DE700434C

DE700434C -

Info

Publication number: DE700434C
Application number: DE1926G0068276
Authority: DE
Original assignee: Gesellschaft fuer Teerverwertung mbH
Current assignee: Gesellschaft fuer Teerverwertung mbH
Priority date: 1926-09-24
Filing date: 1926-09-24
Publication date: 1940-12-20

Description

Verfahren zur spaltenden Druckhydrierung Die Erfindung schlägt vor, bei den an sich bekannten Verfahren zur spaltenden Druckhydrierung von Kohlenwasserstoffen, Kohle, D.estillationsprodukten der Kohle oder ihren Bestandteilen mittels Wasserstoff im überschuß bei hohem Druck und hoher Temperatur in eisernen Reaktionsgefäßen Jod oder eine Jodverbindung, die bei der Reaktionstemperatur Jod oder Jodwasserstoff abzuspalten vermag, als Katalysator zu verwenden.
Die Ausbeute an flüssigen, insbesondere niedrigsiedenden Kohlenwässerstoffen wird gegenüber dem bekannten Arbeiten ohne Katalysatoren wesentlich erhöht. Auch gegenüber dem Arbeiten mit Eisenoxyd und anderen Metalloxyden als Katalysatoren wird durch die Benutzung von Jod bzw. von Jodverbindungen, die bei der Reaktionstemperatur Jod oder Jodwasserstoff abzuspalten vermögen, ein erheblicher Vorteil erzielt.
Von besonderer Bedeutung ist, daß der Katalysator nur in ganz außerordentlich geringen Mengen angewendet zu werden braucht, da sich herausgestellt hat, daß z. B. Jod schon in kleinsten Mengen zu überraschend leichter Anlagerung des elementaren Wasserstoffs ari Kohlenwasserstoffe, aber auch an alle Bestandteile von Teeren, z. B. auch an Pech und Kohle selbst, führt, so daß diese Stoffe leicht und weitgehend hydriert und zum Teil oder ganz aufgespalten werden.
Auch Jodverbindungen, wie z. B. Eisenjodür oder andere Jodverbindungen, die bei der Reaktionstemperatur Jod oder Jodwasserstoff bilden, wirken ähnlich.
Als Reaktionstemperaturen werden die üblichen Temperaturen von Zoo bis 5oo° oder darüber gewählt und Wasserstoffdrucke von 5p bis zoo at und mehr angewendet.
Es ist schon vorgeschlagen worden, bei der Hydrierung von Naphthalin Jod als Katalysator zuzusetzen; jedoch wurde dabei in einem mit Glas ausgekleideten Reaktionsgefäß gearbeitet, um eine Berührung des Jods mit Metall zu verhindern.
Demgegenüber werden erfindungsgemäß eiserne Reaktionsgefäße verwendet. Erst unter dieser Bedingung aber erzielt man eine Druckhydrierung mit -technisch befriedigendem Ergebnis.

. Beispiel 1 i o kg abgetropftes Rohnaphthalin werden in einem eisernen Druckgefäß mit Rührwerk, das auf mindestens Zoo at Druck beansprucht werden kann, mit etwa i g oder weniger Jod versetzt. Dann wird Wasserstoff, der durchaus nicht rein zu sein braucht, unter 5o bis i oo at oder mehr Druck eingeführt und das Ganäe auf 3oo bis 5oo° erhitzt. Der anfangs entsprechend der Temperaturerhöhung gestiegene Druck beginnt bei konstanter Temperatur, und zwar bei etwa 38o°, sehr bald zu sinken, ein Zeichen, daß Wasserstoff absorbiert wurde. War die verwendete Wasserstoffmenge zur völligen Reaktion nicht ge-

nügend, so kann nach dem Erkalten erneut

Wasserstoff cingepreßt und durch erneute

Erhitzung die Reaktion weiter bzw. zti Ende

geführt «-erden.

Das Ergebnis ist je nach der Höhe der;.

Temperatur ein Gemisch von niedrigsieden=f

den Benzolkolilen «-asserstolen und Tetra-

hydronaphtlialin, dein je nach der Arbeits-

weise auch Dekahydronaphthalin und andere

Kolilenwasserstoffe beigemischt sein können.

aus den i o kg Rohnaphthalin entstehen so

unter geeigneten Arbeitsbedingungen bis zu

S kg und mehr flüssige Kohlenwasserstoffe,

die bis zu 2oö sieden. Das unveränderte

Naphthalin, das durch Destillation abgetrennt

werden kann, kann erneut benutzt werden.

Verunreinigungen des Naphthalins, wie Phe-

nole, Basen, Thionaphtlien, stören ebenso-

wenig wie etwaige Verunreinigungen des Was-

serstoffs und Werden selbst zum Teil oder

ganz mitreduziert.

Beispiel II

io kg gewöhnliches Steinkohlerlteerpech

werden, wie in Beispiel I, mit Jod und der

erforderlichen Menge Wasserstoff behandelt.

Es entstehen je nach der Höhe der ange-

wendeten Temperatur, des Druckes und der

Reaktionsdauer neben reichlichen Mcngen

Ammoniak etwa 2o 0116 bis 20o° siedende

flüssige Kohlenwasserstoffe, Weitere etz%-a 3o ()'o

höhensiedende Fraktionen und endlich l4

2o pjo schmierölartige Erzeugnisse.

Die leicht siedenden Substanzen können

wie Benzol oder Benzin zum Betriebe von

F_xplo@ions@i@otoreii verwendet «erden. Die

.hö hersiedenden _Anteile geben sehr gute Diesel-

inotoröle, während die höchstsiedenden An-

teile als Schmieröl Verwendung finden.

Dic Reinigung der einzelnen Fraktionen

'nach den in der Erdöl- und Steinkohlenteer-

industrie bekannten 'Methoden bietet keinerlei

Schwierigkeit, im Gegenteil, sie verläuft mit

wenig Verlust sehr einfach und kann viel-

fach ganz vermieden «erden.

Unter eisernen Reaktionsgefäßen werden

gemäß der Erfindung auch solche Reaktions-

gefäße verstanden, die z. B. aus Stahllegie-

rungen, wie Chromnickelstahl, bestehen.

Das Verfahren kann naturgemäß auch fort-

läufend durchgefühet «-erden, oder es kann

absatzweise gearbeitet werden, und zwar auch

so, daß die entstandenen leicht siedenden Pro-

dukte dauernd mit den gebildeten gasförmi-

gen Erzeugnissen und unverbrauchtem Wasser-

stoff abdestillieren, während letzterer, nach-

dem durch Kühlung die kondensierbaren Er-

zeugnisse niedergeschlagen sind, erneut zur

Reaktion verwendet wird.

Claims

PATi_lTz#,NSi#izUCii Verfahren zur spaltenden Druckhydrie- rung von Kohlen wasserstolen, Kohle, Destillationsprodukten der Kohle oder ihren Bestandteilen mittels Wasserstoff in eisernen Reaktionsgefäßen, dadurch ge- kennzeichnet, daß unter Zusatz von Jod oder einer Jodverbindung, die bei der Reaktionstemperatur Jod oder jodwasser- stoff abzuspalten vermag, gearbeitet wird.