CN1678675A - 热塑性弹性体及其成型体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及橡胶弹性、挤出成型性好的热塑性弹性体及其成型体。本发明的热塑性弹性体含有部分或全部交联的橡胶(A)、等规五元组分数大于等于0.8的等规聚丙烯(B)、间规五元组分数大于等于0.6的间规聚丙烯(C)和软化剂(D)，以上述交联橡胶(A)、等规聚丙烯(B)、间规聚丙烯(C)和软化剂(D)的合计重量为100％，间规聚丙烯(C)为0.5～10重量％，按照ASTM D1238，在230℃、10kg负载下测定的熔体流动速率为0.01～1000g/10分钟。本发明的成型体是对上述弹性体进行挤出成型加工而形成的。

Description

热塑性弹性体及其成型体
技术领域
本发明涉及烯烃系热塑性弹性体及其成型体，以及适于采用挤出成型制造的制品的热塑性弹性体及其成型体。
背景技术
一直以来，通常，乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物(EPDM)的橡胶组合物制成的挤出硫化成型品用于要求低硬度或橡胶弹性的汽车配件、电气/电子部件或建筑部件等部件中。
而出于生产率、环境适应性和质量更轻等方面的考虑，人们也开始使用无需硫化工艺的热塑性弹性体以代替乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物(EPDM)的硫化橡胶用作各种用途中的密封材料。
在热塑性弹性体组成的相关技术中，乙烯-丙烯(-非共轭二烯)共聚物与结晶聚烯烃动态交联的技术是公知技术，尤其是考虑到物性和成型性，结晶聚烯烃采用了等规聚丙烯。
然而，现有的热塑性弹性体通常存在下述问题：与硫化橡胶相比，由于以永久压缩形变为指标的橡胶弹性较差，弹性不足，而如果为改善其橡胶弹性而增加交联剂等的用量，就会因交联程度增加，成型品的流动性变差，导致外观也变差，或在挤出成型时，造成模具上附着很多料瘤，导致成型品外观变差，挤出成型性不足。
另外，在日本特开平6-287368号公报、特开平7-247388号公报、特开2000-355644号公报中也揭示了结晶聚烯烃使用间规聚丙烯的热塑性弹性体。
本发明的目的就是为解决上述现有技术中的问题，提供能达到比现有热塑性弹性体更优选的挤出成型性的热塑性弹性体及其成型体。
发明内容
本发明的热塑性弹性体含有部分或全部交联的橡胶(A)、等规五元组分数(isotactic pentad ratio)大于等于0.8的等规聚丙烯(B)、间规五元组分数(syndiotactic pentad ratio)大于等于0.6的间规聚丙烯(C)和软化剂(D)，以上述交联橡胶(A)、等规聚丙烯(B)、间规聚丙烯(C)和软化剂(D)的合计重量为100％，间规聚丙烯(C)为0.5～10重量％，按照ASTM D1238，在230℃、10kg负载下测定的熔体流动速率为0.01～1000g/10分钟。
而本发明的成型体由上述本发明的热塑性弹性体成型加工而得，特别优选为挤出成型体。
热塑性弹性体
本发明的热塑性弹性体含有部分或全部交联的橡胶(A)、等规五元组分数大于等于0.8的等规聚丙烯(B)、间规五元组分数大于等于0.6的间规聚丙烯(C)和软化剂(D)，以上述交联橡胶(A)、等规聚丙烯(B)、间规聚丙烯(C)和软化剂(D)的合计重量为100重量％，间规聚丙烯(C)为0.5～10重量％，按照ASTM D1238，在230℃、10kg负载下测定的熔体流动速率为0.01～1000g/10分钟。
