CN110087893A - 摩擦体、书写工具和书写组件 - Google Patents

Abstract

一种摩擦体，其通过摩擦热使由热变色性墨水形成的笔迹变色，含有粘弹性体，肖氏A硬度(依据JIS K 7215)的刚开始压针接触后的值在55以上95以下的范围内。

Description

摩擦体、书写工具和书写组件

技术领域

本发明涉及摩擦体、书写工具以及书写组件。进一步讲，涉及一种用于使由热变色性墨水形成的笔迹热变色的摩擦体、具备该摩擦体的书写工具、以及包含摩擦体和书写工具的书写组件。

背景技术

近年来，通过内置热变色性墨水，可以加热形成的笔迹而使其消色或变色的热变色性书写工具得到广泛普及。在所述书写工具中，为了使形成于纸面的笔迹快速且容易地发生热变化，应用由弹性体构成的摩擦体，除了与笔杆的后端或笔头、笔帽等一体形成之外，通过分体设置而供实用(例如，参照日本特开2009-285927号公报、日本特开2009-143207号公报及日本特开2011-136556号公报)。

由于在所述专利文献中公开的目前市场上流通的摩擦体是弹性体，所以对于仅使用热变色性材料作为着色成分的目前的由热消色性墨水形成的笔迹，可以通过擦蹭而利用摩擦热进行化学消色。但是，在以形成金属色调的笔迹为目的，而在热变色性墨水中添加了金属光泽颜料的情况下，虽然热消色性材料通过摩擦由该墨水形成的笔迹而消色，但是由于金属光泽颜料残留在笔迹上，不能视觉辨认为笔迹被充分消除。而且，金属光泽颜料分散在笔迹周边的纸面，有损美观。

发明内容

发明要解决的问题

本发明是为了消除所述的不良情况而提出的，其目的在于，提供一种兼具化学消除性和物理消除性的新的摩擦体，即使是由在热变色性墨水中添加了金属光泽颜料的新成分的墨水形成的笔迹，该摩擦体也可以通过摩擦该笔迹而同时进行热变色性材料的消色或变色和金属光泽颜料的剥离。另外，本发明的目的在于，提供一种具有优异的便利性和实用性的书写工具和书写组件，该书写工具和书写组件通过使用所述摩擦体，可以对由新成分的墨水形成的笔迹消除不良情况，在消除时确保充分的笔迹消除性而不有损美观。

解决问题的手段

本发明是一种摩擦体，其利用摩擦热使由热变色性墨水形成的笔迹变色，含有粘弹性体，肖氏A硬度(依据JIS K 7215)的刚开始压针接触后的值为55以上90以下。

此外，所述摩擦体的肖氏A硬度的由下式定义的值(ΔHS)可以为5以上40以下。

ΔHS＝(刚开始压针接触后的肖氏A硬度值-从开始压针接触起15秒后的肖氏A硬度值)

此外，所述摩擦体可以在粘弹性体中含有α烯烃系共聚物。

此外，本发明的重要部分是：书写工具，其具备上述任一项所记载的摩擦体，内置热变色性墨水；或者书写组件，其包含上述任一项所记载的摩擦体和内置热变色性墨水的书写工具。

此外，所述热变色性墨水可以含有金属光泽颜料，所述金属光泽颜料的平均粒径可以为10μm以上，所述热变色性墨水可以含有热变色性微胶囊颜料，所述热变色性微胶囊颜料的平均粒径可以为2μm以上。

发明的效果

根据本发明，可以提供一种兼具化学消除性和物理消除性的新的摩擦体，即使是由在热变色性墨水中添加了金属光泽颜料等颗粒的新成分的墨水形成的笔迹，该摩擦体也可以通过摩擦该笔迹而同时进行热变色性材料的消色或变色和颗粒的剥离。

附图说明

图1是表示具备摩擦体的书写工具的一个实施例的纵剖视图。

图2是表示由摩擦体和热变色性书写工具构成的书写组件的一个实施例的外观图。

具体实施方式

在本说明书中，“上”、“前”表示摩擦体的笔迹接触部方向，“下”、“后”表示相反侧。另外，在书写工具中，“前”表示笔尖侧，“后”表示笔杆侧。另外，在组成物中存在多个相当于各成分的物质的情况下，只要没有特别说明，则组成物中的各成分的含量是指存在于组成物中的该多个物质的总量。

＜摩擦体＞

摩擦体含有粘弹性体，依据JIS K 7215的肖氏A硬度的刚开始压针接触后的值显示55以上95以下的范围。所述摩擦体，与以往的摩擦体同样地，用于通过擦蹭由热变色性墨水形成的笔迹，利用摩擦热使笔迹消色、变色。此时，通过作为弹性体而发挥作用，产生摩擦热，并通过作为粘性体而发挥作用，得到吸附剥离性能，因此在一个摩擦体中兼具化学消除性和物理消除性。

