DE896047C - Verfahren zur Herstellung von Salicylsaeurederivaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Salicylsäurederivaten Es wurde gefunden, daß man neue wertvolle Derivate der Salicylsäure erhält, wenn man Aminosalicylsäuren oder ihre Salze mit Verbindungen umsetzt, die im Molekül zwei Epoxydgruppen enthalten.
• Geeignete Aminosalicylsäuren sind z. B. einerseits die para- oder meta-Aminosalicylsäure und ihre Homologen und Halogensubstitutionsprodukte, die 4-(co-Aminomethyl)-z-oxybenzoesäure und die 4-Amino-6-oxy-isophthalsäure, andererseits das Butadiendioxyd, das Isoprendioxyd, das Dimethylbutadiendioxyd oder das p-Di-epoxyvinylbenzol.
• Die Umsetzung erfolgt im allgemeinen schon bei gewöhnlicher Temperatur genügend rasch; mitunter ist schwaches Erwärmen förderlich. Zweckmäßig arbeitet man in Gegenwart eines indifferenten Lösungsmittels, wie Wasser oder Alkohol.
• Je nach den Mengenverhältnissen, in denen man die Reaktionsteilnehmer anwendet, setzen sich 2 Moleküle der Aminosalicylsäure oder nur eines mit je z Molekül des Di-epoxyds um. Im Falle der Verwendung von p-Aminosalicylsäure und Butadiendioxyd erhält man dabei entweder das z, 4-Bis-(3'-oxY-4'-carboxyphenylamino)-2, 3-dioxybutan (I) oder das N-(3'-oxy-4'-carboxyphenyl)-3, 4-dioxypyrrolidin (II) Die neuen Salicylsäurederivate scheiden sich aus neutraler oder schwach saurer wäßriger Lösung oft direkt in kristalliner Form aus; in manchen Fällen muß man die Lösungen zunächst, zweckmäßig bei vermindertem Druck, einengen. Durch Umkriställisieren oder Umlösen aus Säuren oder Alkalien und Wiederausfällen mit Alkali bzw. Säure kann man sie erforderlichenfalls weiter reinigen.
• Die nach dem beschriebenen Verfahren leicht in vorzüglicher Ausbeute erhältlichen neuen Salicylsäurederivate sind wertvolle Zwischenprodukte; manche eignen sich als Heil- oder Konservierungsmittel.
• Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
• Beispiel i Man löst 2z1 Teile p-aminosalicylsaures Natrium in iooo Teilen destilliertem Wasser und fügt bei gewöhnlicher Temperatur unter Rühren 43 Teile Butadiendioxyd hinzu. Das Gemisch erwärmt sich dabei auf etwa 40°. Nach 2 Stunden fügt man die berechnete Menge Salzsäure hinzu und saugt den ausgefallenen Niederschlag ab. Man erhält 245 Teile der Dicarbonsäure von der oben angegebenen Formel I. Sie zeigt nach dem Umfällen (Lösen in Bicarbonat und Fällen mit Ameisensäure) den Schmelzpunkt i6o°. Beispiel 2 Eine Lösung von 211 Teilen p-aminosalicylsaurem Natrium in iooo Teilen destilliertem Wasser wird mit 86 Teilen Butadiendioxyd umgesetzt. Nach 2 Stunden wird mit der berechneten Menge Salzsäure angesäuert. Es fällt eine zunächst harzige Masse aus, die nach längerem Stehen erstarrt. Nach dem Umfällen gemäß Beispiel i erhält man 29o Teile der Monocarbonsäure der Formel II vom Schmelzpunkt 168 bis i7o°.
• Beispiel 3 Man löst 175 Teile wasserfreies p-aminosalicylsaures Natrium in etwa 8oo Teilen Äthanol, fügt 43 Teile Butadiendioxyd hinzu, läßt 24 Stunden bei gewöhnlicher Temperatur stehen und dampft die Lösung dann bei vermindertem Druck ein. Man erhält in fast quantitativer Ausbeute ein farbloses, leicht wasserlösliches Pulver, das das Di-Natriumsalz der Dicarbonsäure der FormelI darstellt. Durch Ansäuern erhält man daraus das gleiche Produkt wie gemäß Beispiel i.
• Beispiel 4 Man löst 189 Teile wasserfreies Natriumsalz der p-(o-Aminomethyl)-sahcylsäure in etwa 75o Teilen Äthanol und setzt die Lösung wie im Beispiel 3 mit 43 Teilen Butadiendioxyd um. Man erhält 23o Teile des farblosen Natriumsalzes der als i, 4-Bis-(3'-oxy-4'-carboxybenzylamino)-2, 3-dioxybutan zu bezeichnenden Dicarbonsäure. Die daraus durch Ansäuern erhältliche freie Dicarbonsäure zeigt nach dem Umfällen den Schmelzpunkt 215 bis 223°.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Salicylsäurederivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Aminosalicylsäuren oder ihre Salze mit Verbindungen umsetzt, die im Molekül zwei Epoxydgruppen enthalten.