热塑性弹性体是指具有类似橡胶的物性，例如柔软性和弹性，与通常的橡胶相对照，可如热塑性塑料般加工的物质，这类说明在例如高分子大辞典(日本丸善株式会社，1994年版)中有记载。
在上述本发明的热塑性弹性体中，以(A)、(B)、(C)、(D)的合计重量为100重量％，部分或全部交联的橡胶(A)含量优选为5～94重量％，更优选为10～90重量％，特别优选为15～85重量％；等规五元组分数大于等于0.8的等规聚丙烯(B)的含量优选为4.5～85重量％，更优选为7.5～80重量％，特别优选为10～75重量％；间规五元组分数大于等于0.6的间规聚丙烯(C)的含量优选为0.5～10重量％、更优选为1～9重量％，特别优选为1.5～8.5重量％；软化剂(D)的含量优选为1～60重量％、更优选为5～50重量％。而间规聚丙烯(C)和等规聚丙烯的重量比(C)/(B)范围优选为大于0、小于1，更优选为0.05～0.7。
部分或全部交联的橡胶(A)的含量为上述范围时，可获得具有适度柔软性(硬度)的热塑性弹性体。
等规聚丙烯(B)的含量为上述范围时，可获得具有适度柔软性(硬度)的具有充分流动性的热塑性弹性体。
间规聚丙烯(C)的含量为上述范围时，挤出成型时，成型品不会卷绕在导辊上，所以成型性好，且很少产生料瘤，故为优选。
上述本发明的热塑性弹性体，可按照例如下述(1)或(2)的制法获得，优选为利用(1)的制法制得热塑性弹性体。
(1)在交联剂的存在下，对含有橡胶成份(A1)、等规聚丙烯(B)、间规聚丙烯(C)、和软化剂(D)的混合物进行动态热处理，制造热塑性弹性体的方法。
(2)在交联剂(E)的存在下，对含有橡胶成份(A1)、聚丙烯、和软化剂(D)的混合物进行动态热处理后，再添加聚丙烯进行熔融混炼，制造热塑性弹性体的方法。(此处的聚丙烯表示等规聚丙烯(B)和/或间规聚丙烯(C))。等规聚丙烯(B)可在交联之前添加，也可在交联之后添加。间规聚丙烯(C)可在交联之前添加，也可交联之后添加，优选为在交联之后添加。具体而言，是在交联剂(E)的存在下，对含有橡胶成份(A1)、等规聚丙烯(B)、和软化剂(D)的混合物进行动态热处理后，再添加间规聚丙烯(C)，进行熔融混炼，制造热塑性弹性体的方法。
此处的“动态热处理”是指在熔融状态下进行混炼(下同)。本发明的动态热处理，优选在非开放型装置中进行，更优选为在氮气、二氧化碳等不活泼气体环境中进行。
混炼温度通常为150～280℃、优选为170～240℃。混炼时间通常为1～20分钟、优选为3～10分钟。施加的剪切力，以剪切速度计，通常为10～100000sec-1，优选为100～50000sec-1。
混炼装置可采用双辊混炼机、高功率炼胶机(例如，班伯里混炼机、捏合机)、单螺杆或双螺杆挤出机等，优选为非开放型的装置。
如上而得的本发明的热塑性弹性体的熔体流动速率(MFR；ASTMD1238，230℃，10kg负载)通常为0.01～1000g/10分钟，优选为0.05～100g/10分钟，更优选为0.1～70g/10分钟。熔体流动速率为上述范围的热塑性弹性体的成型性好。
本发明的热塑性弹性体，利用以下方法测定的凝胶分率优选为大于等于5重量％，更优选为15～94重量％。
凝胶分率的测定方法
称取约100mg热塑性弹性体颗粒，用作试料，包裹在325目的筛网中，在密闭容器中，在140℃下，用30ml足量的对二甲苯浸泡该颗粒24小时，然后将该试料取出，置于滤纸上，在80℃下干燥两小时或更长，至重量恒定，以下式计算凝胶分率。
橡胶成份(A1)
用作本发明的部分或全部交联橡胶(A)原料的橡胶成份(A1)，玻璃化温度(Tg)优选为在-30℃以下。本发明所用的橡胶成份(A1)优选为利用DSC法求得的结晶度低于10％。
