DE634733C - Verfahren zur Herstellung niedrigsiedender fluessiger Kohlenwasserstoffe durch Waermebehandlung von Teeren, Mineraloelen, deren Destillations- und Umwandlungsprodukten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung niedrigsiedender fluessiger Kohlenwasserstoffe durch Waermebehandlung von Teeren, Mineraloelen, deren Destillations- und UmwandlungsproduktenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
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Description
Bei der bekannten Überführung hochsiedender Kohlenwasserstoffe, insbesondere von
Teeren, Mineralölen, deren Destillations- und Umwandlungsprodukten o. dgl., in niedriger
siedende durch Spalten in Gegenwart von Katalysatoren kann man so verfahren, daß
man die Katalysatoren in fein verteiltem Zustand dem Ausgangsmaterial zugibt und das
Gemisch dann auf die Reaktionstemperatur aufheizt. Hierbei hat sich gezeigt, daß die
Katalysatoren während der Aufheizung vielfach von in den Produkten vorhandenen oder
sich während der Behandlung bildenden Polymerisationsprodukten
umhüllt werden und daher nicht ihre volle Wirksamkeit entfalten können.
Es wurde nun gefunden, daß man diesen
Nachteil beseitigen kann, wenn man die für die Umsetzung bestimmte Katalysatormenge
dem in strömendem Zustand befindlichen
ao schon erhitzten Ausgangsstoff während der Verarbeitung an verschiedenen, in der Strömungsrichtung
aufeinanderfolgenden Stellen in Anteilen zusetzt. Es wird auf diese Weise vermieden, daß die gesamte erforderliche
Menge des Katalysators die gesamte Apparatur von Anfang bis zu Ende durchlaufen
muß und dabei den Einflüssen, welche die katalytische Wirksamkeit herabsetzen, ausgesetzt
ist. Durch, die Zuführung des Katalysators in Anteilen an mehreren Stellen der
Apparatur erreicht man, daß dauernd frischer oder wenig verbrauchter Katalysator zugegen
ist. Außerdem ist es auf diese Weise möglich, den für die jeweilige Reaktionsstufe am besten
geeigneten Katalysator zuzufügen.
Als Katalysatoren kommen insbesondere in Betracht Elemente oder deren Verbindungen
der zweiten bis achten Gruppe des periodischen Systems, wie z. B. Zink, Vanadin, Chrom,
Mangan, Eisen oder Kobalt. Von Verbindungen kommen vorzugsweise die Oxyde, Halogenide
oder sauren Salze in Betracht. Ferner kann man aktive Kieselsäure, Kieselgur, aktive
Kohle, Koks, Grude u. dgl. verwenden. Diese können mit einer katalytischen Substanz getränkt
oder gemischt sein. Es können auch solche Katalysatoren verwendet werden, die
sich, während der Reaktion zersetzen, z. B. Halogenverbindungen von Metallen oder
organische Halogenverbindungen, Metallcarbonyle oder Oxalate.
Bei der Durchführung des Verfahrens kann man sich im wesentlichen der bei der thermischen
Spaltung von Kohlenwasserstoffen üblichen Maßnahmen und Vorrichtungen bedienen. Man verwendet zweckmäßig einen
Röhrenvorheizer mit anschließendem Reaktionsgefäß und verfährt derart, daß man den
fein gemahlenen Katalysator für sich oder vorzugsweise verteilt in einer asphaltfreien
*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden:
Dr. Mathias Pier in Heidelberg und Dr. Ernst Donath in Mannheim.
Flüssigkeit, ζ. B. Schweröl· - Mittelöl oder
Benzin oder Gemischen dieser, mittels Einschleusvorrichtungen an mehreren Stellen des-Vorheizers-und
bzw. oder des Reaktionsg§*'
fäßes, gegebenenfalls zwischen Vorheizer lÄoJ:
Reaktionsgefäß, zuführt. 1^V
Im Reaktionsgefäß selbst können Rohre* von verschiedener Länge bzw. in verschiedeiner.
Höhe angebracht sein, so daß man im ίο unteren, mittleren und oberen Teil des Gefäßes
den Katalysator zugeben kann. Bei der Anwendung mehrerer Reaktionsgefäße kann der Katalysator vor Eintritt in jedes Reak-*
tionsgefäß oder in den unteren Teil jedes' Reaktionsgefäßes an mehreren Stellen, eines
oder jeden Reaktionsgefäßes zugeführt werden. Das Öl, mit dem der Katalysator evtl. angepastet
wird, kann vorher erwärmt werden, so daß an der Zuführungsstelle kein oder nur ein
geringer Temp eraturabfall eintritt. Aus diesem
Grunde ist es mitunter erforderlich, den Katalysator mit größeren Mengen des vorerhitzten
"Öles zu versetzen, als s"ie lediglich zum Anpasten erforderlich, wären.
'25 Wird der Katalysator in mehr als zwei Stufen zugeführt, so ist es vorteilhaft, die
Zuführung in verschiedenen Temperaturgebieten vorzunehmen,, z. B.' bei 300 bis 4000,
bei 400 bis 50a0 usf. Die an den einzelnen Stellen der Apparatur zugeführte Menge des
Katalysators wird so gewählt, daß im Reaktionsgefäß die erforderliche Gesamtmenge,
bezogen auf das Auggangsprodukt, vorhanden - ist. So kann z. B. im Vpfheizer die Hälfte
und im Reaktionsgefäß oder kurz vor demselben die andere Hälfte des Katalysators
zugesetzt werden, wobei auch, an den verschiedenen Stellen verschiedene Arten von
Katalysatoren zur Einwirkung gebracht werden können.