通过使用所述摩擦体，可以得到便利性和实用性优异的书写工具和书写组件，即使是由新成分的墨水形成的笔迹，该书写工具和书写组件也不会在消除时在笔迹或其周边产生残色而有损美观，可以确保充分的笔迹消除性。此时，由于与设置在以往的书写工具主体的摩擦体同样地，可以由一个构件形成，所以可以直接利用书写工具外装的通用性较高。另外，由于所述摩擦体可显现与以往的橡皮类似的作用，因此还可以例如从纸面剥离石墨。因此，可以构成能够利用一个摩擦体使热变色性墨水热变色，和去除由铅笔芯、自动铅笔芯等形成的笔迹的新的消除工具。

粘弹性体由兼具作为粘性体的性质和作为弹性体的性质的材料构成。一般地，粘性体根据外力而变形，即使外力消失也不恢复为原来的形状。另一方面，弹性体根据外力而变形，但如果外力消失则恢复为原来的形状。某材料是粘弹性体还是接近粘性体或弹性体例如能够通过观察对该材料赋予一定的应变时的应力缓和(应力的时间变化)的缓和时间来判别。如果缓和时间相对于观测的时间标度足够短，则可以说是粘性体，如果缓和时间相对于观测的时间标度足够长，则可以说是弹性体，如果缓和时间相对于观测的时间标度是同等的标度，则可以说是粘弹性体。具体而言，例如，在肖氏A硬度的测定中，如果从刚开始压针接触后的肖氏A硬度值减去开始压针接触起15秒后的肖氏A硬度值而得到的差值为5以上40以下，则可以说是本发明的粘弹性体。

作为粘弹性体，没有特别限定，例如能够使用橡胶成分、树脂成分、高弹体成分等高分子材料，也可以根据需要添加有各种成分。特别地，以在α烯烃系共聚物中添加石蜡系油而成的粘性高的α烯烃系共聚物组成物为主要成分的材料是适合的。具体而言，如下材料适合作为摩擦体的材料：通过将所述粘性高的α-烯烃系共聚物组成物作为主要组分，并将作为弹性体的聚苯乙烯类高弹体、烯烃系高弹体、还有具有低弹性的结晶性聚烯烃适当地熔融混合到其中，并调节粘弹性而得到的树脂组成物。它们的混合比率可以从成形等加工性、摩擦热的产生效率、颜料颗粒的剥离性的观点出发来选择。

特别是，在依据JIS K 7215的肖氏A硬度中，摩擦体的由ΔHS＝(刚开始压针接触后的肖氏A硬度值-从开始压针接触起15秒后的肖氏A硬度值)定义的值(ΔHS)例如为5以上40以下，优选为10以上30以下，更优选为15以上25以下。如果为所述上限值以下，则在擦蹭了纸面上的笔迹时，可以更高效地产生摩擦热。另外，如果为所述下限值以上，则可以更容易地吸附剥离粒状物(颜料)。此外，所述的ΔHS在高分子材料中可以根据共聚单体的种类和共聚单体组成而任意改变，也可以通过混合多个种类而任意设定。

此外，所述摩擦体的刚开始所述压针接触后的肖氏A硬度值在55以上95以下的范围内，优选70以上，更优选80以上。特别是，刚开始压针接触后的肖氏A硬度值为所述下限值以上的摩擦体，摩擦热的产生效率高，能够容易地使笔迹热变色，因此更适合。另外，所述肖氏A硬度值也可以是对测定出的肖氏D硬度的值进行换算而得到的值。

构成所述摩擦体的α烯烃系共聚物例如含有来源于从碳原子数2至20的α烯烃中选择的至少两种α烯烃的结构单位而构成。形成共聚物的α烯烃例如含有4-甲基-1-戊烯和4-甲基-1-戊烯以外的α烯烃中的至少一种。作为4-甲基-1-戊烯以外的α烯烃，可以举出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二碳烯、5-亚乙烯基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯等，优选含有乙烯和丙烯中的至少一种。α烯烃系共聚物例如可以含有5摩尔％以上95摩尔％以下的来源于4-甲基-1-戊烯的结构单位、和5摩尔％以上95摩尔％以下的来源于4-甲基-1-戊烯以外的α烯烃的结构单位。此外，α-烯烃系共聚物还可以含有10摩尔％以下的来源于非共轭多烯的结构单位。

α烯烃系共聚物在135℃的萘烷中的特性粘度(dL/g)例如为0.01dL/g以上5dL/g以下，优选为0.5dL/g以上2.5dL/g以下。另外，α烯烃系共聚物的重均分子量(Mw)相对于数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)例如为1以上3.5以下，优选为1.5以上2.5以下。另外，重均分子量(Mw)例如为1，000以上2，500，000以下。另外，α烯烃系共聚物的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)是由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的聚苯乙烯换算值。