这类橡胶成份(A1)可举出例如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(丙烯腈-丁二烯)等二烯烃系橡胶及上述橡胶的氢化饱和橡胶，异戊二烯橡胶、氯戊二烯橡胶、聚丙烯酸丁酯等丙烯酸系橡胶、乙烯-丙烯共聚橡胶、乙烯-丙烯-二烯单体共聚橡胶、乙烯-辛烯共聚橡胶等。橡胶成份(A1)中，特别优选为乙烯-α-烯烃(-非共轭多烯烃：nonconjugatedpolyene copolymer)共聚橡胶。
本发明所用的乙烯-α-烯烃(-非共轭多烯烃)共聚橡胶是乙烯和α-烯烃以及根据需要而加入的非共轭多烯烃的共聚橡胶，例如，可举出乙烯-α-烯烃-非共轭多烯烃共聚橡胶(a1)、乙烯-α-烯烃共聚橡胶(a2)。
本发明所用的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯烃共聚橡胶(a1)由乙烯、碳原子数3～20的α-烯烃和非共轭多烯烃形成的烯烃共聚橡胶。
碳原子数3～20的α-烯烃具体可举出丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、9-甲基-1-癸烯、11-甲基-1-十二碳烯、12-乙基-1-十四碳烯等。其中优选为丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯，特别优选为丙烯。
这些α-烯烃可单独使用，也可两种或两种以上组合使用。
非共轭多烯烃具体可举出1，4-己二烯、3-甲基-1，4-己二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯、4，5-二甲基-1，4-己二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、8-甲基-4-乙叉-1，7-壬二烯、4-乙叉-1，7-十一碳二烯等链状非共轭二烯烃；甲基四氢茚、5-乙叉-2-降冰片烯、5-甲叉-2-降冰片烯、5-异丙叉-2-降冰片烯、5-乙烯叉-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-异丙烯基-2-降冰片烯、5-异丁烯基2-降冰片烯、环戊二烯、降冰片二烯等环状非共轭二烯烃；2，3-二异丙叉-5-降冰片烯、2-乙叉-3-异丙叉-5-降冰片烯、2-丙烯基-2，2-降冰片二烯、4-乙叉-8-甲基-1，7-壬二烯等三烯等。其中优选为5-乙叉-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、环戊二烯、4-乙叉-8-甲基-1，7-壬二烯。
在本发明的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯烃共聚橡胶(a1)中，乙烯衍生的结构单元含量(乙烯含量)大于等于50摩尔％，通常为50～90摩尔％，优选为60～85摩尔％；碳原子数3～20的α-烯烃衍生的结构单元含量(α-烯烃含量)小于等于50摩尔％，通常为10～50摩尔％、优选为15～40摩尔％；非共轭多烯烃含量，以碘值计，通常为0.1～30、优选为0.1～25。且以乙烯和α-烯烃的合计含量为100摩尔％。乙烯-α-烯烃-非共轭聚烯共聚橡胶(a1)的组成可用13C-NMR测定。
本发明所用的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯烃共聚物(a1)可在制造时配合软化剂(D)，优选为配合有矿物油系软化剂的油展性橡胶。矿物油系软化剂可用现有的公知的矿物油系软化剂，如石蜡系加工油等。
