DE60314895T2

DE60314895T2 - Thermoplastisches elastomer und formkörper daraus

Info

Publication number: DE60314895T2
Application number: DE60314895T
Authority: DE
Inventors: Tadashi Mitsui Chemicals Ichihara-shi IMAI
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2002-08-27
Filing date: 2003-08-26
Publication date: 2008-03-13
Anticipated expiration: 2023-08-27
Also published as: CN1678675A; US20050256273A1; EP1550693B1; EP1550693A1; JP4173483B2; JPWO2004020517A1; US7411017B2; KR100630590B1; WO2004020517A1; DE60314895D1; EP1550693A4; KR20050026040A; CN1296420C

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein thermoplastisches Elastomer vom Olefin-Typ und dessen Formartikel sowie ein thermoplastisches Elastomer, das sich für durch Extrusionsformung erzeugte Produkte eignet, sowie dessen Formprodukt.
Hintergrund der Erfindung
Extrusionsvulkanisierte Formartikel aus Kautschukverbunderzeugnissen aus ternären Ethylen/Propylen/nicht-konjugiertem Dien-Copolymeren (EPDM) sind ganz allgemein in Teilen und Teilstücken, für welche niedrige Härte und Kautschukelastizität erforderlich sind, in Anwendungen wie Automobilteilen, Elektro/Elektronik- und Bauteilen verwendet worden.
Mittlerweile sind thermoplastische Elastomere, die keiner Vulkanisierverfahren bedürfen, anstatt vulkanisiertem Kautschuk unter Verwendung von ternären Ethylen/Propylen-nicht-konjugiertem Dien-Polymeren (EPDM) für Versiegelungsmaterialien in verschiedenen Anwendungen hinsichtlich ihrer Produktivität, Umweltverträglichkeit und ihres leichten Gewichts in Gebrauch gekommen.
Als Technologien, die Zusammensetzungen von thermoplastischen Elastomeren betreffen, sind Technologien bekannt, die angewandt werden, um ein Ethylen/Propylen(/nicht-konjugiertes Dien)-Copolymer mit einem kristallinen Polyolefin dynamisch zu vernetzen. Als kristallines Polyolefin wird ein isotaktisches Polypropylen insbesondere im Hinblick auf die Eigenschaften und Formbarkeit der Erzeugnisse verwendet.
Allerdings sind herkömmliche thermoplastische Elastomere im Allgemeinen gegenüber vulkanisiertem Kautschuk bezüglich ihrer durch den Druckverformungsrest als Index dargestellten Kautschukelastizität unterlegen und können daher als hinreichend gut nicht bezeichnet werden. Bei Steigerung der Menge des Vernetzungsmittels zur Verbesserung der Kautschukelastizität gibt es das Problem, dass sich der Vernetzungsgrad erhöht, wodurch das Fließvermögen eines Formartikels beeinträchtigt wird, was wiederum zu einem verschlechterten äußeren Erscheinungsbild führt. Auch stellt sich das Problem ein, dass Rückstände an der Matrize bei der Extrusionsformung haften, wodurch das äußere Erscheinungsbild beeinträchtigt und eine nur ungenügend Extrusionsformbarkeit erhalten werden.
Andererseits sind thermoplastische Elastomere unter Verwendung eines syndiotaktischen Polypropylen als kristallines Polyolefin z.B. in JP 6-287 368 , 7-247 388 und 2000-355 644 beschrieben.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die mit den obigen Technologien des Standes der Technik zusammenhängenden Probleme zu lösen und ein thermoplastisches Elastomer mit einer höheren Extrusionsformbarkeit als herkömmliche thermoplastische Elastomere sowie einen Formartikel aus dem thermoplastischen Elastomer bereitzustellen.
Offenbarung der Erfindung
Das thermoplastische Elastomer der vorliegenden Erfindung umfasst einen Kautschuk (A), der teilweise oder ganz vernetzt ist, ein isotaktisches Polypropylen mit einem isotaktischen Pentadenverhältnis von 0,8 oder mehr, ein syndiotaktisches Polypropylen (C) mit einem syndiotaktischen Pentadenverhältnis von 0,6 oder mehr und einen Weichmacher (D), worin das syndiotaktische Polypropylen (C) in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge (100 Gew.-%) des vernetzten Kautschuk (A), des isotaktischen Polypropylen (B), des syndiotaktischen Polypropylen (C) und des Weichmachers (D), enthalten ist und das Elastomer eine Schmelzflussrate von 0,01 bis 1.000 g/10 min aufweist, wobei die Schmelzflussrate bei 230°C unter einer Last von 10 kg gemäß ASTM D1238 gemessen wird.
Auch wird der Formartikel der vorliegenden Erfindung durch Formung des obigen thermoplastischen Elastomer der vorliegenden Erfindung erzeugt und ist bevorzugt ein durch Extrusion geformter Artikel.
Thermoplastisches Elastomer
Das thermoplastische Elastomer der vorliegenden Erfindung umfasst einen Kautschuk (A), der teilweise oder ganz vernetzt ist, ein isotaktisches Polypropylen (B) mit einem isotaktischen Pentadenverhältnis von 0,8 oder mehr, ein syndiotaktisches Polypropylen (C) mit einem syndiotaktischen Pentadenverhältnis von 0,6 oder mehr und einen Weichmacher (D), worin das syndiotaktische Polypropylen (C) in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge (100 Gew.-%) des vernetzten Kautschuk (A), des isotaktischen Polypropylen (B), des syndiotaktischen Polypropylen (C) und des Weichmachers (D), enthalten ist und das thermoplastische Elastomer eine Schmelzflussrate von 0,01 bis 1.000 g/10 min aufweist, worin die Schmelzflussrate bei 230°C unter einer Last von 10 kg gemäß ASTM D1238 gemessen wird.
Unter dem thermoplastischen Elastomer werden diejenigen verstanden, die die gleichen physikalischen charakteristischen Eigenschaften, wie Weichheit und Stoßelastizität, wie Kautschuk aufweisen und als Thermoplast im Gegensatz zu gewöhnlichem Kautschuk verarbeitbar sind. Die einschlägigen Erläuterungen sind z.B. in "Polymer Handbook" (Maruzen (K.K.) (1994)) zu finden.