所述摩擦体可以由含有所述α-烯烃系共聚物的树脂组成物构成。除了所述α-烯烃系共聚物之外，树脂组成物还可以含有添加剂等，例如耐候稳定剂、热稳定剂、增塑剂、软化剂和加工助剂等。作为软化剂，例如能够举出：操作油、聚乙烯蜡、石蜡系油等石油系物质；煤焦油类；脂肪油；焊料类；酯系增塑剂等。

从机械物理特性的观点出发，含有所述α烯烃系共聚物的树脂组成物优选还含有热塑性树脂中的至少一种。树脂组成物可以含有例如5重量份以上49重量份以下的所述α烯烃系共聚物和51重量份以上95重量份以下的热塑性树脂。作为热塑性树脂，可举出聚烯烃系树脂、聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、乙烯基芳香族系树脂和聚氨酯异分子聚合物橡胶等。作为聚烯烃系树脂，可举出低密度、中密度、高密度聚乙烯、高压法低密度聚乙烯、全同立构聚丙烯、间同立构聚丙烯、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊烯、聚3-甲基-1-丁烯、乙烯/α烯烃系异分子聚合物、丙烯/α烯烃系异分子聚合物、1-丁烯/α烯烃系异分子聚合物、环状烯烃异分子聚合物和氯化聚烯烃等。作为乙烯基芳香族系树脂，可举出聚苯乙烯、ABS树脂、AS树脂、苯乙烯系高弹体(苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段聚合物、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段聚合物、苯乙烯/异丁烯/苯乙烯嵌段聚合物和氢化聚苯乙烯)等。关于含有所述α-烯烃系共聚物的树脂组成物的细节，例如，可以参考国际公开第2011/055803号的记载来构成具有所希望的肖氏A硬度和ΔHS的树脂组成物。

所述摩擦体以能够擦蹭笔迹的形态构成来供实用。此时，摩擦体除了单独构成之外，也可以以摩擦部分能够与笔迹(纸面)接触的形态并设于硬质树脂等的其他构件等，以能够把持的状态构成即可。此外，可以构成为该摩擦体设置于内置热变色性墨水的书写工具的热变色性书写工具形态，或构成为该摩擦体与分体构成的内置热变色性墨水的书写工具一起作为书写组件形态。

<热变色性书写工具>

作为与所述摩擦体一起应用的书写工具，只要能够收容热变色性墨水，形成热变色性的笔迹，则无论是水性墨水、油性墨水，可以是任意形态。另外，本发明的热变色性墨水是形成笔迹的材料的总称，也包含铅笔芯等形态。以下说明详细情况。

作为所述书写工具中收容的热变色性墨水，可以应用任意一种以往通用的通过加热可以消色或变色的墨水。另外，作为调合在墨水中的着色剂，使用至少含有供电子性显色性有机化合物、受电子性化合物、和决定所述两者的显色反应发生温度的反应介质的必需三种成分的可逆热变色性组成物是适合的，特别是，在微胶囊中内包可逆热变色性组成物而成的微胶囊颜料是有效的。

作为所述可逆热变色性组成物，可以例示出日本特公昭51-44706号公报、日本特公昭51-44707号公报和日本特公平1-29398号公报等中记载的、具有如下特性的可逆热变色性组成物：以规定的温度(变色点)为边界在其附近变色，在高温侧变色点以上的温度区域呈消色状态，在低温侧变色点以下的温度区域呈显色状态，在常温区域中，所述两种状态中仅存在特定的一种状态，另一种状态在应用该状态显现的所需要的加热或制冷期间被维持，如果不进行所述加热或制冷的应用，则恢复到常温区域所呈现的状态，滞后幅度比较小(ΔH为1℃以上7℃以下)，能够应用将该可逆热变色性组成物内包于微胶囊中的加热消色型的微胶囊颜料。

此外，作为所述可逆热变色性组成物，可以例示出日本特公平4-17154号公报、日本特开平7-179777号公报、日本特开平7-33997号公报、日本特开平8-39936号公报等中记载的显示较大滞后特性(ΔH值为8℃以上50℃以下)的可逆热变色性组成物，以及日本特开2006-137886号公报、日本特开2006-188660号公报、日本特开2008-45062号公报、日本特开2008-280523号公报等中记载的显示较大滞后特性的可逆热变色性组成物。滞后特性大是指，描绘了由温度变化引起的着色浓度的变化的曲线的形状，在使温度从比变色温度区域低的低温侧上升的情况下和相反地从比变色温度区域高的高温侧下降的情况下，遵循较大不同的路径而变色。在这样的可逆热变色性组成物中，在完全显色温度以下的低温区域中的显色状态或在完全消色温度以上的高温区域中的消色状态在特定温度区域中具有色彩记忆性，也能够应用内包该可逆热变色性组成物的加热消色型微胶囊颜料。

