DE614197C - Verfahren zur Darstellung von Hydantoinabkoemmlingen - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von Hydantoinabkoemmlingen

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DE614197C
DE614197C DE1933G0086571 DEG0086571D DE614197C DE 614197 C DE614197 C DE 614197C DE 1933G0086571 DE1933G0086571 DE 1933G0086571 DE G0086571 D DEG0086571 D DE G0086571D DE 614197 C DE614197 C DE 614197C
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hydantoin
methyl
droplets
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DE1933G0086571
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BASF Schweiz AG
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Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Es wurde gefunden, daß man zu therapeutisch wirksamen Hydantoinabkömmlingen gelangen kann, wenn man in Verbindungen der Zusammensetzung
\r. .'NTTT
V^ Λ.Λ JLJ.
; CO
CO—NH
worin R1 einen. Furyl- oder Furalkyl- und R2 einen beliebigen neutralen Rest foedeuten, an einem oder beiden Stickstoffatomen in üblicher Weise niedere aliphatische Alkylreste oder den Allylrest einführt.
Die Einführung der neutralen Reste am Stickstoff kann in der Weise vorgenommen werden, daß man auf das am Stickstoff unsubstituierte Hydantoin reaktionsfähige Ester anorganischer oder organischer Säuren, gegebenenfalls in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, einwirken läßt. An Stelle obiger Ester können auch andere bekannte Alkylierungsmittel, wie z. B. die Diazoparaffine, verwendet werden.
An beiden Stickstoffatomen substituierte Hydantoinabkömmlinge lassen sich in einem Arbeitsgang aus den Ausgangsstoffen herstellen. Man kann sie aber auch stufenweise erzeugen, indem man zuerst die nur an einem Stickstoffatom substituierten Hydantoine darstellt und diese weiterhin in an beiden Stickstoffatomen substituierte überführt. Auf diese Weise ist es möglich, auch zu solchen Hydantoinabkömmlingen zu gelangen, die an den beiden Stickstoffatomen verschiedene Reste aufweisen.
Die neuen Verbindungen sollen therapeutische Verwendung finden.
Beispiel 1
Zu ι Teil Natriumhydroxyd und 4,8 Teilen 5, 5-Äthylfurylhydantoin, gelöst in 10 Teilen Wasser, tropft man unter Rühren bei 65 bis 70° 3,s Teile Dimethylsulfat zu. Sobald die Lösung sauer geworden ist, kühlt man ab und extrahiert erschöpfend mit Chloroform. Nachdem der Extrakt noch tüchtig mit Na- 5" triumcarbonatlösung durchgeschüttelt worden ist, wird das Chloroform abgetrieben und der Rückstand in verdünnter Lauge aufgenommen. Beim Ansäuern der Lösung fällt das 3"Methyl-5, 5-äthylfurylhydantoin der Formel
N-CH3
aus. Es wird aus verdünntem Methylalkohol umkristallisiert und stellt farblose, in heißem Wasser ziemlich, in kaltem Wasser sehr
schwer lösliche Kristalle vom F. 84 bis 85 ° dar. Das 5,-5-ÄthylfuryIhydantoin wird in üblicher Weise aus Äthylfurylketon hergestellt. Es bildet farblose Kristalle vom F. 143 bis 1440.
Beispiel 2
Zu einer siedenden Lösung von 1 Teil Kaliumhydroxyd, 3,6 Teilen 5, 5-n-Butylfuryl-
hydantoin und 10 Teilen Methylalkohol tropft man 2,8 Teile Methyl] odid und kocht noch so lange, bis die alkalische Reaktion verschwunden ist. Hierauf wird der Methylalkohol abgetrieben, der Rückstand zwecks Reinigung mit Natriumcarbonatlösung behandelt und hierauf in verdünnter Lauge aufgenommen. Beim Ansäuern fällt das 3-Methyl-5,5-hbutylfurylhydantoin der Formel
= CH-CH = C CH3-CH2-CH^-CH
aus. Es ist ein in kaltem Wasser äußerst schwer lösliches, farbloses Kristallpulver vom F. 126 bis 1270.
Das S, 5-n-Butylfurylhydantoin (farblose, in Wasser schwer lösliche Kristalle vom
F. 198 bis 199°) wird in üblicher Weise aus n-Butylfurylketon, einem farblosen öl vom Kp7 85 bis 86° hergestellt. Letzteres gewinnt man durchEinwirkungvon n-Butylmagnesiumbromid auf Brenzschleimsäurenitril.
Ν —H
i I
C = O
O = C N-CH3 so
Beispiel 3
ι Teil s, 5-Äthylfurylhydantoin, ι Teil Allylbromid, 1,6 Teile Kaliumcarbonat und 20 Teile Aceton werden unter Rühren während 12 Stunden gekocht. Hernach wird vom anorganischen Anteil abgesaugt, das Filtrat vom Aceton befreit und der Rückstand aus Benzin umkristallisiert. Das 3-AUyl-5, 5-äthylfurylhydantoin der Formel