Das vorgenannte thermoplastische Elastomer der vorliegenden Erfindung enthält:
einen Kautschuk (A), der teilweise oder ganz vernetzt ist, in einer Menge von vorzugsweise 5 bis 94 Gew.-%, bevorzugter von 10 bis 90 Gew.-% und noch bevorzugter von 15 bis 85 Gew.-%;
ein isotaktisches Polypropylen (B) mit einem isotaktischen Pentadenverhältnis von 0,8 oder mehr in einer Menge von vorzugsweise 4,5 bis 85 Gew.-%, bevorzugter von 7,5 bis 80 Gew.-% und noch bevorzugter von 10 bis 75 Gew.-%;
ein syndiotaktisches Polypropylen (C) mit einem syndiotaktischen Pentadenverhältnis von 0,6 oder mehr in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 1 bis 9 Gew.-% und noch bevorzugter von 1,5 bis 8,5 Gew.-%; und
einen Weichmacher (D) in einer Menge von bevorzugt 1 bis 60 Gew.-% und bevorzugter von 5 bis 50 Gew.-%. (Die Gesamtmenge von (A), (B), (C) und (D) wurde als 100 Gew.-% definiert.)
Auch übersteigt das Gewichtsverhältnis ((C)/(B)) des syndiotaktischen Polypropylen (C) zum isotaktischen Polypropylen (B) bevorzugt 0 und beträgt weniger als 1 und bevorzugter 0,05 bis 0,7.
Liegt die Gehaltsmenge des Kautschuk (A), der teilweise oder ganz vernetzt ist, im obigen Bereich, wird ein thermoplastisches Elastomer mit sauberer Weichheit (Härte) erhalten.
Liegt die Gehaltsmenge des isotaktischen Polypropylen (B) im obigen Bereich, wird ein thermoplastisches Elastomer mit sauberer Weichheit (Härte) und mit einem als thermoplastischen Elastomer genügend guten Fließvermögen erhalten.
Liegt die Gehaltsmenge des syndiotaktischen Polypropylen (C) in obigen Bereich, haftet ein Formartikel nur kaum an der Führwalze bei der Extrusionsformung und weist daher eine gute Formbarkeit auf. Auch wird nur wenig Matrizen-Rückstand gebildet.
Deshalb ist die in den obigen Bereich fallende Gehaltsmenge bevorzugt.
Das thermoplastische Elastomer der vorliegenden Erfindung kann mit den folgenden Verfahren (1) oder (2) hergestellt werden: ein mit dem Verfahren (1) hergestelltes thermoplastisches Elastomer ist bevorzugt.

(1) Es wird ein Verfahren zur Herstellung des thermoplastischen Elastomer angewandt, wobei eine Mischung, die eine Kautschukkomponente (A1), das isotaktische Polypropylen (B), das syndiotaktische Polypropylen (C) und den Weichmacher (D) enthält, in der Gegenwart eines Vernetzungsmittels dynamisch in der Hitze behandelt wird.
(2) Es wird ein Verfahren zur Herstellung des thermoplastischen Elastomer angewandt, wobei eine Mischung, die eine Kautschukkomponente (A1), ein Polypropylen und den Weichmacher (D) enthält, in der Gegenwart eines Vernetzungsmittels (E) dynamisch in der Hitze behandelt und dann weiteres Polypropylen zur Reaktionsmischung gegeben werden, die dann in der Schmelze geknetet wird. (Hierbei stellt das Polypropylen das isotaktische Polypropylen (B) und/oder syndiotaktische Polypropylen (C) dar.) Das isotaktische Polypropylen (B) kann entweder vor oder nach der Vernetzung zugegeben werden. Das syndiotaktische Polypropylen (C) kann entweder vor oder nach der Vernetzung zugegeben werden, obwohl es bevorzugt nach der Vernetzung zugegeben wird. In spezifischerer Weise ist ein Verfahren als Beispiel zu nennen, wobei eine Mischung, die die Kautschukkomponente (A1), das isotaktische Polypropylen (B) und den Weichmacher (D) enthält, in der Gegenwart des Vernetzungsmittels (E) dynamisch in der Hitze behandelt und dann das syndiotaktische Polypropylen (C) des Weiteren zur Reaktionsmischung gegeben werden, die dann in der Schmelze geknetet wird, um das thermoplastische Elastomer herzustellen.

Hier bedeutet der Begriff "dynamisch in der Hitze behandelt", dass die Mischung im geschmolzenen Zustand geknetet wird (das Gleiche gilt im Folgenden). Die dynamische Hitzebehandlung wird in der vorliegenden Erfindung bevorzugt in einer Vorrichtung vom nicht-offenen Typ sowie unter einer inerten Gasatmosphäre wie einer Stickstoff- oder Kohlendioxid-Gasatmosphäre durchgeführt.
Die Knettemperatur beträgt im Allgemeinen 150 bis 280°C und bevorzugt 170 bis 240°C. Die Knetzeit beträgt im Allgemeinen 1 bis 20 min und bevorzugt 3 bis 10 min. Auch beträgt die anzuwendende Scherkraft im Allgemeinen 10 bis 100.000 s^–1 und bevorzugt 100 bis 50.000 s^–1 als Scherrate.
Als Knetmaschine können eine Mischwalze, ein Intensivmischer (z.B. ein Banbury-Mischer und ein Kneter) und ein Einzel- oder Doppelachsenkneter angewandt werden. Die Knetmaschine ist bevorzugt eine Vorrichtung vom nicht-offenen Typ.
Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein thermoplastisches Elastomer erhalten, das in einen Zustand versetzt ist, dass ein Teil oder alles der Kautschukkomponente durch die obige dynamische Hitzebehandlung vernetzt ist.
Die Schmelzflussrate (MFR; ASTM D 1238, 230°C, Last: 10 kg) des auf die obige Weise erhaltenen thermoplastischen Elastomer gemäß der vorliegenden Erfindung beträgt gewöhnlich 0,01 bis 1.000, bevorzugt 0,05 bis 100 und bevorzugter 0,1 bis 70 g/10 min. Das thermoplastische Elastomer, das eine Schmelzflussrate aufweist, die in den obigen Bereich fällt, weist eine ausgezeichnete Formbarkeit auf.
Das thermoplastische Elastomer der vorliegenden Erfindung weist ein Gelverhältnis von bevorzugt 5 Gew.-% oder mehr und bevorzugter von 15 bis 94 Gew.-% auf, wobei das Gelverhältnis mit dem folgenden Verfahren gemessen wird.
Verfahren zur Messung des Gelverhältnisses
Ca. 100 mg Pellets des thermoplastischen Elastomer werden als Probe eingewogen und in ein 325 mesh-Sieb gehüllt. Diese umhüllten Pellets werden im Sieb mit 30 mL p-Xylol vollgesaugt, was einer Menge entspricht, die für die Pellets in einem geschlossenen Behälter bei 140°C 24 h lang ausreicht.