另外，作为具有所述颜色记忆性的可逆热变色性组成物，具体而言，可以举出如下的可逆热变色性组成物：将完全显色温度特定为只能在冷冻室、寒冷地区等得到的温度，即-50℃以上0℃以下，优选为-40℃以上-5℃以下，更优选为-30℃以上-10℃以下的范围，并且，将完全消色温度特定为由摩擦体的摩擦热得到的温度，即50℃以上95℃以下，优选为50℃以上90℃以下，更优选为60℃以上80℃以下的范围，通过将ΔH值特定为40℃以上100℃以下，能够有效地发挥保持在常态(日常生活温度区域)下呈现的色彩的功能。

在使用微胶囊颜料的情况下，从书写性能和笔迹浓度的观点出发，其平均粒径例如为0.05μm以上5.0μm以下，优选为0.1μm以上4.0μm以下，更优选为0.5μm以上3.0μm以下的范围的颜料是适合的。另外，以更高效地发挥使用了本发明的摩擦体的消色性能为目的，在使微胶囊颜料的平均粒径为2.0μm以上时，可以进行利用了基于摩擦热的化学消色和基于吸附剥离的物理消除的消色(变色)，因此，在不可逆的消除或变色中发挥高的效果。另外，平均粒径是使用Mountech公司制造的图像解析式粒度分布测定软件“Mac-View”判定颗粒的区域，根据颗粒的区域的面积计算投影面积圆当量直径(Heywood直径)，作为该值的等体积球当量的颗粒的平均粒径而测定出的值。

另外，在所有的颗粒或大部分的颗粒的粒径超过0.2μm的情况下，也可以使用粒度分布测定装置(Beckman Coulter股份公司制造，产品名：Multisizer 4e)通过Coulter法测定平均粒径作为等体积球当量的颗粒的平均粒径。

此外，作为着色剂成分，为了赋予笔迹以不伴有热变色的所希望的色相，可以使用染料或一般颜料等。例如，作为染料，可以使用酸性染料、碱性染料、直接染料等。作为一般颜料，除了碳黑、群青等无机颜料或铜钛菁蓝、联苯胺黄等有机颜料之外，还可以使用预先使用表面活性剂等细微且稳定地分散于介质中的分散颜料产品等。此外，也可以应用金属粉或珍珠颜料等金属光泽颜料、荧光颜料、蓄光性颜料、二氧化钛等特殊颜料。另外，这些着色成分可以与所述微胶囊颜料并用，或者可以内包于所述微胶囊颜料中。

特别是，在将金属光泽颜料添加到热变色性墨水中的情况下，由于可以构成金属色调的墨水，所以在书写时形成具备光泽感的富有装饰性的笔迹，变得更有用。另外，在使用了所述的热变色性微胶囊颜料作为着色剂时，在所述热变色性微胶囊颜料透明化时得到的白纸上的笔迹没有光亮性，被视觉辨认为完全消除，因此透明性金属光泽颜料是有用的。

在消除所述笔迹的情况下，由于需要热变色和剥离除去，所以以往需要使用由肖氏硬度大的弹性体构成的摩擦体、和肖氏硬度小的弹性体或橡皮这两种。但是，如果是本发明的摩擦体，则由于通过使用一个摩擦体的一次擦蹭，可以通过摩擦热和吸附剥离而消色(变色)，所以便利性特别高。特别是，在使用的金属光泽颜料的平均粒径为10μm以上的情况下，得到光亮性高的笔迹，并且吸附剥离性提高，因此在笔迹装饰性和不可逆消除性方面发挥高的效果。

作为所述透明性金属光泽颜料，可以举出以从天然云母、合成云母、扁平玻璃片、薄片状氧化铝等中选择的材料作为芯物质，并且用金属氧化物覆盖了所述芯物质的光亮颜料、胆甾醇型液晶型光亮颜料。

以天然云母为芯物质的光亮颜料，其表面覆盖氧化钛的颜料、在所述氧化钛的上层覆盖了氧化铁或非热变色性染料颜料的物质等是有效的，具体而言，可以例示Merck公司制造的商品名“Iriodin”、Engelhard公司制造的商品名“Lumina colors”等。

以合成云母为芯物质的光亮颜料，其表面被氧化钛等金属氧化物覆盖的物质是有效的，作为金属氧化物，可以例示钛、锆、铬、钒、铁等的金属氧化物，适合举出以氧化钛为主要成分的金属氧化物。具体而言，可以例示日本光研工业股份公司制造的商品名“ULTIMICA”等。