乙烯-α-烯烃-非共轭多烯烃共聚橡胶(a1)的门尼粘度ML1+4(100℃)通常为10～250，优选为30～150。上述乙烯-α-烯烃-非共轭多烯烃共聚橡胶(a1)可用现有的公知方法制造。
本发明的乙烯和α-烯烃以及根据需要而添加的非共轭多烯烃的共聚橡胶也可使用乙烯和碳原子数3～20、优选为3～12、更优选为3～8的α-烯烃共聚的乙烯-α-烯烃共聚橡胶(a2)。
这类乙烯-α-烯烃共聚物(a2)具体可举出乙烯-丙烯共聚橡胶(EPR)、乙烯-1-丁烯共聚橡胶(EBR)、乙烯-1-辛烯共聚橡胶(EOR)等。
乙烯-α-烯烃共聚橡胶(a2)的熔体流动速率(MFR；ASTMD1238，190℃，2.16kg负载)通常为0.1～100g/10分钟，优选为0.2～50g/10分钟，更优选为0.5～30g/10分钟。
构成乙烯-α-烯烃共聚橡胶(a2)的α-烯烃可使用与构成乙烯-α-烯烃-非共轭聚烯共聚橡胶(a1)的α-烯烃相同的α-烯烃。
在乙烯-α-烯烃共聚橡胶(a2)中，由乙烯衍生的结构单元含量(乙烯含量)大于等于50摩尔％，通常为50～90摩尔％，优选为60～85摩尔％，由碳原子数3～20的α-烯烃衍生的结构单元含量(α-烯烃含量)小于等于50摩尔％，通常为10～50摩尔％，优选为15～40摩尔％。
乙烯和α-烯烃以及根据需要而添加的非共轭多烯烃形成的共聚橡胶既可仅由1种或1种以上的乙烯-α-烯烃-非共轭聚烯共聚橡胶(a1)形成，也可仅由1种或1种以上的乙烯-α-烯烃共聚橡胶(a2)形成，还可(a1)和(a2)都用。在此情况下，对(a1)和(a2)的比率无特别限定，例如，在以乙烯-α-烯烃-非共轭聚烯共聚橡胶(a1)和乙烯-α-烯烃共聚橡胶(a2)的合计量为100重量份时，乙烯-α-烯烃共聚橡胶(a2)的用量小于等于50重量份，通常为10～50重量份。
等规聚丙烯(B)
本发明的等规聚丙烯(B)用13C-NMR测定的等规五元组分数大于等于0.8，优选为大于等于0.85。等规聚丙烯(B)为丙烯单聚物、丙烯、乙烯和/或碳原子数4～20的α-烯烃的无规共聚或嵌段共聚的丙烯共聚物。
碳原子数4～20的α-烯烃具体可举出1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、9-甲基-1-癸烯、11-甲基-1-十二碳烯、12-乙基-1-十四碳烯等。
用于与丙烯共聚的共聚单体优选为乙烯、1-丁烯。这些α-烯烃可单独使用其中的1种，也可组合使用两种以上。
该丙烯共聚物中由丙烯衍生的结构单元含量(丙烯含量)通常为50～90重量％，优选为55～85重量％，由共聚单体衍生的结构单元含量(共聚单体含量)通常为10～50重量％，优选为15～45重量％，丙烯共聚物的组成可用13C-NMR测定。
本发明所用的等规聚丙烯(B)可利用公知的聚合方法制造，也可使用市售产品。
等规聚丙烯(B)的熔体流动速率(MFR；ASTM D1238，230℃，负载2.16kg)通常为0.01～100g/10分钟，优选为0.1～80g/10分钟，更优选为0.3～60g/10分钟。
间规聚丙烯(C)
本发明的间规聚丙烯(C)可采用以13C-NMR测定的间规五元组分数大于等于0.60，优选为大于等于0.65的高立体规整性间规聚丙烯。
间规聚丙烯(C)不仅可使用间规聚丙烯结构的丙烯单聚物，也可使用丙烯和乙烯或碳原子数4以上的α-烯烃的共聚物。作为共聚物中的其它烯烃的乙烯或碳原子数4以上的α-烯烃的含量优选小于等于6重量％。