Als Nächstes wird diese Probe auf ein Filterpapier ausgelegt und bei 80°C 2 h lang oder länger getrocknet, bis die Menge der Probe konstant wird. Das Gelverhältnis wird durch die folgende Gleichung angegeben: Gelverhältnis [Gew.-%] = [Trockengewicht der Probe nach Aufsaugen in p-Xylol/Gewicht der Probe vor Aufsaugen in p-Xylol] × 100
Kautschukkomponente (A1)
Die als Rohmaterial des Kautschuk (A) verwendete Kautschukkomponente (A1), die gemäß der vorliegenden Erfindung teilweise oder ganz vernetzt ist, weist bevorzugt eine Glasübergangstemperatur (Tg) von –30°C oder weniger auf.
Auch beträgt der Kristallisationsgrad der in der vorliegenden Erfindung verwendeten Kautschukkomponente (A1) bevorzugt weniger als 10 %, wobei der Kristallisationsgrad mit einem DSC-Verfahren ermittelt wird.
Beispiele der Kautschukkomponente (A1) können einen Kautschuk vom Dien-Typ wie Polybutadien, Poly(styrol-butadien) und Poly(acrylnitril-butadien), gesättigten Kautschuk, erhalten durch Hydrierung dieser Kautschuksorten vom Dien-Typ, Isoprenkautschuk, Chloroprenkautschuk, Kautschuk vom Acryl-Typ, wie ein Butylpolyacrylat, einen Ethylen/Propylen-, Ethylen/Propylen-Dien- und einen Ethylen/Octen-Copolymerkatuschuk einschließen.
Unter diesen Kautschukkomponenten (A1) sind Ethylen/α-Olefin(/nicht-konjugiertes Polyen)-Copolymere besonders bevorzugt.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Ethylen/α-Olefin(/nicht-konjugiertes Polyen)-Copolymerkautschuk ist ein Copolymerkautschuk aus Ethylen, α-Olefin und, gemäß Bedarf, einem nicht-konjugierten Polyen. Beispiele dieses Copolymerkautschuk schließen einen Ethylen/α-Olefin/nicht-konjugiertes Polyen-Copolymerkautschuk (a1) und einen Ethylen/α-Olefin-Copolymerkautschuk (a2) ein.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Ethylen/α-Olefin/nicht-konjugiertes Polyen-Copolymerkautschuk (a1) ist ein Olefin-Typ-Copolymerkautschuk, der aus Ethylen, einem α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen und aus einem nicht-konjugierten Polyen aufgebaut ist.
Spezifische Beispiele des α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen schließen Propylen, 1-Buten, 4-Methylpenten-1, 1-Hexen, 1-Hegten, 1-Octen, 1-Nonen, 1-Decen, 1-Undecen, 1-Dodecen, 1-Tridecen, 1-Tetradecen, 1-Pentadecen, 1-Hexadecen, 1-Heptadecen, 1-Nonadecen, 1-Eicosen, 9-Methyldecen-1, 11-Methyldodecen-1 und 12-Ethyltetradecen-1 ein. Unter diesen Verbindungen sind Propylen, 1-Buten, 4-Methylpenten-1, 1-Hexen und 1-Octen bevorzugt. Propylen ist besonders bevorzugt.
Diese α-Olefine werden entweder einzeln oder in Kombinationen von 2 oder mehr verwendet.
Auch schließen spezifische Beispiele des nicht-konjugierten Polyen kettenförmige nicht-konjugierte Diene, wie 1,4-Hexadien, 3-Methyl-1,4-hexadien, 4-Methyl-1,4-hexadien, 5-Methyl-1,4-hexadien, 4,5-Dimethyl-1,4-hexadien, 7-Methyl-1,6-octadien, 8-Methyl-4-ethyliden-1,7-nonadien, 4-Ethyliden-1,7-udecandien, cyclische nicht-konjugierte Diene, wie Methyltetrahydroinden, 5-Ethyliden-2-norbornen, 5-Methylen-2-norbornen, 5-Isopropyliden-2-norbornen, 5-Vinyliden-2-norbornen, 6-Chlormethyl-5-isopropenyl-2-norbornen, 5-Vinyl-2-norbornen, 5-Isopropenyl-2-norbornen, 5-Isobutenyl-2-norbornen, Cyclopentadien und Norbornadien, und Triene, wie 2,3-Diisopropyleniden-5-norbornen, 2-Ethyliden-3-isopropyliden-5-norbornen, 2-Propenyl-2,2-norbornadien und 4-Ethyliden-8-methyl-1,7-nonadien, ein. Unter diesen Verbindungen sind 5-Ethyliden2-norbornen, 5-Vinyl-2-norbornen, Cyclopentadien und 4-Ethyliden-8-methyl-1,7-nonadien bevorzugt.
Der Ethylen/α-Olefin/nicht-konjugiertes Polyen-Copolymerkautschuk (a1) weist die folgende Zusammensetzung auf: die Gehaltsmenge (der Ethylengehalt) der aus dem Ethylen abgeleiteten Struktureinheit beträgt 50 mol% oder mehr, gewöhnlich 50 bis 90 und bevorzugt 60 bis 85 mol%, die Gehaltsmenge (der α-Olefingehalt) der aus dem α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen abgeleiteten Struktureinheit beträgt 50 mol% oder weniger, gewöhnlich 50 bis 10 und bevorzugt 40 bis 15 mol%, und die Gehaltsmenge des nicht-konjugierten Polyen beträgt gewöhnlich 0,1 bis 30 und bevorzugt 0,1 bis 25 als Jod-Wert. Im vorliegenden Fall beträgt die Gesamtmenge des Ethylen und α-Olefin 100 mol%. Die Zusammensetzung des Ethylen/α-Olefin/nicht-konjugiertes Polyen-Copolymerkautschuk (a1) wird durch Messung mit ¹³C-NMR ermittelt.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Ethylen/α-Olefin/nicht-konjugiertes Polyen-Copolymerkautschuk (a1) kann ein mit Öl gestreckter Kautschuk sein, der bei seiner Erzeugung mit dem Weichmacher (D) und bevorzugt mit einem Weichmacher vom Mineralöl-Typ kompoundiert wird. Beispiele des Weichmachers vom Mineralöl-Typ schließen herkömmlich bekannte Weichmacher vom Mineralöl-Typ wie ein Prozessöl vom Paraffin-Typ ein.
Auch beträgt die Mooney-Viskosität [ML₁₊₄ (100°C)] des Ethylen/α-Olefin/nicht-konjugiertes Polyen-Copolymerkautschuk (a1) gewöhnlich 10 bis 250 und bevorzugt 30 bis 150.