以扁平玻璃片为芯物质的光亮颜料，其表面被氧化钛等金属氧化物覆盖的物质等是有效的，具体而言，可以例示日本玻璃板股份公司制造的商品名“Metashine”等。

以薄片状氧化铝作为芯物质的光亮颜料，其表面被氧化钛等金属氧化物覆盖是有效的，作为金属氧化物，可以例示出钛、锆、铬、钒、铁等的金属氧化物，适合举出以氧化钛作为主要成分的金属氧化物。具体而言，可以例示Merck公司制造的商品名“Xirallic”等。

作为胆甾醇型液晶型光亮颜料使用的液晶聚合物，具有利用光的干涉效果在宽的光谱区域仅射入的光的一部分区域进行反射，除此以外的区域全部光进行透射的性质，具有优异的金属光泽和根据视点而色相变化的彩色翻转性。另外，也具有透明性。作为所述胆甾醇型液晶型光亮颜料，具体而言，可以例示Wacker Chemie公司制的商品名“HeliconeHC”等。

另外，作为在薄膜上真空蒸镀金、银等金属后，剥离箔并细致粉碎的光亮性材料，可以例示尾池工业股份公司制的商品名“Elgee neo”等。

从书写性能和亮度的观点出发，所述金属光泽颜料其平均粒径适合为0.1μm以上50μm以下，优选为2μm以上40μm以下，更优选为10μm以上40μm以下的范围。另外，平均粒径的测定可以使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置[(股份公司)堀场制作所制造；LA-300]测定粒径分布，基于该数值以体积基准计算平均粒径(中值粒径)。

特别是平均粒径为10μm以上的物质，虽然亮度极高，但书写时难以浸透到纸面内。因此，在用由弹性体构成的以往的摩擦体的擦蹭中，存在分散的倾向，根据视觉辨认角度，有时被目视到在全部擦蹭部分散乱的金属光泽颜料，有损美观。特别是，由于在黑纸上高亮度被加强，所以更加不美观。另一方面，通过使用由粘弹性体构成的摩擦体进行擦蹭，可以吸附所述金属光泽颜料，可以不使擦蹭部分散乱地剥离，干净地消除笔迹。因此，基于金属光泽色调热变色性墨水的笔迹，由于可以进行利用了基于摩擦热的化学消色和基于吸附剥离的物理消除的消色(变色)，因此，在不可逆消除或变色中发挥特别高的效果。

在热变色性墨水中，还可以根据其他需要添加各种添加剂。如果是水性墨水，可以添加以往应用的pH调整剂、防锈剂、防腐剂或防霉剂、润湿剂、消泡剂、表面活性剂、润滑剂、树脂等固定剂、剪切减粘性赋予剂、防笔尖干燥剂、防下垂剂等。另外，如果是油性墨水，则可以添加以往应用的粘性调节剂、防腐剂、防锈剂、消泡剂、润滑剂、分散剂、防滑剂、防泄漏剂、表面活性剂等。

作为收容所述热变色性墨水的书写工具的形式，可以举出钢笔、记号笔、圆珠笔、抽出式固体书写工具等，除了具备覆盖笔尖(顶尖)的笔帽的笔帽式形式之外，也可以是具有按动式、旋转式、滑动式等的伸缩机构，在笔杆内可以收容笔尖的伸缩式形态。在伸缩式形态的情况下，不仅可以是收容一根笔芯的类型，也可以是收容两根以上而可选择性地使所期望的笔芯伸缩的复式类型。另外，也可以是安装有不同形态的笔尖、或安装了导出不同色相的墨水的笔尖的两头式形态。

作为所述记号笔，例如，可以举出如下构造的记号笔：将纤维顶尖、毡顶尖、塑料顶尖、金属顶尖等记号笔用笔尖安装在书写尖端部，使收容在笔杆内部的由纤维束构成的墨水吸收体浸渍墨水，并向书写尖端部供给墨水的构造；在笔杆内部直接收容墨水，通过梳槽状的墨水流量调节构件或由纤维束构成的墨水流量调节构件，向书写尖端部供给规定量的墨水的构造；在笔杆内部直接收容墨水，由阀机构向书写尖端部供给规定量的墨水的构造等。

作为圆珠笔，例如，可以例示如下构造的圆珠笔：在笔杆内具有填充了墨水组成物的墨水收容管，该墨水收容管与在尖端部安装了圆珠的顶尖连通而且墨水的端面与防墨水逆流体紧密接触的构造；将顶尖与笔杆尖端连接，将墨水组成物直接填充到该笔杆内，并且防墨水逆流体与墨水的端面紧密接触的构造；使由收容在笔杆内部的纤维束构成的墨水吸收体浸渍墨水，向笔尖供给墨水的构造；以及通过梳槽状的墨水流量调节构件或由纤维束构成的墨水流量调节构件，向顶尖供给规定量的墨水的构造等。

