DE182217C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE182217C DE182217C DENDAT182217D DE182217DA DE182217C DE 182217 C DE182217 C DE 182217C DE NDAT182217 D DENDAT182217 D DE NDAT182217D DE 182217D A DE182217D A DE 182217DA DE 182217 C DE182217 C DE 182217C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- solution
- nitrotoluene
- mercury
- precipitated
- sodium hydroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(ii) oxide Chemical compound [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 2-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000474 mercury oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 229940100892 mercury compound Drugs 0.000 claims 1
- 150000002731 mercury compounds Chemical class 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N nitromethylbenzene Chemical compound [O-][N+](=O)CC1=CC=CC=C1 VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010428 baryte Substances 0.000 description 1
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/10—Mercury compounds
- C07F3/12—Aromatic substances containing mercury
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- Ja 182217 KLASSE 12 o. GRUPPE
Dr. ARNOLD REISSERT in MARBURG a. L
Es ist bekannt, daß o-Nitrotoluol bei der Einwirkung von konzentrierten wäßrigen
oder alkoholischen Lösungen der fixen Alkalien unter gleichzeitiger Oxydation der
Methylgruppe und Reduktion der Nitrogruppe in Anthranilsäure übergeht. Bei Anwendung
verdünnteren Alkalis nimmt die Menge der Anthranilsäure rasch ab (vergl. Preuß und
Binz, Ztschr. f. angew. Chemie 1900, S. 385).
Es wurde nun gefunden, daß ein von der erwähnten Reaktion ganz verschiedener Vorgang
stattfindet, wenn man o-Nitrotoluol bei Gegenwart von Quecksilberoxyd mit den Lösungen fixer Alkalien oder ihrer Carbonate
oder der Erdalkalien erhitzt. Hierbei entsteht ein quecksilberhaltiges Produkt, welches
in der alkalischen Reaktionsflüssigkeit gelöst bleibt, doch enthält die Verbindung keine
Carboxylgruppe; denn wenn man sie durch Salzsäure aus der Lösung ausfällt, den
Niederschlag wieder in sehr verdünnter Natronlauge löst und nun Kohlensäure in diese Lösung einleitet, so fällt die Verbindung
vollständig wieder aus.
Daß der Körper auch keine Aminogruppe enthält, geht daraus hervor, daß seine alkalische
Lösung frisch gefälltes Eisenoxydulhydrat äußerst leicht zu Eisenoxydhydrat oxydiert. Am wahrscheinlichsten ist es daher,
daß die Nitrogruppe intakt geblieben ist, während ein Wasserstoffatom der Methylgruppe
durch den Rest Hg O H oder zwei Wasserstoffatome durch Hg ersetzt sind.
Die Reaktion verläuft am glattesten bei Anwendung sehr verdünnter Alkalilösungen, aber nicht ohne Zusatz alkalischer Agentien; 40
Die Reaktion verläuft am glattesten bei Anwendung sehr verdünnter Alkalilösungen, aber nicht ohne Zusatz alkalischer Agentien; 40
45
denn wenn man eine Lösung oder Suspension von o-Nitrotoluol mit Quecksilberoxyd allein
erhitzt, so tritt auch nach längerem Kochen keine sichtbare Reaktion ein, setzt man aber
eine Alkali-, Alkalicarbonat- oder Erdalkalilösung zu, so findet nach mehrstündigem
Kochen eine Verfärbung des Quecksilberoxyds nach bräunlichgelb und eine Gelbfärbung
der Lösung statt. Zuweilen beobachtet man auch Abscheidung kleiner Mengen von Quecksilber.
Die Lösung enthält ein aus dem Nitrotciluol und dem Quecksilberoxyd gebildetes
Reaktionsprodukt, welches man durch Säurezusatz zur Ausfällung bringen kann. Die
beim Ansäuern entstehenden Niederschläge stellen sehr voluminöse gelbliche Massen dar,
welche sich äußerlich nicht wesentlich von einander unterscheiden. Ihre nähere Untersuchung
ergab indessen, daß sie den Rest derjenigen Säure enthalten, mit welcher die Fällung vorgenommen wurde, so daß also
durch verschiedene Säuren verschiedene Verbindungen des ursprünglichen löslichen Reaktionsprodukts,
dessen Abscheidung für sich bisher nicht gelungen ist, erhalten werden.
Zur Darstellung des quecksilberhaltigen Produkts kann man nach folgenden Beispielen
verfahren:
Beispiel 1. 10 g o-Nitrotoluol werden in ι 1 Wasser suspendiert, 24 g frisch gefälltes
Quecksilberoxyd und 60 g 30 prozentige Natronlauge zugesetzt und 8 Stunden am Rückflußkühler erhitzt, darauf das unveränderte
Nitrotoluol mit Wasserdampf abgetrieben, die erkaltete alkalische Lösung von
unverändertem Quecksilberoxyd und unlöslichen Nebenprodukten der Reaktion abfiltriert
und mit Salzsäure gefällt.
Zu ähnlichen Resultaten gelangt man beim Ersatz der Natronlauge durch äquivalente
Mengen Kalilauge, Kalk oder Baryt. Auch Natriumcarbonatlösung erzeugt dasselbe Produkt,
doch sind hier die Ausbeuten schlechter als bei Anwendung von Natronlauge.