Der oben genannte Ethylen/α-Olefin/nicht-konjugiertes Polyen-Copolymerkautschuk (a1) ist mit einem herkömmlich bekannten Verfahren herstellbar.
Als Copolymerkautschuk aus Ethylen mit α-Olefin und, gemäß Bedarf, aus einem nicht-konjugierten Polyen kann ein Ethylen/α-Olefin-Copolymerkautschuk (a2) verwendet werden, der durch Copolymerisieren von Ethylen mit einem α-Olefin mit 3 bis 20, bevorzugt 3 bis 12 und bevorzugter mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen erhalten wird.
Spezifische Beispiele dieses Ethylen/α-Olefin-Copolymer (a2) können einen Ethylen/Propylen-Copolymerkautschuk (EPR), Ethylen/1-Buten-Copolymerkautschuk (EBR) und einen Ethylen/1-Octen-Copolymerkautschuk (EOR) einschließen.
Die Schmelzflussrate (MFR: ASTM D 1238, 190°C, Last: 2,16 kg) des Ethylen/α-Olefin-Copolymer (a2) beträgt gewöhnlich 0,1 bis 100 g/10 min, bevorzugt 0,2 bis 50 und bevorzugter 0,5 bis 30 g/10 min.
Als α-Olefin, das den Ethylen/α-Olefin-Copolymerkautschuk (a2) aufbaut, können die gleichen α-Olefine wie diejenigen als Beispiele genannt werden, die den Ethylen/α-Olefin/nicht-konjugiertes Polyen-Copolymerkautschuk (a1) aufbauen.
Der Ethylen/α-Olefin-Copolymerkautschuk (a2) weist die folgende Zusammensetzung auf: die Gehaltsmenge (der Ethylengehalt) der aus dem Ethylen abgeleiteten Struktureinheit beträgt 50 mol% oder mehr, gewöhnlich 50 bis 90 und bevorzugt 60 bis 85 mol, und die Gehaltsmenge (der α-Olefingehalt) der aus dem α-Olefin mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen abgeleiteten Struktureinheit beträgt 50 mol% oder weniger, gewöhnlich 50 bis 10 und bevorzugt 40 bis 15 mol%.
Der Copolymerkautschuk aus Ethylen mit α-Olefin und, gemäß Bedarf, aus einem nicht-konjugierten Polyen kann nur aus einem oder mehreren des Ethylen/α-Olefin/nicht-konjugiertes Polyen-Copolymerkautschuk (a1) oder nur aus einem oder mehreren des Ethylen/α-Olefin-Copolymerkautschuk (a2) oder aus einer Kombination aus (a1) mit (a2) hergestellt sein. In diesem Fall beträgt das Verhältnis von (a1) zu (a2), das angewandt wird, 50 Gew.-Teile oder weniger und gewöhnlich 10 bis 50 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge des Ethylen/α-Olefin/nicht-konjugiertes Polyen-Copolymerkautschuk (a1) und des Ethylen/α-Olefin-Copolymerkautschuk (a2).
Isotaktisches Polypropylen (B)
Als isotaktisches Polypropylen (B) ist gemäß der vorliegenden Erfindung eines mit einem isotaktischen Pentadenverhältnis von 0,8 oder mehr und bevorzugt von 0,85 oder mehr bevorzugt, worin das isotaktische Pentadenverhältnis mit ¹³C-NMR gemessen wird. Das isotaktische Polypropylen (B) ist ein Propylen-Homopolymer oder ein Propylen-Copolymer, das durch statistisches oder Block-Polymerisieren von Propylen mit Ethylen und/oder einem α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen erhalten wird.
Spezifische Beispiele des α-Olefin mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen schließen 1-Buten, 4-Methylpenten-1, 1-Hexen, 1-Hegten, 1-Octen, 1-Nonen, 1-Decen, 1-Undecen, 1-Dodecen, 1-Tridecen, 1-Tetradecen, 1-Pentadecen, 1-Hexadecen, 1-Heptadecen, 1-Nonadecen, 1-Eicosen, 9-Methyldecen-1, 11-Methyldodecen-1 und 12-Ethyltetradecen-1 ein.
Als Comonomer, das mit Propylen copolymerisiert wird, sind Ethylen und 1-Buten bevorzugt. Diese α-Olefine können entweder einzeln oder in Kombination von 2 oder mehreren davon eingesetzt werden.
In diesem Propylencopolymer beträgt die Gehaltsmenge (der Propylengehalt) der aus dem Propylen abgeleiteten Struktureinheit gewöhnlich 50 bis 90 und bevorzugt 55 bis 85 Gew.-% und die Gehaltsmenge (der Comonomergehalt) der aus dem Comonomer abgeleiteten Struktureinheit beträgt gewöhnlich 50 bis 10 und bevorzugt 45 bis 15 Gew.-%. Die Zusammensetzung des Propylencopolymer wird durch Messung mit ¹³C-NMR ermittelt.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete isotaktische Polypropylen (B) kann mit einem bekannten Polymerisationsverfahren hergestellt werden. Es ist aber auch möglich, ein im Handel verfügbares zu erwerben und einzusetzen.
Die Schmelzflussrate (MFR; ASTM D1238, 230°C, Last: 2,16 kg) des isotaktischen Polypropylen (B) beträgt gewöhnlich 0,01 bis 100 g/10 min, bevorzugt 0,1 bis 80 und bevorzugter 0,3 bis 60 g/10 min.
Syndiotaktisches Polypropylen (C)
Als syndiotaktisches Polypropylen (C) kann gemäß der vorliegenden Erfindung ein hoch stereospezifisches mit einem syndiotaktischen Pentadenverhältnis von 0,60 oder mehr und bevorzugt von 0,65 oder mehr eingesetzt werden, worin das syndiotaktische Pentadenverhältnis mit ¹³C-NMR gemessen wird.
Auch kann als syndiotaktisches Polypropylen (C) nicht nur ein Propylen-Homopolymer mit einer syndiotaktischen Polypropylenstruktur, sondern auch ein Copolymer von Propylen mit Ethylen oder einem α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen verwendet werden. Ein Copolymer, worin die Gehaltsmenge des Ethylen oder des α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen als weitere Olefine 6 Gew.-% oder weniger beträgt, wird bevorzugt eingesetzt.