在所述热变色性书写工具形态中的摩擦体，与构成所述书写工具的书写工具外装一体或分体(即，书写组件形态)设置，形成其摩擦面可以与笔迹(纸面)接触的构造。作为具体的外装，举出有笔帽、笔夹、头塞、笔头、笔杆、尾栓、握柄、按动构件(伸缩机构用按压构件)等。而且，还可以是包覆覆盖构件而在保管时防止污垢的构造。在分体形成的情况下，除了单独由粘弹性体构成之外，也可以与硬质材料一起构成。

实施例

下面，参照附图说明本发明的实施例。另外，组成物中的数值表示质量份。热变色性颜料的平均粒径是使用粒度分布测定装置(Beckman Coulter股份公司制造，产品名：Multisizer 4e)，通过Coulter法测定等体积球当量直径而求得的值。另外，金属光泽颜料的平均粒径是使用堀场制作所制造的激光式粒径分布测定仪LA-300测定体积基准的粒径分布而得到其中值粒径的值。肖氏A硬度是以依据JIS K 7215的方法利用手推式硬度计进行按压测定而得到的值。

图1是表示本发明的热变色性书写工具的一例的图，图2是表示由摩擦体和热变色性书写工具构成的书写组件的一例的图。

实施方式1(参照图1)

实施例1

使用由在α烯烃系异分子聚合物中添加石蜡系油而成的粘弹性聚烯烃系高弹体、苯乙烯系高弹体和结晶性聚丙烯构成的粒料混合物，注射成型为前方具有成为笔迹接触部11的曲面、后方具有卡止部的台阶圆柱形，由此得到乳白色的摩擦体1。

所得到的摩擦体1的肖氏A硬度在刚开始压针接触后：85、从压针接触开始15秒后：60，由下式定义的值的变化(ΔHS)为25[ΔHS＝(刚开始压针接触后的肖氏A硬度值-开始压针接触15秒后的肖氏A硬度值)]。

另外，摩擦体1的上方边缘部，通过由倒角形成笔迹接触部(摩擦部分11)，从而形成在擦拭笔迹(纸面)时容易产生具有稳定感的擦蹭摩擦的构造。

将得到的摩擦体1安装于卡止孔81，所述卡止孔81设置在通过操作部84的滑动按压操作而使旋转凸轮可动，使收容的书写工具笔芯4的笔尖5伸缩的伸缩式形态的书写工具笔杆82的后端，由此得到图1的热变色性书写工具3。即，热变色性书写工具3具备书写工具主体8和安装于书写工具主体8的卡止孔81的摩擦体1。

具体而言，所述笔杆82由作为圆筒体的前轴82b和圆筒状的后轴82a构成，内设有伸缩机构，所述前轴82b在轴向上贯穿设置有尖端开口部82c，该尖端开口部82c可以使书写工具笔芯4的笔尖(圆珠笔顶尖)5突出，所述后轴82a与该前轴82b的后端部螺合。另外，所述后轴82a为了组装滑动体84a，由在前后方向上能够分割的两个构件构成，而且在内表面遍及内周地以等间隔形成有多条旋转凸轮引导用的轴向槽部。在所述后轴82a的后方侧壁(即，可分割部分)，在径向上贯穿设置有在前后方向上延伸的细长状的窗孔，以从该窗孔向外部突出的方式配置有滑动体84a的操作部84。

另外，在配置于滑动体84a前方的笔芯保持部85上连接有笔芯4，该笔芯4由在前端可转动地抱持有圆珠的圆珠顶尖5、和在前端具备该圆珠笔顶尖5且后端开口的由金属制管构成的墨水收容筒6构成，顶尖5和墨水收容筒6通过具有透明性的树脂制连接构件7连接。

所述滑动体84a为在尖端形成了多个锯齿状凸部的树脂成形物，其具备从窗孔向外部突出的操作部84，通过该操作部84的滑动(按压)操作，使得笔芯保持部85(旋转凸轮)向前方移动并且引导旋转。因此，通过将操作部84向前方移动，笔芯4的笔尖5从尖端开口部82c突出。

配置于所述滑动体84a前方的笔芯保持部85是供笔芯4插入嵌合的连接构件，并且作为构成伸缩机构的旋转凸轮发挥功能。

所述笔芯保持部85是大致圆筒状树脂成形物，其在后端具备可与滑动体前端的锯齿状凸部卡合的台阶部，且在前方的大致中心处形成有笔芯4压入嵌合的插入嵌合孔。另外，在圆筒外表面，遍及外周地以等间隔形成有构成旋转凸轮机构的多根肋(未图示)。