制造间规聚丙烯结构的单聚物或共聚物时所用的催化剂除上述文献所述的化合物之外，还可采用日本特开平2-41303号公报、特开平2-41305号公报、特开平3-179005号公报、特开平3-179006号公报、特开平4-69394号公报中所述的包括具有互不对称配位体的交联型过渡金属化合物和催化助剂的催化剂，还可利用结构不同的催化剂，只要能制成以13C-NMR测定的间规五元组分数大于等于0.6的聚丙烯即可。
对应于过渡金属催化剂，催化助剂(优选为铝硅氧烷)的使用比率通常为10～1000000倍摩尔，优选为50～5000倍摩尔。对聚合条件无特殊限制，可利用使用惰性介质的溶剂聚合法或基本上不存在惰性介质的本体聚合法，也可采用气相聚合法。通常在聚合温度为-100～200℃，聚合压力为常压～100kg/cm2-G的条件下进行。优选为0～100℃、常压～50kg/cm2-G。
间规聚丙烯(C)的分子量根据ASTM D1238，在230℃、2.16kg负载下测定的熔体流动指数(熔体流动速率)范围为0.01～100g/10分钟，优选为0.05～50g/10分钟，考虑到挤出成型物的物性，优选利用较高分子量的间规聚丙烯。
可根据需要向本发明所用的间规聚丙烯(C)中添加公知的添加剂，例如防阻塞剂、滑剂、结晶核剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、耐气候稳定剂、耐放射线剂、颜料、染料等。
软化剂(D)
软化剂用于调节加工性、硬度等的添加剂，如橡胶工业便览(日本橡胶协会编，昭和48年刊)中所述的软化剂。具体可举出加工油、润滑油、石蜡、液体石蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、石油沥青、凡士林等石油系软化剂；煤焦油、煤焦油沥青等煤焦油系软化剂；蓖麻油、亚麻子油、菜籽油、大豆油、椰油等脂肪油系软化剂；妥尔油；代胶物(油膏)；蜜蜡、巴西棕榈蜡、羊毛脂等蜡类；蓖麻油酸、棕榈酸、硬脂酸、硬脂酸钡、硬脂酸钙、月桂酸锌等脂肪酸和脂肪酸盐；环烷酸；松油、松香或其衍生物；萜烯树脂、石油树脂、香豆酮茚树脂、无规聚丙烯等合成高分子；邻苯二甲酸二辛脂、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯等酯系软化剂；微晶蜡、液化聚丁二烯、改性液化聚丁二烯、液化聚异戊二烯、端基改性聚异戊二烯、氢化端基改性聚异戊二烯、液化聚硫橡胶、烃系合成润滑油等。其中优选为石油系软化剂，特别优选为加工油。
在制造热塑性弹性体时，软化剂(D)可与其它原料一起添加，也可用软化剂(D)对所用原料橡胶预先进行油展。
交联剂(E)
本发明所用的交联剂(E)可举出有机过氧化物、硫、硫化物、酚树脂等酚醛系硫化剂等。其中，优选使用有机过氧化物。
有机过氧化物具体可举出过氧化二异丙苯、过氧化二特丁基、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化特丁基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化特丁基)-3-己炔、1，3-二(过氧化特丁基异丙基)苯、1，1-二(过氧化特丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、正丁基-4，4-二(过氧化特丁基)戊酸酯、过氧化苯酰、过氧化对氯苯酰、过氧化-2，4-二氯苯酰、过氧化特丁基苯酸酯、过苯酸特丁酯、过氧化特丁基碳酸异丙酯、过氧化二乙酰、过氧化月桂酰、过氧化特丁基异丙苯等。