Beispiele des zur Herstellung des Homopolymer oder Copolymer mit der syndiotaktischen Polypropylenstruktur verwendeten Katalysators können, neben den in der vorgenannten Referenzliteratur beschriebenen Verbindungen Katalysatoren sein, die eine Übergangsmetallverbindung vom Vernetzungstyp und einen Cokatalysator umfassen, welche zueinander asymmetrische Liganden aufweisen, wie beschrieben in jeder JP 2-41 303 , 2-41 305 , 3-179 005 , 3-179 006 und 4-69 394 . Sogar Katalysatoren mit anderen Strukturen können herangezogen werden, solange mit ihnen ein Polypropylen herstellbar ist, dessen mit ¹³C-NMR gemessenes syndiotaktisches Pentadenverhältnis 0,6 oder mehr beträgt.
Der Mengenanteil des Cokatalysators (bevorzugt eines Aluminoxan), welcher anzuwenden ist, beträgt gewöhnlich 10 bis 1.000.000 Moläquivalente und bevorzugt 50 bis 5.000 Moläquivalente zum Übergangsmetall-Katalysator. Auch bestehen keine besonderen Einschränkungen bezüglich der Polymerisationsbedingungen, und ein Lösungsmittel-Polymerisationsverfahren in einem inerten Lösungsmittel oder ein Masse- oder Dampfphase-Polymerisationsverfahren, in denen im Wesentlichen kein inertes Lösungsmittel vorhanden ist, können ebenfalls zur Anwendung gelangen. Die Polymerisation wird unter den folgenden Bedingungen durchgeführt: Polymerisationstemperatur: –100 bis 200°C und Polymerisationsdruck: Normaldruck bis 100 kg/cm²-G. Es ist bevorzugt, dass die Polymerisationstemperatur 0 bis 100°C beträgt und der Polymerisationsdruck im Bereich von Normaldruck bis 50 kg/cm²-G liegt.
Betreffend das Molekulargewicht des syndiotaktischen Polypropylen (C), ist die Verwendung eines syndiotaktischen Polypropylen, dessen Schmelzflussindex (Schmelzflussrate), gemessen bei 230°C unter einer Last von 2,16 kg gemäß ASTM-D1238, 0,01 bis 100 und bevorzugt 0,05 bis 50 g/10 min beträgt und dessen Molekulargewicht relativ hoch ist, im Hinblick auf die Qualitätsmerkmale eines durch Extrusion geformten Artikels bevorzugt.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete syndiotaktische Polypropylen (C) kann, im Bedarfsfall, mit bekannten Additiven, wie einem Anti-Blockiermittel, Gleitmittel, Kristall-Nukleiermittel, UV-Absorber, Wärmestabilisator, Anti-Strahlungsmittel, Pigmenten und Farbstoffen kompoundiert werden.
Weichmacher (D)
Der Weichmacher wird als Regulator zur Steuerung der Verarbeitbarkeit und Härte verwendet und ist z.B. in Rubber Industry Handbook (herausgegeben von Japan Rubber Society (1973)) erläutert.
In spezifischer Weise werden die folgenden Verbindungen als Weichmacher verwendet:
Petrol-Typ-Weichmacher, wie Prozessöl, Schmieröl, Paraffin, flüssiges Paraffin, Polyethylenwachs, Polypropylenwachs, Petrolasphalt und Vaseline;
Kohleteer-Typ-Weichmacher, wie Kohleteer und Kohleteerpech;
Fettöl-Typ-Weichmacher, wie Rizinusöl, Leinsamenöl, Rübsamenöl, Sojabohnenöl und Kokosnussöl;
Tallöl;
Kautschuksubstitut (Faktis);
Wachse, wie Bienenwachs, Carnaubawachs und Lanolin;
Fettsäuren oder Fettsäuresalze, wie Rizinolsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Bariumstearat, Calciumstearat und Zinklaurat;
Naphthensäure;
Pinienöl, Kolophonium oder deren Derivate;
synthetische Polymermaterialien, wie Terpenharz, Petrolharz, Cumarin-Inden-Harz und ataktisches Polypropylen;
Ester-Typ-Weichmacher, wie Dioctylphthalat, Dioctyladipat und Dioctylsebacat;
mikrokristallines Wachs, flüssiges Polybutadien, modifiziertes flüssiges Polybutadien, flüssiges Polyisopren, endständig modifiziertes Polyisopren, hydriertes endständig modifiziertes Polyisopren, flüssiges Thiokol und Kohlenwasserstoff-Typ-Syntheseschmiermittel. Unter diesen Verbindungen werden die Weichmacher vom Petrol-Typ bevorzugt und insbesondere Prozessöl noch bevorzugter verwendet.
Der Weichmacher (D) kann zusammen mit weiteren Rohmaterialien zugegeben oder der zu verwendende Rohmaterialkautschuk kann mit dem Weichmacher (D) vorab zur Herstellung des thermoplastischen Elastomer mit Öl gestreckt werden.
Vernetzungsmittel (E)
Beispiele des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Vernetzungsmittels (E) schließen organische Peroxide, Schwefel, Schwefelverbindungen und Vulkanisiermittel vom Phenol-Typ, wie ein Phenolharz, ein. Unter diesen Verbindungen werden die organischen Peroxide bevorzugt verwendet.
Beispiele der organischen Peroxide schließen Dicumylperoxid, Di-t-butylperoxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxi)hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxi)hexin-3,1,3-Bis(t-butylperoxiisopropyl)benzol, 1,1-Bis(t-butylperoxi)-3,3,5-trimethylcyclohexan, n-Butyl-4,4-bis(t-butylperoxi)valerat, Benzoylperoxid, p-Chlorbenzoylperoxid, 2,4-Dichlorbenzoylperoxid, t-Butylperoxibenzoat, t-Butylperbenzoat, t-Butylperoxiisopropylcarbonat, Diacetylperoxid, Lauroylperoxid und t-Butylcumylperoxid ein.
Unter diesen Verbindungen sind 2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxi)hexan, 2,5-Dimethyl-2,5-di(t-butylperoxi)hexin-3, 1,3-Bis(t-butylperoxiisopropyl)benzol, 1,1-Bis(t-butylperoxi)-3,3,5-trimethylcyclohexan und n-Butyl-4,4-bis(t-butylperoxi)valerat bevorzugt, und 1,3-Bis(t-butylperoxiisopropyl)benzol ist im Hinblick auf die Geruchsentwicklung und Verschwelung am meisten bevorzugt.