= CH-CH =
C0H,
>c—
Ν —Η
CO
CO — N — CH. — CH = CH0
stellt ein farbloses, in Wasser schwer lösliches Kristallpulver vom F. 99 bis ioo° dar.
Beispiel 4
Zu 2,2 Teilen 5, 5-Äthylfurylhydantoin und 10 Teilen Wasser läßt man bei 65 bis 700. gleichzeitig 3,5 Teile Dimethylsulfat und ι Teil Natriumhydroxyd, gelöst in 10 Teilen Wasser, zutropfen; dabei ist darauf zu achten, daß die Lösung stets alkalisch reagiert.
Nachdem alles zugegeben ist, erwärmt man noch so lange, bis die alkalische Reaktion verschwunden ist. Nach dem Erkalten trennt man die untere, ölige von der oberen, wässerigen Schicht und schüttelt das, erhaltene öl tüchtig mit verdünnter Lauge durch. Das derart behandelte öl erstarrt bald zu einem Kristallkuchen, der nach dem Trocknen aus Toluol umkristallisiert wird. Das 1,3-Dimethyl-5, 5-^äthylfurylhydantoin der Formel
K CO- N — CH,
stellt farblose, in Wasser äußerst schwer lösliche Kristalle vom F. 88 bis 89 ° dar.
Beispiel 5
Zu ι Teil Natriumhydroxyd und 4,3 Teilen 5,5-n-Propylfurylhydantoin (farblose Kristalle vom F. 202 bis 203 °), gelöst in 10 Teilen Wasser, tropft man unter Rühren bei 65 bis 700 3,4 Teile Dimethylsulfat zu. Sobald .die Lösung sauer reagiert, kühlt man ab, saugt ab und verreibt den Rückstand mit verdünnter Natriumcarbonatlösung zwecks Entfernung von unmethyliertem Hydantoin. Das 3 - Methyl - 5; 5 - η - propylf urylhydantoin bleibt ungelöst zurück; es wird aus verdünntem Alkohol umkristallisiert und stellt farblose Kristalle vom F. 99 bis ioo° dar. 4S In ähnlicher Weise werden dargestellt: 3, 5-Dimethyl-5-/?-furäthylhydantoin, F. 112 bis 113°, der Formel
= CH-CH = C-CH9
aus 5,5-Methyl-^-furäthylhydantoin, F. 86 bis 87°. Letzteres wurde in üblicher Weise aus Methyl-/?-furäthylketon gewonnen.
3> S-Diäthyl-5-furylhydantoin, F. 98 bis 99 °, aus 5, 5-Äthylfurylhydantoin,
ι - Methyl - 3, S - diäthyl - 5 - furylhydantoin, Kp o,i2116 bis 118°, aus 3, 5-Diäthyl-5-furylhydantoin,
i, 3. S -Triäthyl - 5 - furylhydantoin, Κρο,ιβ 116 bis ii8°, aus 5, 5-Äthylfurylhydantoin, 3, 5-Dimethyl-5-furylhydantoin, F. 140 bis 141 °, aus 5, S-Methylfurylhydantoin,
3-Äthyl-5, 5-methylfurylhydantoin, F. 71 bis 73°, aus 5, 5-Methylfurylhydantoin.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Hydantoinabkömmlingen, dadurch gekenn-CH2,
    CH3-
    C Ν —Η
    CO
    CO —N-CH,
    zeichnet, daß man in Verbindungen der Zusammensetzung
    >C NH Uö
    : CO
    CO — NH
    worin R1 einen Furyl- oder Furalkyl- und R2 einen beliebigen neutralen Rest bedeuten, an einem oder beiden Stickstoffatomen in üblicher Weise niedere aliphatische Alkylreste oder den Allylrest einführt.
DE1933G0086571 1934-09-14 1933-10-08 Verfahren zur Darstellung von Hydantoinabkoemmlingen Expired DE614197C (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB2643334A GB449147A (en) 1934-09-14 1934-09-14 Manufacture of therapeutically active hydantoin derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE614197C true DE614197C (de) 1935-06-03

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ID=10243539

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1933G0086571 Expired DE614197C (de) 1934-09-14 1933-10-08 Verfahren zur Darstellung von Hydantoinabkoemmlingen

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CH (5) CH174917A (de)
DE (1) DE614197C (de)
GB (1) GB449147A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1190945B (de) * 1961-06-07 1965-04-15 Norwich Pharma Co Verfahren zur Herstellung von 3-Methoxymethyl-1-(5'-nitrofurfuryliden-amino)-hydantoin

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1190945B (de) * 1961-06-07 1965-04-15 Norwich Pharma Co Verfahren zur Herstellung von 3-Methoxymethyl-1-(5'-nitrofurfuryliden-amino)-hydantoin

Also Published As

Publication number Publication date
CH174918A (de) 1935-01-31
CH171872A (de) 1934-09-15
CH174919A (de) 1935-01-31
CH174916A (de) 1935-01-31
GB449147A (en) 1935-04-01
CH174917A (de) 1935-01-31

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