考虑到气味、焦化稳定性，其中优选为2，5-二甲基-2，5-二(过氧化特丁基)己烷、2，5-甲基-2，5-二(过氧化特丁基)-3-乙炔，1，3-二(过氧化特丁基异丙基)苯、1，1-二(过氧化特丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、正丁基-4，4-二(过氧化特丁基)戊酸酯，更优选为1，3-二(过氧化特丁基异丙基)苯。
以橡胶成份(A1)，等规聚丙烯(B)、间规聚丙烯(C)和软化剂(D)的合计量100重量份，该有机过氧化物的使用比率通常为0.01～1.0重量份，优选为0.03～0.9重量份。以上述比率使用有机过氧化物时，可获得耐热性、拉伸特性、弹性恢复性、反弹性等橡胶性质与强度都充分的热塑性弹性体。这种热塑性弹性体有优良的成型性。
在本发明中，利用上述有机过氧化物进行交联处理时，可配合硫磺、对苯醌二肟、p，p′-二苯酰苯醌二肟、N-甲基-N，4-二亚硝基苯胺、硝基苯、二苯胍、三羟甲基丙烷-N，N′-间苯撑二马来酰亚胺等交联助剂，或丙烯酸二乙烯酯、氰尿酸三烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、烯丙基甲基丙烯酸酯等多官能性甲基丙烯酸酯单体、乙烯基丁酸酯或乙烯基硬脂酸酯等多官能性乙烯基单体。利用这类化合物可使交联反应均匀、缓和地进行。特别是当本发明使用二乙烯基苯时，由于易操作，与上述被处理物的主成份——橡胶成份(A1)、等规聚丙烯(B)和间规聚丙烯(C)等的相溶性好，且具有使有机过氧化物可溶的作用，能发挥有机过氧化物分散助剂的效果，所以能得到通过热处理可达到均匀交联效果，且流动性和物性有良好平衡的热塑性弹性体。
在本发明中，以橡胶成份(A1)、等规聚丙烯(B)、间规聚丙烯(C)和软化剂(D)的合计量为100重量％，这类交联助剂或多官能性乙烯基单体的配合量通常为0.01～1.0重量％，优选为0.03～0.9重量％，当将交联助剂或多官能性乙烯基单体的配合量控制在该范围内时，就可获得流动性好、且加工成型时受热导致的物性变化小的热塑性弹性体。
其它成份
在无损于本发明目的的范围内，根据需要，还可在本发明的热塑性弹性体中配合滑剂、填充剂、抗氧化剂、耐气候稳定剂、着色剂等添加剂。
上述滑剂可使用例如脂肪酰胺、硅油、甘油、蜡、石蜡系油等。这些成份可在动态热处理软化剂后作为流动性、硬度调节剂添加。
填充剂可使用现有的公知填充剂，如炭黑、粘土、滑石、碳酸钙、高岭土、硅藻土、氧化硅、氧化铝、石墨、玻璃纤维等。
成型体
本发明的热塑性弹性体成型体可利用公知成型方法获得，优选利用挤出成型制得。挤出成型可采用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等公知挤出装置和成型条件。
成型品例可举出玻璃滑轨、挡风条擦、车身壳体、方向盘、侧身护板等汽车部件、工业机械部件、电线护套橡胶、连接器、插销(Capplug)等电器电子部件、上水板、抗噪墙等土木建筑部件、医疗器件、鞋底、凉鞋等脚穿之物、高尔夫球杆握把、棒球棒握把、游泳用鸭脚板、水镜等竞赛用品；垫圈、防水布、窗帘架、带子等日用杂品等要求柔软性、机械强度、形状恢复性、反弹性、高温机械物性等物性用途的成型品等。
由于本发明的热塑性弹性体的橡胶弹性、挤出成型性好，所以能很容易地加工成目标成型品。
具体实施方式
下面，用实施例说明本发明，但本发明不受限于所述实施例。
实施例和比较例中所用的结晶聚丙烯的熔点Tm、实施例和比较例中所得热塑性弹性体TPE的熔体流动速率MFR、由实施例和比较例所得热塑性弹性体形成的成型体的硬度、拉伸强度、伸长率、永久压缩形变CS、挤出成型性的测定和评价按下述方法进行。
(1)熔体流动速率MFR