ίο Beispiel 2. 10 g o-Nitrotoluol und 40 g
30 prozentige Natronlauge werden zu einer Lösung von 20 g Quecksilberchlorid in 100 ecm 96 prozentigem Alkohol zugesetzt
und die Mischung eine halbe Stunde am Rückflußkühler erhitzt, darauf der Alkohol
und das unveränderte Nitrotoluol mit Wasserdampf abgetrieben und der Kolbenrückstand
wie im ersten Beispiel angegeben verarbeitet. Beispiel 3. 16 g rotes Quecksilberoxyd,
30 g 10 prozentige Natronlauge, 5 g o-Nitrotoluol und 250 g Wasser werden 10 Stunden
am Rückflußkühler gekocht. Die Aufarbeitung geschieht wie im Beispiel 1 angegeben.
Die in obigen Beispielen angegebenen Mengenverhältnisse können variiert werden.
Um das Chlorid des Reaktionsprodukte in reiner Form zu gewinnen, verfährt man
zweckmäßig folgendermaßen:
Das mit Salzsäure ausgefällte Reaktionsprodukt wird mit alkoholischer Natronlauge
bei gewöhnlicher Temperatur digeriert, mit viel Wasser versetzt, von einem ungelösten
schlammigen gelben Niederschlag abfiltriert und die Lösung mit Salzsäure gefällt.
Darauf löst man die Fällung nochmals in sehr verdünntem wäßrigen Ammoniak in der
Wärme, filtriert die erkaltete schwachgelbe Lösung und fällt nun in der Siedehitze mit
Salzsäure aus. Die Verbindung kristallisiert alsdann in voluminösen, fast farblosen,
büschelförmig vereinigten Nädelchen, welche bei 145 bis 1460 schmelzen. Sie löst sich
leicht in Aceton und Benzol, schwerer in Alkohol, ziemlich schwer in Äther und schwer in siedendem Wasser. Beim Erwärmen
mit sehr verdünnter Natronlauge ■ oder Ammoniaklösung wird sie unter geringer
Zersetzung gelöst. Die Natronlaugelösung wird durch Kohlensäure gefällt.
Die anderen Säureverbindungen des. Reaktionsprodukts,
wie das Sulfat, Nitrat, Acetat, sind weniger charakteristisch als das Chlorid.
Die neue Verbindung soll zur Darstellung von Farbstoffen und Arzneimitteln Verwendung
finden.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung einer Quecksilberverbindung aus o-Nitrotoluol, darin bestehend, daß man eine Lösung oder Suspension von o-Nitrotoluol bei Gegenwart von Lösungen der fixen Alkalien oder ihrer Carbonate oder der Erdalkalien mit Quecksilberoxyd erhitzt.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE182217C true DE182217C (de) |
Family
ID=446335
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT182217D Active DE182217C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE182217C (de) |
-
0
- DE DENDAT182217D patent/DE182217C/de active Active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2745083A1 (de) | Hydroxydiphosphonsaeuren | |
DE182217C (de) | ||
DE890796C (de) | Verfahren zur Herstellung von Diacetylenglyko'len | |
DE69010385T2 (de) | Kristalline Form des Magnesiumsalzes von Mono-p-nitrobenzylmalonat und Verfahren zu deren Herstellung. | |
DE855253C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oximen | |
DE859311C (de) | Verfahren zur Darstellung von 1, 3-Dimethyl-4-amino-5-formylamino-2, 6-dioxypyrimidin aus 1, 3-Dimethyl-4-amino-5-nitroso-2, 6-dioxypyrimidin | |
DE270255C (de) | ||
DE2200984B2 (de) | Isocyanurylphosphonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
DE917005C (de) | Verfahren zur Herstellung quecksilberhaltiger Propylharnstoffe | |
DE959907C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlormercuriverbindungen | |
DE562511C (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitrotetrazol | |
DE550571C (de) | Verfahren zur Darstellung von substituierten Guanidinen | |
DE1950671C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkalirhodanid | |
DE948333C (de) | Verfahren zur Herstellung neuer, anticholinergisch wirksamer quartaerer Ammoniumsalze | |
DE491224C (de) | Verfahren zur Darstellung von Arylaminosubstitutionsprodukten von o-Aminoarylmercaptanen | |
AT151657B (de) | Verfahren zur Darstellung von Formaldehydnatriumsulfoxylaten von Arsenobenzolverbindungen. | |
DE926132C (de) | Verfahren zur Herstellung von 14-Oxydihydromorphinon | |
DE855865C (de) | Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger organischer Verbindungen | |
AT216671B (de) | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen verschiedener Penicilline mit Sulfonamiden | |
AT200154B (de) | Verfahren zur Herstellung von Citrullin | |
DE221385C (de) | ||
DE883899C (de) | Verfahren zur Herstellung von basisch substituierten 1-Phenyl-1-cyclohexyl-propanolen | |
DE498280C (de) | Verfahren zur Darstellung von Dithiocarbamaten mit alicyclischen Resten | |
DE537897C (de) | Verfahren zur Darstellung von Goldverbindungen der Thiobenzimidazolreihe | |
DE859471C (de) | Verfahren zur Herstellung von Xanthopterinen |