而且，在前端外缘，遍及外周地形成有台阶部，通过该台阶部卡止由压缩螺旋弹簧构成的弹射构件83的后端。另外，所述弹射构件83的前端由固定设置在笔杆内的树脂制的卡止构件86卡止。因此，通过笔芯保持部85被弹射构件83向后方施力，而且，加上由笔芯保持部85外周和笔杆内表面构成旋转凸轮机构，从而成为可伸缩的书写工具构造。

在所述后轴82a的顶部(可分割部分的后端)，作为摩擦体安装部设置有在轴向上贯穿的卡止孔81。在所述卡止孔81的开口部附近内壁面，形成两根环形凸缘，通过插入摩擦体1下侧而成为压入嵌合状态，进而由卡止部12卡止。因此，成为在使用时不易脱落，在更换时能够拔出的构造。

在所述笔芯4内，内置热变色性墨水组成物61和墨水随动体组成物62。

作为所述墨水61，具体而言，可以举出如下组成的金属光泽色调的热变色性水性墨水组成物：可逆热变色性组成物内包于微胶囊的可逆热变色性颜料(显色温度：-10℃，消色温度：65℃，平均粒径：2.5μm，从粉色变为无色)11份、由金属氧化物覆盖合成云母的表面的透明性金属光泽颜料(Merck Japan股份公司制造，商品名：Iriodin6103Icy White，平均粒径25μm，银色)3份、金属蒸镀树脂颜料(尾池工业股份公司制造，商品名：Elgee neosilver#325，平均粒径35μm，银色)2份、剪切减粘性赋予剂(黄原胶)0.3份、尿素10份、甘油10份、非离子系渗透性赋予剂(San Nopco股份公司制造，商品名：SN Wet 366)0.6份、疏水二氧化硅系消泡剂(San Nopco股份公司制造，商品名：Nopco 8034)0.1份、防腐剂(LonzaJapan股份公司制造，商品名：Proxel XL-2)若干份和水62.9份。

作为墨水随动体62，具体而言，是在添加了聚丁烯98.5份作为基础油、脂肪酸酰胺1.5份作为增粘剂后，用三根辊混匀而得到的。

在由所述结构构成的热变色性书写工具3进行书写时，通过向前方滑动按压滑动体84a的操作部84，使兼作旋转凸轮的笔芯保持部85向前方移动并被旋转保持，因此，嵌装在该笔芯保持部85前方的书写工具笔芯4的笔尖5，以从尖端开口部82c突出的状态被保持，成为可进行书写的状态。

在所述状态下，在纸面(书写用纸A)上形成的由墨水61形成的笔迹，是在由热变色性颜料形成的粉色笔迹中，分散有银色光亮性颜料的呈现金属粉色的笔迹。另外，在黑色用纸上书写时，得到了具有同样色相、但光亮性特别高的笔迹。

所述各笔迹，可以利用安装的摩擦体1消除。

具体而言，通过用摩擦部分11反复擦笔迹，摩擦体1发挥作为弹性体的性能，产生摩擦热而热变色性颜料透明化。此时，通过也发挥作为粘性体的性能，光亮性颜料被吸附，从纸面剥离。因此，不会污染纸面上，笔迹被干净地消除。特别是，在黑色用纸上残留了光亮性颜料的情况下，由于不依赖于视觉辨认角度而能够视觉辨认光亮性，因此本发明的摩擦体1的使用特别有用。

对于所述实施例1及其他实施例2～7和比较例的摩擦体1(比较例3、4为橡皮)，在以下的表1中记载硬度和试验结果。

另外，所述实施例1～7的摩擦体均为α聚烯烃系共聚物、烯烃系或苯乙烯系高弹体、以及结晶性聚烯烃的混合物，例如，在实施例6的摩擦体中，由40％的α聚烯烃系共聚物、40％的苯乙烯系高弹体、以及20％的结晶性聚丙烯形成。另外，比较例1为苯乙烯系高弹体(Aron化学合成：AR-885C)，比较例2为聚酯系高弹体(三菱化学：B1910N)，比较例3、4为市售的氯乙烯橡皮(比较例3：Pentel公司制造，比较例4：Pilot公司制造)。

[表1]

另外，与所述实施例1同样地，使用所述圆珠笔的笔迹进行的试验的方法如下所示。

消除性试验

利用所述圆珠笔，在白色书写用纸A以及黑纸(厚度：0.09mm，单位面积重量：80g/m²)上，以手写方式连续书写了10个螺旋状的圆圈之后，通过目视确认各用纸的笔迹用摩擦体1擦蹭而消色时的状态。