热塑性弹性体组合物的熔体流动速率按照ASTM D1238标准，在230℃、10kg负载下测定。
(2)硬度
硬度按照JIS K6253标准，测定肖氏-A硬度。
测定时，利用模压成型机制作片料，使用A型测定器，用探针接触后，直接读取刻度。
(3)拉伸强度和伸长率
按照JIS K6251标准，在下述条件下进行拉伸试验，测定断裂时的拉伸强度和伸长率。试验时，利用模压成型机制作片料，冲切成JIS 3号试片，在拉伸速度500mm/分钟的条件下进行。
(4)永久压缩形变CS
使用纵型注射成型机，制造直径29.0mm、厚12.7mm的圆柱状成型品，按照JIS K 6262标准，利用衬板进行25％压缩、在70℃下热处理24小时，处理后，在23℃恒温室内放置30分钟，然后测定厚度。
(5)料瘤
在田边塑料机械(株)公司制Φ50mm挤出机中设置带状模具，在C1/C2/C3/C4/C5/H/D＝160/170/180/190/190/190/190的温度条件下挤出成型热塑性弹性体，测定每单位挤出量附着在模具上的料瘤量。
(6)导辊附着
使用上述(5)的挤出机挤出成型时，将由模具成型的带状成型体挤出到水槽中，在水槽内随着导辊连续输送。在水槽中的导辊上无成型品附着的情况记作○，有附着的情况记作×。
(参考例)
用丙烯置换容积200升的高压釜后，向其中加入按照常规方法合成的异丙基戊二烯-1-芴进行锂化并与四氯化锆反应重结晶而得到的异丙基(环戊二烯-1-芴基)二氯化锆0.2g和东曹-Akzo(株)制甲胺基甲酸30g(聚合度16.1)，再加入40kg液态丙烯，升温到60℃，在该温度下聚合1小时，再加入1kg甲醇脱灰，然后对未反应的丙烯净化过滤，得到20.0kg的间规聚丙烯。该聚丙烯，利用13C-NMR测定，间规五元组分数为0.793，熔体流动指数(下记为MI，在230℃、2.16kgf下测定)为8.2g/10分钟，用1，2，4-三氯苯测定的重均分子量与数均分子量之比(下记为Mw/Mn)为2.4。以该间规聚丙烯为100重量份，配合抗氧化剂(日本Ciba gaiki(株)制，商品名Irgaphos168，0.1重量份、日本Ciba gaiki(株)制、商品名Irganox 1010)0.05重量份、乙烯基二硬脂酰胺0.1重量份，用Φ50mm的单螺杆挤出机在200℃下造粒(下记为SPP)。SPP的MFR为10.2g/10分钟(230℃、2.16kgf)。
实施例1
使用亨舍尔混炼机将作为橡胶成份的油展乙烯-丙烯-5-乙叉-2-降冰片系共聚橡胶(乙烯含量：78摩尔％，丙烯含量：22摩尔％，碘值：13，门尼粘度(ML1+4(100℃))74、油展量：对于橡胶100重量份石蜡系加工油为(出光兴产(株)制、商品名PW-380)62重量份，下记作EPT)66重量份和乙烯-丙烯共聚物(乙烯含量：40摩尔％，丙烯含量：60摩尔％，MFR＝0.5g/10分钟(230℃、2.16kgf)10重量份，作为等规聚丙烯成份的等规均聚丙烯(MFR＝0.5g/10分钟(230℃、2.16kgf)，下记作PP-1)7.5重量份和等规均聚丙烯(MFR＝1.5g/10分钟(230℃、2.16kgf)，下记作PP-2)14重量份、SPP 2.5重量份，炭黑母料(炭黑40重量％、低密聚乙烯60重量％)2.5重量份，作为抗氧化剂的酚系抗氧化剂(日本Ciba gaiki(株)制、商品名Irganox 1010)0.1重量份，和作为耐气候剂的重氮系耐气候稳定剂(日本Ciba gaiki(株)制、商品名、Tinuvin 326)0.1重量份和HALS系耐气候稳定剂(三共(株)制、商品名、Sanol