DE630952C

DE630952C - Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen durch Erhitzen von Gemischen aus Olefinen und Acetylen bei beliebigen Drucken

Info

Publication number: DE630952C
Application number: DEI33131D
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Haeuber; Dr Fritz Winkler
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1928-01-06
Filing date: 1928-01-06
Publication date: 1936-06-09

Description

Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen durch Erhitzen von Gemischen aus Olefinen und Acetylen bei beliebigen Drucken Es ist bekannt, daß man aus Gemischen von Olefinen mit Acetylen durch Erhitzen Kohlenwasr #,erstoffe herstellen kann, z. B.
durch Erhitzen eines Gemisches aus Äthylen und Acetylen in einer Glasretorte bis zur Rotglut u. a. Butadien gewinnen kann. Aber Glas, Quarz, Porzellan, Eisen, Nickel, Kupfer, Silber und sehr viele andere für die bei dieser Reaktion zu verwendende Apparatur geeignete Materialien geben starke Kohlenstoffabscheidung, so daß eine technische Durchführung dieses Verfahrens bisher -nicht möglich war. Der Prozeß läßt sich nur dann wirtschaftlich ausführen, wenn die Kohlenstoffabscheidung vermieden wird.
Es wurde nun gefunden, daß die Umsetzung von Olefinen mit Acetylen bei höheren Temperaturen sich ohne Kohlenstoffabscheidung durchführen läßt, wenn man dafür sorgt, daß die Gase und Dämpfe in der Hitze nur mit Zinn, Zink, Aluminium oder Messing bzw. mit Legierungen von Zinn, Zink oder Aluminium miteinander in Berührung kommen. Zu diesem Zweck ist es erforderlich, die mit den Gasen und Dämpfen in Berührung kommenden heißen- Teile der für die Umsetzung benutzten Apparatur aus den genannten Metallen oder Legierungen hefzustellen oder mit ihnen zu überziehen. Man kann auch so arbeiten, daß man die umzusetzenden Gemische von Olefinen und Acetylen einfach durch ein hocherhitztes Bad aus geschmolzenem Zinn, Zink, Aluminium oder Messing bzw. aus Legierungen von Zinn, Zink oder Aluminium miteinander leitet. Das Verfahren kann auch unter erhöhtem oder vermindertem Druck ausgeführt werden.
Die genannten Metalle haben auch den Vorteil, daß sie Reaktionen katalytisch beeinflussen.
Beispiel i Durch ein innen verzinntes Rohr aus Mangankupfer von 18 mm Durchmesser, das auf eine Länge von 6o cm auf 6oo° erhitzt ist, wird ein Gemisch von 9 Teilen Äthylen und i Teil Acetylen mit einer Geschwindigkeit von iol pro Stunde geleitet. Von den durchgeleiteten Gasen werden dauernd 4.% umgesetzt; das Rohr zeigt auch nach längerem Durchleiten nicht den geringsten Kohlebeschlag.
Das durch Tiefkühlung erhaltene Kondensat enthält i 3 % Butadien, das als Tetrabromid leicht identifiziert werden kann. Der Rest des Umsetzungsproduktes destilliert bis 95° über. Das Restgas enthält Äthylen, Acetylen, etwas Propylen und Butylen sowie o, 5 % Methan. Es kann nach Zusatz von Acetylen, . das hauptsächlich aufgebraucht wird, von neuem für das Verfahren benutzt, werden. Beispiel 2 Die gleiche Umsetzung, wie sie in B, @r spiel i beschrieben ist, wird mit einem inneng verzinkten Mangankupferrohr durchgeführt. Hierbei werden 5,5% des Gases zu einer Flüssigkeit umgesetzt, die zum größten Teil zwischen 6o bis 8o° siedet und fast nur aus Benzol besteht. Butadien ist in dem Umsetzungsgemisch nur in Spuren nachweisbar, und im Restgas sind nur Spuren van Methan vorhanden. Das Rohr zeigt selbst nach i2o Stunden langem Durchleiten keinen Kohlebeschlag. Mit einem Messingrohr wird beim Arbeiten in analoger Weise bei 6oo° ebenfalls in der Hauptsache Benzol erhalten.
An Stelle eines Rohres kann auch beispielsweise ein. elektrisch geheizter verzinnter Heizkörper aus Mangankupferdraht verwendet werden. Man kann auch unter erhöhtem Druck arbeiten.
Es ist zwar schon bekannt, daß man mit Aluminium oder Zinn ausgekleidete Gefäße bei der Gewinnung flüssiger Kohlenwasserstoffe z. B. aus Acetylen für sich allein oder im Gemisch mit indifferenten Gasen verwendet hat. Indessen handelt es sich hierbei um gänzlich andere Reaktionen. Während im vorliegenden Fall Gemische von Olefinen mit Acetylen erhitzt werden sollen, werden bei dem bekannten Verfahren flüssige Kohlenwasserstoffe aus Kohlenoxyd und Wasserstoff oder aus Kohle, Teeren, Mineralölen

1i; dgl. hergestellt. Dem Bekannten ist keines-

..Als zu entnehmen, daß auch bei Acetylen-

@fiefin-Gemischen durch Anwendung von Zinn

'ünd Aluminium die Kohleabscheidung verhindert wird.
Es ist fernerhin bekannt, bei der Herstellung von Kohlenwasserstoffölen aus Kohle, wobei die durch Schwelung der Kohle erhaltenen Dämpfe und Gase einer Hydrierung unterworfen werden sollen, in Gegenwart von Zink als Katalysator zu arbeiten. Diesem Verfahren waren keinerlei Anhaltspunkte dafür zu entnehmen, daß sich das vorliegende Verfahren ohne Kohleabscheidung durchführen läßt, wenn man dafür sorgt, daß die Gase und Dämpfe in der Hitze nur mit Zink, Zinn und Aluminium oder Messing oder Legierungen von Zinn, Zink oder Aluminium miteinander in Berührung kommen.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen durch Erhitzen von Gemischen aus Olefinen und Acetylen bei beliebigen Drucken, dadurch gekennzeichnet, daß man die umzusetzenden Gase und Dämpfe in der Hitze nur mit Zinn, Zink, Aluminium oder Messing bzw. mit Legierungen von Zinn, Zink und Aluminium miteinander in Berührung bringt.