此外，在擦蹭后确认有无来自摩擦体的消除渣的产生。

试验结果的评价如下所述。

消除性试验

A：不产生残色地消除笔迹。

B：热变色性的笔迹或金属光泽性的笔迹薄地残留。

C：没有消除热变色性的笔迹或金属光泽性的笔迹(颜料)。

消除渣的产生

A：实用上没有问题。

B：表面剥离，消除渣附着于摩擦体，实用上存在问题。

C：产生大量的消除渣(橡皮屑)，实用上存在问题。

实施方式2(参照图2)

将实施方式1的实施例及比较例1、2中使用的材料注射成型为大致椭圆板状，通过与由硬质PP树脂构成的大致椭圆柱支承体2的尖端嵌合，形成了摩擦体1。

而且，除了将可逆热变色性颜料的色相从蓝色变为无色，将透明性金属光泽颜料变为用Merck Japan股份公司制造，商品名：Iriodin6107(平均粒径25μm，银色)以外，同样地调制出得到金属光泽色调的热变色性水性墨组成物61。

通过将得到的墨水组成物61收容在实施方式1的书写工具主体8(笔芯4内)，得到伸缩式形态的热变色性书写工具3。

由所述墨水61在白纸上形成的笔迹，是在由热变色性颜料形成的蓝色笔迹中，分散有银色光亮性颜料的呈现金属蓝色的笔迹。另外，在黑色用纸上书写时，得到了具有同样的色相、但光亮性特别高的笔迹。

通过组合所述摩擦体1和热变色性书写工具3，形成书写组件9。

使用所述书写组件9的书写工具3，与实施方式1同样地在白色书写用纸A以及黑纸上书写，使用所述摩擦体1擦蹭了笔迹时的结果，与所述表的实施例1～7以及比较例1、2为同样的结果。

作为消除性试验的具体结果，通过用摩擦部分11反复擦笔迹，摩擦体1发挥作为弹性体的性能，产生摩擦热而热变色性颜料透明化。此时，通过还发挥作为粘性体的性能，光亮性颜料被吸附，从纸面剥离。因此，不会污染纸面上，笔迹被干净地消除。特别地，在黑色用纸上残留了光亮性颜料的情况下，由于不依赖于视觉辨认角度而能够视觉观察到光亮性，因此本实施例的摩擦体1的使用特别有用。

参考试验

使用所述实施形式2的摩擦体及比较例3、4的橡皮，对由市售的铅笔形成的笔迹进行了以下的试验。

铅笔消除试验

使用市售的铅笔(Tombow铅笔制造，8900-B)，在书写用纸A上以手写方式连续书写了10个螺旋状的圆圈之后，通过目视确认用摩擦体擦蹭笔迹而消除时的状态。

进而，确认擦蹭后有无产生消除渣。

试验结果如下所示。

[表2]

试验结果的评价如下所述。

铅笔消除试验

A：不产生残色地消除笔迹。

C：笔迹表面石墨分散而污染了笔迹周边，或者笔迹未被消除。

消除渣的产生

A：实用上没有问题。

B：表面剥离，消除渣附着于摩擦体，实用上存在问题。

C：产生大量的消除渣(橡皮屑)，实用上存在问题。

日本专利申请2016-245347号(申请日期：2016年12月19日)的公开内容通过参照而以其整体并入本说明书。本说明书所记载的所有文献、专利申请和技术标准通过参照而并入本说明书，其并入程度与当单独的文献、专利申请和技术标准被具体地、单独地陈述为通过并入的情况下相同。

Claims (9)

1.一种摩擦体，通过摩擦热使由热变色性墨水形成的笔迹变色，其中，含有粘弹性体，肖氏A硬度(依据JIS K 7215)的刚开始压针接触后的值在55以上95以下的范围内。

2.根据权利要求1所述的摩擦体，其中，所述肖氏A硬度的由下式定义的值ΔHS为5以上40以下。

ΔHS＝(刚开始压针接触后的肖氏A硬度值-从开始压针接触起15秒后的肖氏A硬度值)

3.根据权利要求1或2所述的摩擦体，其中，粘弹性体含有α烯烃系共聚物。

4.一种内置热变色性墨水的书写工具，其中，具备所述权利要求1至3中任一项所述的摩擦体。

5.一种书写组件，其中，包含所述权利要求1至3中任一项所述的摩擦体和内置热变色性墨水的书写工具。

6.根据权利要求4或5所述的书写工具或书写组件，其中，所述热变色性墨水含有金属光泽颜料。

7.根据权利要求6所述的书写工具或书写组件，其中，所述金属光泽颜料的平均粒径为10μm以上。

8.根据权利要求4至7中任一项所述的书写工具或书写组件，其中，所述热变色性墨水含有热变色性微胶囊颜料。

9.根据权利要求8所述的书写工具或书写组件，其中，所述热变色性微胶囊颜料的平均粒径为2μm以上。