LS-770)0.05重量份，作为滑剂的脂肪酰胺系滑剂(Lion(株)制、商品名Armoslip CP)0.3重量份，作为交联剂的有机过氧化物(日本油脂(株)制、商品名Peroxer 25B)0.28重量份，以及作为交联助剂的二乙烯基苯(DVB)0.21重量份充分混合，使用挤出机(型号TEM-50、东芝机械(株)制，L/D＝40，料筒温度：C1～C2 120℃、C3～C4 140℃、C5～C6 180℃、C7～C8 200℃、C9～C12 220℃、模具温度：210℃、螺杆转数：200rpm，挤出量：40kg/h)一边向料筒内注入20重量份石蜡系加工油(出光兴产(株)制，商品名PW-380)一边造粒，得到热塑性弹性体颗粒。
按照上述方法评价由该颗粒状热塑性弹性体得到的成型体及其挤出成型性，结果示于表1。
实施例2
除将实施例1中的SPP取为5重量份、PP-1取为5重量份之外，其它和实施例1同样进行。结果示于表1。
比较例1
除不添加实施例1中的SPP、PP-1取10重量份之外，其它和实施例1同样进行，结果示于表1。
比较例2
除将实施例1中的SPP取为20重量份、PP-1取为4重量份、不添加PP-2之外，其它和实施例1同样进行，结果示于表1。

Claims (7)

1.一种热塑性弹性体，其特征在于，含有部分或全部交联的橡胶(A)、等规五元组分数大于等于0.8的等规聚丙烯(B)、间规五元组分数大于等于0.6的间规聚丙烯(C)和软化剂(D)，以所述交联橡胶(A)、等规聚丙烯(B)、间规聚丙烯(C)和软化剂(D)的合计重量为100重量％，间规聚丙烯(C)为0.5～10重量％，按照ASTM D1238，在230℃、10kg负载下测定的熔体流动速率为0.01～1000g/10分钟。
2.如权利要求1所述的热塑性弹性体，其特征在于，以(A)、(B)、(C)、(D)的合计重量为100重量％，部分或全部交联的橡胶(A)的含量为5～94重量％，等规聚丙烯(B)的含量为4.5～85重量％，间规聚丙烯(C)的含量为0.5～10重量％，软化剂(D)的含量为1.0～60重量％。
3.如权利要求1所述的热塑性弹性体，其特征在于，通过在交联剂(E)的存在下，对含有橡胶成份(A1)、等规聚丙烯(B)、间规聚丙烯(C)、和软化剂(D)的混合物进行动态热处理而得。
4.如权利要求1所述的热塑性弹性体，其特征在于，在交联剂(E)的存在下，对含有橡胶成份(A1)、聚丙烯、和软化剂(D)的混合物进行动态热处理后，再添加聚丙烯进行熔融混炼，制成热塑性弹性体，其中，所述聚丙烯为等规聚丙烯(B)和/或间规聚丙烯(C)。
5.如权利要求3或4所述的热塑性弹性体，其特征在于，橡胶成份(A1)是门尼粘度ML1+4(100℃)在10～250的范围内的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯烃共聚橡胶(a1)和/或在ASTM D1238、190℃、2.16kg负载下测定的熔体流动速率为0.1～100g/10分钟的乙烯-α-烯烃共聚橡胶(a2)，
等规聚丙烯(B)在ASTM D1238、230℃、2.16kg负载下测定的熔体流动速率为0.01～100g/10分钟，间规聚丙烯(C)在ASTM D1238、230℃、2.16kg负载下测定的熔体流动速率为0.01～100g/10分钟。
6.如权利要求3～5任一项所述的热塑性弹性体，其特征在于，所述交联剂(E)为有机过氧化物。
7.对权利要求1～6任一项所述的热塑性弹性体进行挤出成型加工而制成的成型体。
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