Das organische Peroxid wird in einem Verhältnis von gewöhnlich 0,01 bis 1,0 und bevorzugt von ca. 0,03 bis 0,9 Gew.-Teilen verwendet, bezogen auf die Gesamtmenge (100 Gew.-Teile) der Kautschukkomponente (A1), des isotaktischen Polypropylen (B), des syndiotaktischen Polypropylen (C) und des Weichmachers (D). Bei Verwendung des organischen Peroxids im obigen Verhältnis wird ein thermoplastisches Elastomer erhalten, das genügend gute Kautschukeigenschaften wie Hitzebeständigkeit, Zugspannungscharakteristika, Elastizitätsrückgewinnungscharakteristika und Stoßelastizität sowie hinreichende Festigkeit aufweist. Das thermoplastische Elastomer weist eine ausgezeichnete Formbarkeit auf.
Bei Durchführung der Vernetzungsbehandlung mit dem obigen organischen Peroxid können in der vorliegenden Erfindung Vernetzungshilfsstoffe, wie Schwefel, p-Chinondioxim, p,p'-Dibenzoylchinondioxim, N-Methyl-N,4-dinitrosoanilin, Nitrobenzol, Diphenylguanidin und Trimethylolpropan-N,N'-m-phenylendimaleimid, Divinylbenzol, Triallylcyanurat, polyfunktionelle Methacrylatmonomere, wie Ethylenglykoldimethacrylat, Diethylenglykoldimethacrylat, Polyethylenglykoldimethacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat und Allylmethacrylat sowie polyfunktionelle Vinylmonomere, wie Vinylbutyrat und Vinylstearat, als Verbindungen zugegeben werden. Eine einheitliche und milde Vernetzungsreaktion ist mit diesen Verbindungen zu erwarten. Insbesondere ist die Verwendung von Divinylbenzol am meisten bevorzugt, weil es leicht zu handhaben ist, eine hohe Verträglichkeit mit der Kautschukkomponente (A1), dem isotaktischen Polypropylen (B) und dem syndiotaktischen Polypropylen (C) aufweist, die die Hauptkomponenten der vorgenannten Materialien darstellen, die zu behandeln sind, die Befähigung zur Solubilisierung des organischen Peroxids aufweist und als Dispersionshilfsstoff für das organische Peroxid fungiert, weshalb ein Thermoplast mit guter Ausgewogenheit zwischen dem Fließvermögen und den physikalischen Eigenschaften erhalten wird.
In der vorliegenden Erfindung beträgt die Menge des Vernetzungshilfsstoffes oder des polyfunktionellen Vinylmonomer, die als Verbindungen zugegeben werden, bevorzugt 0,01 bis 1,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,03 bis 0,9 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge (100 Gew.-%) der Kautschukkomponente (A1), des isotaktischen Polypropylen (B), des syndiotaktischen Polypropylen (C) und des Weichmachers (D). Ein thermoelastisches Elastomer wird erhalten, das ein hohes Fließvermögen aufweist und sich nur kaum durch die Wärmehistorie physikalisch verändert, wenn das Formungsverfahren unter Zugabe des Vernetzungshilfsstoffes oder des polyfunktionellen Vinylmonomer in einer Menge durchgeführt wird, die in den obigen Bereich fällt.
Weitere Komponenten
Zum thermoplastischen Elastomer gemäß der vorliegenden Erfindung können Additive wie ein Gleitmittel, Füllstoff, Antioxidans, Bewitterungsstabilisator und ein Färbemittel bis zu einem Ausmaß zugegeben werden, das die Zielsetzungen der vorliegenden Erfindung nicht beeinträchtigt.
Beispiele des obigen Gleitmittels schließen Fettsäureamid, Siliconöl, Glycerin, Wachs und Paraffinöl ein. Diese Komponenten können zugegeben werden, nachdem der Weichmacher als Fluiditäts- oder Härteregulator dynamisch in der Hitze eingearbeitet worden ist.
Beispiele des Füllstoffs schließen herkömmlich bekannte Füllstoffe, besonders Kohlenstoffruß, Ton, Talkum, Calciumcarbonat, Kaolin, Diatomeenerde, Silika, Aluminiumoxid, Graphit und Glasfasern, ein.
Formartikel
Obwohl der Formartikel aus dem thermoplastischen Elastomer gemäß der vorliegenden Erfindung mit bekannten Formungsverfahren erhältlich ist, wird er bevorzugt durch Extrusionsformung insbesondere hergestellt. Zur Extrusionsformung können ein herkömmlich bekannter Extruder, wie ein Einzel- oder Doppelachsenextruder, sowie herkömmlich bekannte Formungsbedingungen angewandt werden.
Beispiele der Formartikel schließen Materialien ein, die in den folgenden Anwendungen eingesetzt werden, für die Weichheit, mechanische Festigkeit, Formrückstellbarkeit, Stoßelastizität und mechanische Hochtemperatur-Eigenschaften erforderlich sind. Diese Anwendungen schließen Automobilteile, wie Glaslaufkanäle, Wetterstreifenschwämme, Körperpaneele, Steuerräder und Seitenschutzteile, industrielle mechanische Teile, Elektro/Elektronikteile, wie einen Kabelüberzugskautschuk, Stecker und Kappenschalter, Bau/Konstruktionsteile, wie Wasserversorgungsplatten und Schallschutzwände, Medizinteile, Schuhwerk, wie Sohlen und Sandalen, Golfschlägergriffe, Baseball-Schlägergriffe, Schwimmflossen, Freizeitartikel, wie ein Hydroskop, sowie sonstige Artikel, wie Dichtungen, wasserdichte Kleidung, Gartenschläuche und -gurte, ein.
Das thermoplastische Elastomer der vorliegenden Erfindung ist überlegen bei der Kautschukelastizität und Extrusionsformbarkeit und wird daher ganz leicht zu Zielartikeln geformt.
Bevorzugte Ausgestaltungen der Erfindung
Die vorliegende Erfindung wird nun noch detaillierter anhand von Beispielen erläutert.
Der Schmelzpunkt (Tm) des in den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen eingesetzten kristallinen Polypropylen, die Schmelzflussrate (MFR) des in den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltenen thermoplastischen Elastomer (TPE) sowie die Härte, Zugspannungsfestigkeit, Dehnung, der Druckverformungsrest (CS) und die Extrusionsformbarkeit des in jedem der folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele erhaltenen Formartikels wurden gemessen und gemäß den folgenden Verfahren bewertet.
(1) Schmelzflussrate (MFR)
Die Schmelzflussrate der thermoplastischen Elastomerzusammensetzung wurde bei 230°C unter einer Last von 10 kg gemäß ASTM D1238 gemessen.
