DE221385C

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Publication number: DE221385C
Application number: DENDAT221385D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

KLASSE \2q. GRUPPE 31/^/

CHEMISCHE FABRIK von HEYDEN AKT-GES. in RADEBEUL B.DRESDEN.

Verfahren zur Darstellung von Alkyl- und Aryloxyacidylsalicylsäuren. Patentiert im Deutschen Reiche vom 11. Februar 1909 ab.

Läßt man Anhydride oder Halogenide von

Alkyl- oder Aryloxyfettsäuren auf Salicylsäure oder deren Salze einwirken, so erhält man, wie gefunden wurde, Alkyl- oder Aryloxyacidylsalicylsäuren.

An Stelle der Anhydride oder Halogenide der Alkyl- oder Aryloxyfettsäuren können natürlich auch Gemische verwendet werden, aus denen sich diese Stoffe intermediär bilden.

Die gewonnenen neuen Verbindungen sind frei von dem kratzigen, besonders den Gaumen reizenden Nachgeschmack der Acetylsalicylsäure. Diese neuen wertvollen therapeutischen Eigenschaften der Alkoxy- und Aryl-

!5 oxyacidylsalicylsäuren waren nicht vorauszusehen, denn die Phenoxyessigsäure ζ. Β. besitzt in freiem Zustande einen unangenehmen Geschmack und Geruch, der sie zur therapeutischen Verwendung ungeeignet macht (vgl.

die Patentschrift 120772, Kl. 12 q, Abs. 1).

Beispiel 1.

Phenoxyace ty !salicylsäure.
215 Teile salicylsaures Natron werden in 1200 Teilen Benzol suspendiert und bei 5 bis 15 ° unter kräftigem Rühren mit einem Gemisch von 240 Teilen Phenoxyacetylchlorid (vgl. Ber. 35 [1902], S. 3560) und 1000 Teilen Benzol versetzt. Man rührt alsdann noch 7 Stunden. Die gebildete rohe Phenoxyacetylsalicylsäure filtriert man ab und wäscht mit Benzol und zur Entfernung des gebildeten Kochsalzes und des unveränderten salicylsauren Natrons mit Wasser. Durch Umkristallisieren aus Benzol erhält man die Phenoxyacetylsalicylsäure

0-CO-CH₂-OC₆H₅

,-COOH

40

in feinen weißen Nadeln, die bei ungefähr 143 ° schmelzen. In reinem Zustande tritt durch Eisenchlorid keine Färbung ein. Löslich ist die Säure in Aceton, in Benzol besonders in der Wärme, schwer in Ligroin und Petroläther.

0,5074 g Substanz brauchen bei der Titration mit kalter — Natronlauge 19,4 ecm,

entsprechend 0,0776 g Na O H; die Theorie verlangt 0,0746 g Na O H.

0,5076 g brauchen bei Titration mit heißer

— Natronlauge 37,85 ecm oder 0,1514 g Na OH;

die Theorie verlangt 0,1493 g Na O H.

Die Phenoxyacetylsalicylsäure ist ganz geschmacklos.

Beispiel 2.

Äthoxyacetylsalicyl säure.
355 Teile Salicylsäure werden in 1900 Teilen Benzol suspendiert. Dazu gibt man 360 Teile

45

55

60

Dimethylanilin und 340 Teile Äthoxyacetylchlorid (vgl. Ber. 2 [1869], S. 276/77), die mit 950 Teilen Benzol verdünnt sind. Nachdem die Reaktion vollendet ist, wird die benzolische Lösung behufs Entfernung des Dimethylanilins mit verdünnter Salzsäure und mit Wasser gewaschen. Beim Verdunsten des Benzols oder Verdünnen mit Ligroin erhält man die Äthoxyacetylsalicylsäure

0-CO-CH₂-OC₂H₅ COOH

die aus Benzol und Ligroin umgelöst feine weiße Nadeln vorstellt, die bei ungefähr 91° schmelzen.

Die Säure ist löslich in Wasser, leicht löslich in Benzol, schwer in Ligroin. Eisenchlorid gibt keine Salicylsäurereaktion.

0,611 g brauchen mit kalter — Natronlauge

titriert 27,6 ecm oder 0,1104 g; die Theorie verlangt 0,1091 g.

0,611 g brauchen mit heißer —- Natronlauge

titriert 54,7 ecm oder 0,2188 g; die Theorie verlangt für 2 Mol. 0,2182 g.

Die Äthoxyacetylsalicylsäure hat einen schwachen, angenehmen, rein säuerlichen Geschmack und ist frei von dem im Halse kratzenden Nachgeschmack der Acetylsalicylsaure.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von Alkyl- und Aryloxyacidylsalicylsäuren, darin bestehend, daß man Salicylsäure oder deren Salze mit den Halogeniden oder Anhydriden von Alkyl- oder Aryloxyfettsäuren mit oder ohne Zusatz von Kondensationsmitteln behandelt.