DE643058C

DE643058C - Verfahren zur Herstellung von o-Aminoazoverbindungen

Info

Publication number: DE643058C
Application number: DEI46511D
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Heyna; Dr Erwin Hoffa
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1933-02-02
Filing date: 1933-02-02
Publication date: 1937-03-31

Description

Verfahren zur Herstellung von o-Aminoazoverbindungen Die Reduktion von o-Nitroazoverbindungen zu o-Aminoazoverbindungen ist bisher nicht gelungen. So erhielten Bamberger und Hübner (Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Bd. 36, S. 382a) bei der Reduktion von o-Nitroazoverbindungen von der allgemeinen Formel worin die Benzolreste in p-Stellung substituiert sein können, Phenylazimidobenzoloxyde von der Formel Es wurde nun gefunden, daß o-Nitroazoverbindungen von der obigen allgemeinen Formel, bei denen I einen beliebig substituierten Benzolrest bedeutet und II für einen Benzolrest steht, der in o-Stellung zur Azogruppe einen negativen Substituenten, wie die Nitrogruppe oder Halogen, trägt und im übrigen beliebig substituiert sein kann, durch Behandeln mit Reduktionsmitteln in die entsprechenden o-Aminoazoverbindungen übergeführt werden.
Die neuen Verbindungen sollen als Farbstoffe oder als Zwischenprodukte für Farbstoffe Verwendung finden. Beispiele 1. 54 Gewichtsteile z, 2'-Dinitro-1, 1'-azobenzol werden mit 2000 Raumteilen Alkohol am Rückflußkühler gekocht. Dann läßt man eine Lösung von 72 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumsulfid in 70 Raumteilen Wasser im Verlauf von 1 Stunde hinzulaufen. Aus der filtrierten Lösung wird der größte Teil des Alkohols abdestilliert, und der Rückstand wird mit Wasser verdünnt. Es entsteht eine erst schmierige, allmählich fest werdende Fällung. Durch Umkristallisieren aus Ligroin erhält man das 2-Nitro-2'-amino-1, 1'-azobenzol in Form von gelben Kristallen, F. 145 bis 147° C.
z. igo Gewichtsteile 2-Chlor-2'-nitro-i, i'-äzobenzol werden in 6ooo Raumteilen Alkohol gelöst. In die kochende Lösung fließt eine Lösung von 52o Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumsulfid in 52o Raumteilen Wasser im Verlauf von i Stunde. Die Lösung wird mit verdünnter Salzsäure versetzt, bis Farbenumschlag nach Rotorange erfolgt, und dann mit io oooRaumteilenWasser versetzt. Die Fällung wird abgesaugt. Diurch Umkristallisieren aus Alkohol wird dlas 2-Chlor-2'-amino-1, 1'-azobenzol. F. 105° C; rein erhalten.
3. 24to Gewichtsteile 2,4-Dichlor-2'-nitro 1, 1'-azobenzol werden mit 8ooo Raumteilen Alkohol am Rückflußkühler gekocht. Man läßt im Verlauf von 1 Stunde eine Lösung von 576 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriunisulfid hinzulaufen. Das Reaktionsprodukt wird mit verdünnter Salzsäure bis 1um Farbenumschlag und dann mit 1o ooo Raumteilen Wasser versetzt. Man filtriert und erhält durch Kristallisieren aus Alkohol das 2, 4-Dicllor-2'-anino-i, 1'-azobenzol. F. 115 ° C, in reinem Zustand.
d 31 Gewichtsteile 4-Methyl-2-nitro-2', 4'-dichlor-1. 1'-azobenzol. F. i54 bis 1 33° C, werden in 123o Gewichtsteilen Alkohol gelöst und bei Siedetemperatur im Verlauf von 1 Stunde langsam mit einer Lösung von Gewichtsteilen Natriunsulfid in 7o Gewichtsteilen Wasser versetzt. lach beendeter Reduktion wird abgesaugt, und das Filtergut wird finit Wasser ausgewaschen. Das .1-1Iet@vl-2-aniino-2', d`-dichlor-i, i'-azobenzol schmilzt, aus Alkohol umkristallisiert, bei 1,66 bis 167 °C.
In der folgenden Tabelle sind eine Anzahl von weiteren, durch Reduktion der entsprechenden o-Nitroazoverbindungen nach vorliegend'er Erfindung erhältlichen o Amnioazoverbindungen genannt: 4-Methoxy-2-amino-2'-chlor-1, 1'-azobenzol, F. 164°C, 4-Methoxy-2-amino - 2'- chlor - 4'- methoxy - 1, 1' - azobenzol, F. 132°C, 5-Methyl-4-methoxy-2-amino-2', 4'-dichlor-1, 1'-azobenzol, F. 196 bis 197°C, 5-Methyl-4- methoxy-2-amino-2', 5'-dichlor-1, 1'-azobenzol, F. 147°C, 5-Methyl-4-methoxy-2-amino-2'-nitro-4'-chlor-1, 1'-azobenzol, F. 198°C, 5-Methyl-4-methoxy-2-amino-2'-nitro-4'-methoxy-1, 1'-azobenzol, F.181°C, 5-Methy1-4-methoxy-2-amino-2'-nitro-4'-methyl-1, 1'-azobenzol, F. 171° C. 5-Methyl-4-äthoxy-2-amino-2', 5'-dichlor-I, I'-azobenzol, F.164°C, 5-Chlor-4-methoxy-2-amino-2,4-dichlor-1,1'-azobenzol, F.242 bis 243°C, 4, 5-Dimethoxy-2-amino-2', 4'-dichlor-1, 1'-azobenzol, F.-177 bis i78° C.

Claims

PATRNTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von o-Aminoazoverbindungen, darin bestehend, dlaB o-Nitroazoverbindungen von der allgemeinen Formel worin 1 beliebig substituiert sein kann und 1I in (-)-Stellung zur Azogruppe einen negativen Substituenten trägt und im übrigen beliebig substituiert sein kann, mit Reduktionsmitteln behandelt werden.