(2) Härte
Die Härte wurde durch Messung der Shore A-Härte gemäß JIS K6253 ermittelt. Zur Messung wurde eine Folie mit einer Press-Formungsmaschine hergestellt, und ein A-Typ-Messgerät wurde verwendet, um die Division abzulesen, unmittelbar nachdem eine Pressnadel in Kontakt mit der Folie gelangte.
(3) Zugspannungsfestigkeit und Dehnung
Ein Zugspannungstest wurde unter der folgenden Bedingung gemäß JIS K16251 zur Messung der Zugspannungsfestigkeit und Dehnung bei Bruch des Teststücks durchgeführt.
Eine Folie wurde mit einer Press-Formungsmaschine hergestellt, um ein JIS Nr. 3-Teststück durch Stanzen zu bilden, und der Test wurde unter einer Zugspannungsgeschwindigkeit von 500 mm/min durchgeführt.
(4) Druckverformungsrest (Compression set = CS)
Ein zylindrischer Formartikel mit einem Durchmesser von 29,0 mm und einer Dicke von 12,7 mm wurde in einer Vertikal-Spritzgussformungsmaschine erzeugt. Der Formartikel wurde um 25 durch einen Abstandshalter komprimiert, bei 70°C 24 h lang in der Hitze behandelt und dann in einem Thermostat von 23°C 30 min lang nach der Behandlung stehen gelassen, um die Dicke des Formartikels gemäß JIS K6262 zu messen.
(5) Matrizen-Rückstand
Eine gurtartige Matrize wurde auf einen 50 mm ϕ Extruder von Tanabe Plastic Kikai (K.K.) gesetzt und das thermoplastische Elastomer wurde unter der folgenden Temperaturbedingung durch Extrusion geformt: C1/C2/C3/C4/C5/H/D = 160/170/180/190/190/190/190, um die Menge an Matrizen-Rückstand zu messen, die an der Matrize pro Einheit der Extrusionsmenge klebte.
(6) Anhaften an der Führwalze
Als die Zusammensetzung im Extruder im obigen Punkt (5) durch Extrusion geformt wurde, wurde ein gurtartiger Formkörper in einen Wassertank extrudiert und kontinuierlich entlang einer Führwalze im Wassertank übertragen. Der Fall, wobei nicht zu sehen ist, dass der Formartikel an der Führwalze im Wassertank haftet, wird als "o" definiert, und der Fall, wobei ein Anhaften zu sehen ist, wird als "x" definiert.
(Bezugsbeispiel)
Die Atmosphäre in einem Autoklav mit einem Innenvolumen von 200 L wurde durch Propylen ausgetauscht. Dann wurden 0,2 g Isopropyl(cyclopentadienyl-1-fluorenyl)zirkondichlorid, erhalten durch Zugabe von Lithium zu Isopropylpentadienyl-1-fluoren, synthetisiert gemäß einem üblichen Verfahren, und durch Reaktion des entstandenen Produkts mit Zirkontetrachlorid und anschließender Umkristallisierung, und 30 g Methylaluminoxan (hergestellt von Tosoh Akzo Corporation) (Polymerisationsgrad: 16,1) und dann 40 kg flüssiges Propylen in den Autoklav gegeben. Dann wurde die Mischung auf 60°C erwärmt, um die Polymerisation 1 h lang ablaufen zu lassen. 1 kg Methanol wurde zur Verdünnung zugegeben, worauf das unreagierte Propylen ausgespült wurde. Dann wurde die Polymermischung filtriert, um 20,0 kg syndiotaktisches Polypropylen zu erhalten. Das Polypropylen wurde mit ¹³C-NMR gemessen, um zu ermitteln, dass es ein syndiotaktisches Pentadenverhältnis von 0,793 und einen Schmelzflussindex (nachfolgend bezeichnet als MI, gemessen bei 230°C bei 2,16 kgf) von 8,2 g/10 min aufwies und das Verhältnis (nachfolgend bezeichnet als Mw/Mn) des gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewichts zum zahlendurchschnittlichen Molekulargewicht, die mit 1,2,4-Trichlorbenzol gemessen wurden, 2,4 betrug. Zu 100 Gew.-Teilen des syndiotaktischen Polypropylen wurden ein Antioxidans (Handelsname: Irgaphos 168, hergestellt von Nippon Ciba-Geigy Corp., 0,1 Gew.-Teile, und Handelsname: Irganox 1010, hergestellt von Nippon Ciba-Geigy Corp., 0,05 Gew.-Teile) sowie 0,1 Gew.-Teile Ethylenbisstearylamid gegeben, um Pellets (nachfolgend abgekürzt als SPP) bei 200°C mit einem 50 mmϕ-Einzelachsenextruder zu erzeugen. Die MFR des SPP betrug 10,2 g/10 min (230°C, 2,16 kgf).
Beispiel 1
66 Gew.-Teile aus mit einem Öl gestrecktem Ethylen/Propylen/5-Ethyliden-2-norbornen-Copolymerkautschuk (Ethylengehalt: 78 mol%, Propylengehalt: 22 mol%, Jod-Wert: 13, Mooney-Viskosität [ML₁₊₄ (100°C)]: 74, Menge des Strecköls: 62 Gew.-Teile paraffinisches Prozessöl (Handelsname: PW-380, hergestellt von Idemitsu Kosan (K.K.), nachfolgend bezeichnet als EPT) und 10 Gew.-Teile Ethylen/Propylen-Copolymer (Ethylengehalt: 40 mol%, Propylengehalt: 60 mol%, MFR = 0,5 g/10 min (230°C, 2,16 kgf) als Kautschukkomponenten, 7,5 Gew.-Teile isotaktisches Homopolypropylen (MFR = 0,5 g/10 min (230°C, 2,16 kgf), nachfolgend abgekürzt mit PP-1) und 14 Gew.-Teile isotaktisches Homopolypropylen (MFR = 1,5 g/10 min (230°C, 2,16 kgf), nachfolgend abgekürzt mit PP-2) als isotaktische Polypropylenkomponenten, 2,5 Gew.-Teile SPP, 2,5 Gew.-Teile Kohlenstoffruß-Masterbatch (Kohlenstoffruß: 40 Gew.-%, Polyethylen niedriger Dichte: 60 Gew.-%), 0,1 Gew.-Teile Phenol-Typ-Antioxidans (Handelsname: Organox 1010, hergestellt von Nippon Ciba-Geigy Corp.) als Antioxidans, 0,1 Gew.-Teile Diazo-Typ-Bewitterungsstabilisator (Handelsname: Tinubin 326, hergestellt von Nippon Ciba-Geigy Corp.) und 0,05 Gew.-Teile HALS-Typ-Bewitterungsstabilisator (Handelsname: Sanol LS-770) als Bewitterungsstabilisatoren, 0,3 Gew.-Teile Fettsäureamid-Typ-Schmiermittel (Handelsname: Armoslip CP, hergestellt von Lion Corporation) als Schmiermittel, 0,28 Gew.-Teile organisches Peroxid (Handelsname: Perhexa 25B, hergestellt von Nippon Oil & Fats Co. Ltd.) als Vernetzungsmittel und 0,21 Gew.-Teile Divinylbenzol (DVB) als Vernetzungshilfsstoff wurden gründlich in einem Henschel-Mischer vermischt. Die Mischung wurde in einem Extruder (Handelsname: TEM-50, hergestellt von Toshiba Machine Co. Ltd., L/D = 40, Zylindertemperatur: C1 bis C2: 120°C, C3 bis C4: 140°C, C5 bis C6: 180°C, C7 bis C8: 200°C, C9 bis C12: 220°C, Matrizentemperatur: 210°C, Rotationen der Schraube: 200 U/min, extrudierte Menge: 40 kg/h) unter Einspritzen von 20 Gew.-Teilen paraffinischem Prozessöl (Handelsname: PW-380, hergestellt von Idemitsu Kosan (K.K.)) in den Zylinder granuliert, um thermoplastische Elastomerpellets zu erhalten.
