AT160634B

AT160634B - Verfahren zur Herstellung von 12-Acetoxypregnen-(4)-dion-(3.20).

Info

Publication number: AT160634B
Authority: AT
Original assignee: Ig Farbenindustrie Ag
Publication date: 1941-09-10

Description

Verfahren zur Herstellung von 12-Acetoxypregnen-(4)-dion-(3. 20).
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sulfat getrocknet und eingeengt. Man erhält als Rückstand ein hellbraunes Harz, das nicht zur Kristallisation gebracht werden kann, in einer Ausbeute von 9'5 g.

4 g dieses rohen 3. 12-Bis-[acetoxy]-pregnanons-(2) werden in 150 cm3 Methanol aufgenommen und mit 50 CNt 2n-Natronlauge versetzt. Das Gemisch bleibt 3/4 Stunden bei Zimmertemperatur stehen und wird dann mit verdünnter Schwefelsäure vorsichtig angesäuert, wobei sich ein Brei von feinen Nadeln ausscheidet. Man nimmt in Äther auf, wäscht die Ätherlösung mit Soda und Wasser, trocknet mit Natriumsulfat und engt ein. Der Rückstand wird mit Äther angerieben, worauf Kristallisation eintritt. Das so erhaltene kristallisierte 12-Acetoxypregnanol- (3)-on- (20) ist rein weiss und schmilzt bei 2030 ; Ausbeute 2'1 g.

2 g 12-Acetoxypregnanol- (3)-on- (20) werden in 50 c) M" Eisessig mit 0'6 g Chromsäureanhydrid und etwas Wasser 12 Stunden bei Zimmertemperatur stehen gelassen. Man macht mit verdünnter Lauge schwach alkalisch, äthert aus und trocknet die Ätherlösung nach dem Waschen mit Wasser mittels Natriumsulfat. Nach dem Abdestillieren des Äthers bleiben 1'8 g 12-Acetoxypregnandion- (3. 20) als Harz zurück, das beim Anreiben mit Äther oder Petroläther kristallisiert. Aus verdünntem Methanol erhält man das Diketon in Nadeln vom F = 132'5 .

1-8 g des rohen 12-Acetoxypregnandions- (3. 20) werden in 30 cm3 Eisessig gelöst und nach Zugabe einiger Tropfen konzentrierter Bromwasserstoffsäure mit 5 cm3 einer n-Bromeisessiglösung tropfenweise versetzt. Jeder Tropfen Bromlösung wird jeweils sofort verbraucht. Man giesst in Wasser und saugt die ausgeschiedenen Flocken ab, nimmt sie in Äther auf und trocknet. Aus der eingeengten Ätherlösung scheiden sich beim Anreiben Kristalle aus, die bei 1700 unter Zersetzung schmelzen. Die Ausbeute an kristallisiertem 4-Brom-12-acetoxypregnandion- (3. 20) beträgt zw
1 g 4-Brom-12-acetoxypregnandion- (3. 20) wird mit 50 cm wasserfreiem Pyridin ungefähr 16 Stunden unter Rückfluss gekocht.

Man giesst die hellgelbe Lösung in verdünnte Schwefelsäure und isoliert das rohe Reaktionsprodukt durch Ausäthern. Das nach dem Abdestillieren des Äthers erhaltene Produkt ist bromfrei und kristallisiert beim Anreiben mit Äther. Man dekantiert die Ätherlösung ab, löst die Kristalle in Methanol, kocht mit Tierkohle, filtriert und setzt vorsichtig Wasser zu.

Das so erhaltene 12-Acetoxypregnen- (4)-dion- (3. 20) kristallisiert in Nadeln und schmilzt nach nochmaligem Umlösen bei 101 . Ausbeute 0'5 g analysenreines Produkt.
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und Jacobi, H. 161 [1926], S. 80) auf dem Wege des Abbaues nach Curtius (über das Säurechlorid, Azid, Isocyanat) und nachträgliche Oxydation des so erhaltenen Amins gewonnen ; es stellt eine bei 1990 schmelzende kristalline Substanz dar.

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Claims

PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von 12-Aeetoxypregnen- (4)-dion- (3. 20), dadurch gekennzeichnet, dass man das durch partielle Verseifung von 3. 12-Bis- [aeetoxy]-pregnanon- (20) erhaltene 12-Acetoxy- pregnanol- (3)-on- (20) in der für die Oxydation sekundärer Alkoholgruppen zu Ketogruppen üblichen Weise oxydiert, das so gewonnene 12-Acetoxypregnandion- (3. 20) halogeniert und aus dem dabei entstehenden 4-Halogen-12-aceoxypregnandion-(3. 20) Halogenwasserstoff abspaltet. **WARNUNG** Ende CLMS Feld Kannt Anfang DESC uberlappen**.