Die Spaltung wird unter den hierbei üblichen Bedingungen der Temperatur, z. B. bei
400 bis 6oo° und darüber, ausgeführt. Man kann auch 'unter Druck, und zwar unter mäßig
oder stark erhöhtem Druck, etwa zwischen 5 at und 200 at oder unter noch höheren
Drucken·, arbeiten. Die bei dem Verfahren außer den gebildeten niedriger siedenden Produkten
erhaltenen höher siedenden Anteile können nach. Abtrennung von den ersteren
und gegebenenfalls nach Abtrennung vom Katalysator erneut dem Reaktionsgefäß zugeleitet
oder für sich verwendet werden.
Es ist zwar bekannt, Spaltkatalysatoren dem zu spaltenden Öl nach, der Erhitzung zuzusetzen.
Das Wesen der vorliegenden Erfindung .besteht jedoch, darin, den Katalysator
dem erhitzten strömenden Öl an verschiedenen in der Strömungsrichtung aufeinanderfolgen
den Stellen zuzusetzen. Auf diese Weise wird eine 'innige Mischung mit dauernd wirksamem
Katalysator ohne Anwendung umständlicher ; »Kijjhrung erzielt und die Möglichkeit gegeben,
'·.- Spaltverfahren bei hoher Temperatur in i-fctjrzester Zeit durchzuführen. 6g
**Eifie*'pberhalb 3250 siedende Ölfraktion, ge-WO^HAiii^ifsifefh
deutschen Erdöl, wird bei
££oja't J.D^^$injreinem gasbeheizten Röhren-.system'*aüf-/4öj|?)r
erhitzt. Sobald das Öl eine
'Temperatur von 42 o° erreicht hat, werden an
der entsprechenden Stelle des Röhrensystems 0,5% (bezogen auf das Öl) eines Katalysators,
bestehend aus aktiver Kohle, die mit 50/0 Zinkchlorid getränkt ist, zugesetzt. Der
Katalysator ist fein gemalüen in einer von 325 bis 3750 siedenden Fraktion des gleichen
Öles suspendiert. Dem auf 485° erhitzten Öl werden nochmals 0,50/0 des gleichen Katalysators
zugesetzt und das Öl in einen Krackraum mit größerem Durchmesser als das Heizrohr geleitet; die entstandenen Dämpfe
sowie die flüssigen Anteile und der Katalysator werden kontinuierlich aus dem Reaktionsraum
abgeführt. Es wird, bezogen auf das Ausgangsprodukt, eine Benzinausbeute von 45,7 0/0 erhalten, während bei Zugabe
der gesamten Katalysatormenge zu dem Ausgangsprodukt vor Eintritt in die Apparatur go
die Benzinausbeute nur 42,80/0 beträgt.
Claims (3)
- Patentansprüche:i. Verfahren zur Herstellung niedrigsiedender flüssiger Kohlenwasserstoffe durch Wärmebehandlung von Teeren, Mineralölen, deren Destillations- und Umwandlungsprodukten 0. dgl. in Gegenwart von in den Ausgangsstoffen fein verteilten Katalysatoren, die nach Erhitzung der Ausgangsstoffe zugegeben werden, dadurch gekennzeichnet, daß man die für die Umsetzung bestimmte Katalysatormenge dem in strömendem Zustand befindlichen schon erhitzten Ausgangsstoff während der Verarbeitung an verschiedenen, in der Strömungsrichtung aufeinanderfolgenden Stellen in Anteilen zusetzt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens einen Teil der Katalysatormenge dem Ausgangsstoff zugibt, nachdem dieser den größten Teil der zur Erreichung der Reaktionstemperatur notwendigen Wärmemenge aufgenommen hat.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Katalysator in asphaltfreiem Öl verteilt zusetzt.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI45189D DE634733C (de) | 1932-08-28 | 1932-08-28 | Verfahren zur Herstellung niedrigsiedender fluessiger Kohlenwasserstoffe durch Waermebehandlung von Teeren, Mineraloelen, deren Destillations- und Umwandlungsprodukten |
| FR760030D FR760030A (fr) | 1932-08-28 | 1933-08-23 | Procédé pour préparer des hydrocarbures liquides à point d'ébullition peu élevé par traitement thermique de goudrons, d'huiles minérales, et autres produits similaires |
| NL66458A NL37257C (de) | 1932-08-28 | 1933-08-24 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI45189D DE634733C (de) | 1932-08-28 | 1932-08-28 | Verfahren zur Herstellung niedrigsiedender fluessiger Kohlenwasserstoffe durch Waermebehandlung von Teeren, Mineraloelen, deren Destillations- und Umwandlungsprodukten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE634733C true DE634733C (de) | 1936-09-02 |
Family
ID=7191471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEI45189D Expired DE634733C (de) | 1932-08-28 | 1932-08-28 | Verfahren zur Herstellung niedrigsiedender fluessiger Kohlenwasserstoffe durch Waermebehandlung von Teeren, Mineraloelen, deren Destillations- und Umwandlungsprodukten |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE634733C (de) |
| FR (1) | FR760030A (de) |
| NL (1) | NL37257C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE849157C (de) * | 1937-08-13 | 1952-09-11 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen Spaltung von Kohlenwasserstoffoelen |
-
1932
- 1932-08-28 DE DEI45189D patent/DE634733C/de not_active Expired
-
1933
- 1933-08-23 FR FR760030D patent/FR760030A/fr not_active Expired
- 1933-08-24 NL NL66458A patent/NL37257C/xx active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE849157C (de) * | 1937-08-13 | 1952-09-11 | Basf Ag | Verfahren zur katalytischen Spaltung von Kohlenwasserstoffoelen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL37257C (de) | 1936-01-15 |
| FR760030A (fr) | 1934-02-15 |
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