino-4'-oxyarsenobenzolsulfoxylat , das durch Äthylalkohol als gelber Niederschlag ausgeschieden, dann abgesaugt und mit Äther gewaschen wird. Die Verbindung entspricht in ihren Eigenschaften der nach Beispiel :2 des Patents 623 450 erhaltenen Verbindung.
- 4. 23,3 g 3-Oxy-4-aminobenzol-i-arsinsäure, dargestellt nach den Angaben des Patents- 244 166, werden in bekannter Weise mittels schwefliger Säure zum 3-Oxy-4-aminobenzol-i-arsinoxyd reduziert. Das Gemisch wird ohne Abtrennung des Arsinooxyd alkalisch gemacht und sodann mit einer wässerigen Lösung der molekularen Gewichtsmenge 3 - methylamino-4 -oxybenzol- i -arsinsaurem Natrium versetzt. Wird dieses Gemisch mit Hydrosulfit erwärmt, so entstellt infolge gemeinschaftlicher Reduktion der beiden Umsetzungsteilnehmer 3-Oxy-4-amino-3'-methylamino-4'-oxyarsenobenzol, das in bekannter Weise mittels Formaldehydnatriumsulfoxylat in das entsprechende Sulfoxylat übergeführt wird. Läßt man auf diese Verbindung in wässeriger Lösung i Mol Äthlenoxyd unter Kühlung und dann i Mol Glycid in der Wärme einwirken, so entsteht 3-Oxy-4-(dioxypropyloxyäthyl) - amino - 3'- methylamino - 4'- oxyarsenobenzolsulfoxylat das durch Äthylalkohol als gelber Niederschlag gefällt, dann abgesaugt und mit Äther gewaschen wird. Die Verbindung löst sich leicht in Wasser und enthält 18,7 °1o As.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Arsenobenzolmonosulfoxylaten der allgemeinen Formel (R)#(Rl)#N#C,H4#As=As#C,;H4.N(R2)#CH.,-USONa worin R und R1 Oxyalkylreste und R2 einen Oxyalkyl- oder Alkylrest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man in weiterer Ausbildung des Verfahrens gemäß Patent 623 45o hier an Stelle der Aminobenzolarsinsäuren deren Reduktionsprodukte, d. h. Arsinoxyde oder Arsine, in an sich bekannter Weise zu Arsenobenzolabkömmlingen kondensiert und vorher oder nachher zwei Oxyalkylreste in die eine Aminogruppe und einen Oxyalkyl-oder einen Alkylrest sowie den Formaldehydsulfoxylatrest in die andere Aminogruppe einführt.
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