Der Formartikel, erhalten aus dem thermoplastischen Elastomer in Pelletform, sowie die Extrusionsformbarkeit des Elastomer wurden gemäß den vorgenannten Verfahren bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.
Beispiel 2
Die gleichen Verfahrensweisen wie in Beispiel 1 wurden durchgeführt, mit der Ausnahme, dass die SPP-Menge auf 5 Gew.-Teile und die PP-1-Menge auf 5 Gew.-Teile abgeändert wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.
Vergleichsbeispiel 1
Die gleichen Verfahrensweisen wie in Beispiel 1 wurden durchgeführt, mit der Ausnahme, dass SPP nicht zugegeben und die PP-1-Menge auf 10 Gew.-Teile abgeändert wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.
Vergleichsbeispiel 2
Die gleichen Verfahrensweisen wie in Beispiel 1 wurden durchgeführt, mit der Ausnahme, dass die SPP-Menge auf 20 Gew.-Teile und die PP-1-Menge auf 4 Gew.-Teile abgeändert und das PP-2 nicht zugegeben wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.
Industrielle Anwendbarkeit
Das thermoplastische Elastomer gemäß der vorliegenden Erfindung ist überlegen bei der Kautschukelastizität und Extrusionsformbarkeit und ist daher zu einem Ziel-Formartikel gut formbar.

Claims

Thermoplastisches Elastomer, umfassend einen Kautschuk (A), der teilweise oder vollständig vernetzt ist, ein isotaktisches Polypropylen (B) mit einem isotaktischen Pentadenanteil von 0,8 oder mehr, ein syndiotaktisches Polypropylen (C) mit einem syndiotaktischen Pentadenanteil von 0,6 oder mehr und einen Weichmacher (D), worin das syndiotaktische Polypropylen (C) in einer Menge von 0,5 bis 10 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf 100 Gew.-% der Gesamtmengen des vernetzten Kautschuks (A), des isotaktischen Polypropylens (B), des syndiotaktischen Polypropylens (C) und des Weichmachers (D), wobei das thermoplastische Elastomer eine Schmelzflußrate von 0,01 bis 1.000 g/10 min aufweist, worin die Schmelzflußrate bei 230°C unter einer Belastung von 10 kg gemäß ASTM D1238 gemessen wird.
Thermoplastisches Elastomer gemäß Anspruch 1, worin die Menge des Kautschuks (A), der teilweise oder vollständig vernetzt ist, 5 bis 94 Gew.-% beträgt, die Menge des isotaktischen Polypropylens (B) 4,5 bis 85 Gew.-% beträgt, die Menge des syndiotaktischen Polypropylens (C) 0,5 bis 10 Gew.-% beträgt und die Menge des Weichmachers (D) 1,0 bis 60 Gew.-% beträgt, vorausgesetzt, daß die Gesamtmenge von (A), (B), (C) und (D) 100 Gew.-% beträgt.
Thermoplastisches Elastomer gemäß Anspruch 1, worin das Elastomer durch dynamisches Wärmebehandeln einer Mischung, die eine Kautschukkomponente (A1), das isotaktische Polypropylen (B), das syndiotaktische Polypropylen (C) und den Weichmacher (D) enthält, in der Gegenwart eines Vernetzungsmittels (E) erhalten wird.
Thermoplastisches Elastomer gemäß Anspruch 1, worin das Elastomer durch dynamisches Wärmebehandeln einer Mischung, die eine Kautschukkomponente (A1), ein Polypropylen und den Weichmacher (D) enthält, in der Gegenwart eines Vernetzungsmittels, und dann durch ferneres Zugeben eines Polypropylens zu der Reaktionsmischung, die dann schmelzgeknetet wird, erhalten wird, worin das Propylen das isotaktische Polypropylen (B) und/oder das syndiotaktische Polypropylen (C) repräsentiert.
Thermoplastisches Elastomer gemäß Anspruch 3 oder 4, worin die Kautschukkomponente (A1) ein Ethylen/α-Olefin/nicht-konjugiertes Polyen-Copolymerkautschuk (a1) mit einer Mooney-Viskosität (ML₁₊₄ (100°C)) von 10 bis 250, und/oder ein Ethylen/α-Olefin-Copolymerkautschuk (a2) mit einer Schmelzflußrate von 0,1 bis 100 g/10 min, wobei die Schmelzflußrate bei 190°C unter einer Belastung von 2,16 kg gemäß ASTM D1238 gemessen wird, ist, das isotaktische Polypropylen (B) eine Schmelzflußrate von 0,01 bis 100 g/10 min aufweist, wobei die Schmelzflußrate bei 230°C unter einer Belastung von 2,16 kg gemäß ASTM D1238 gemessen wird, und das syndiotaktische Polypropylen (C) eine Schmelzflußrate von 0,01 bis 100 g/10 min aufweist, wobei die Schmelzflußrate bei 230°C unter einer Belastung von 2,16 kg gemäß ASTM D1238 gemessen wird.
Thermoplastisches Elastomer gemäß irgendeinem der Ansprüche 3 bis 5, worin das Vernetzungsmittel (E) ein organisches Peroxid ist.
Formartikel, hergestellt durch Extrusionsformen des thermoplastischen Elastomers, wie es in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 6 beansprucht wird.