DE60213521T2 - Bei Raumtemperatur vernetzbare Organopolysiloxan-Zusammensetzungen - Google Patents

Bei Raumtemperatur vernetzbare Organopolysiloxan-Zusammensetzungen Download PDF

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Organopolysiloxanzusammensetzungen, insbesondere Zusammensetzungen vom Typ, der bei Raumtemperatur härtet, und üblicherweise Einkomponentenzusammensetzungen. Die gehärteten Zusammensetzungen können gute elektrische Eigenschaften, insbesondere Beständigkeit gegenüber elektrolytischer Korrosion, aufweisen.
  • STAND DER TECHNIK
  • Nach dem Stand der Technik werden bei Raumtemperatur härtbare Organopolysiloxan-Einkomponenten-Zusammensetzungen auf Leiterplatten für elektrische und elektronische Anwendungen eingesetzt und als feuchtigkeitsbeständige und fäulnishemmende Beschichtung verwendet. Dabei tritt das Problem auf, dass die gehärteten Organopolysiloxanzusammensetzungen einen Rückgang der Isolierbeständigkeit bei Spannungsanlegung in feuchtheißer Umgebung erfahren.
  • Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von neuartigen Organopolysiloxanzusammensetzungen, die im bei Raumtemperatur härtbaren Einkomponenten-Format verwendet werden können und zu Produkten härten, weiche dahingehend gegenüber elektrolytischer Korrosion beständig sind, dass es bei Spannungsanlegung in feuchtheißer Umgebung zu wenig, geringem oder gar keinem Rückgang der Isolierbeständigkeit kommt.
  • Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben herausgefunden, dass bei Raumtemperatur härtbare Organopolysiloxanzusammensetzungen, die (a) ein Organopolysiloxan mit spezifischer Struktur, (b) ein Alkenoxysilan oder substituiertes Alkenoxysilan oder ein partielles Hydrolysat davon und (c) ein bestimmtes Siloxan oder ein partielles Hydrolysat davon umfassen, hergestellt werden können, welche zu Produkten härten, die wenig oder keinen Rückgang der Isolierbeständigkeit bei Spannungsanlegung in feuchtheißer Umgebung zeigen und gegenüber elektrolytischer Korrosion beständig sind.
  • Im US-Patent 4.695.617 ist ein bei Raumtemperatur härtbares Organopolysiloxan mit einer guanidinsubstituierten Organosiliciumverbindung, vorzugsweise 3-(1,1,3,3-Tetramethylguanidino)propyltrimethoxysilan, offenbart, das als Härtungshilfe dient.
  • Im US-Patent 5.049.635 ist die Verwendung einer Organosilan- oder einer Organosiloxanverbindung beschrieben, die zumindest eine Guanidingruppe als Katalysator für ein bei Raumtemperatur härtbares Organopolysiloxan umfasst.
  • Im US-Patent 4.965.333 sind Tetraalkylguanidylgruppen enthaltende Silane und Siloxane als mögliche Katalysatoren für eine bei Raumtemperatur härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung offenbart.
  • Im US-Patent 4.248.992 sind guanidylhältige Organosiliciumverbindungen zur Verwendung bei der Wachstumshemmung mikrobieller Organismen beschrieben.
  • Folglich stellt die vorliegende Erfindung eine wie in Anspruch 1 dargelegte bei Raumtemperatur härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung bereit.
  • WEITERE ERKLÄRUNGEN; OPTIONALE UND BEVORZUGTE MERKMALE
  • Komponente (a), die als Basis in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung dient, ist ein Organopolysiloxan mit folgender allgemeiner Formel (I).
  • Figure 00020001
  • Hierin ist R1 Wasserstoff, ein substituierter oder unsubstituierter Alkylrest, vorzugsweise mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, noch bevorzugter mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder ein substituierter oder unsubstituierter Alkenylrest, vorzugsweise mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, noch bevorzugter 2 bis 8 Kohlenstoffatomen. R2, das gleich oder unterschiedlich sein kann, ist ein substituierter oder unsubstituierter einwertiger Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen. X ist ein Sau erstoffatom oder ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen. Der Buchstabe "a" = 0, 1 oder 2 und n eine ganze Zahl von zumindest 10.
  • Von den durch R1 dargestellten Resten umfassen geeignete Alkylreste, jedoch nicht ausschließlich, Methyl, Ethyl, Propyl und Butyl und substituierte Vertreter dieser Alkylreste, worin ein, mehr oder alle Wasserstoffatome durch Halogenatome, Cyano oder dergleichen substituiert sind, wie beispielsweise halogenierte Alkylreste, wie z.B. Chlormethyl, Trichlorpropyl und Trifluorpropyl, und Cyanoalkylreste, wie z.B. 2-Cyanoethyl, 3-Cyanopropyl und 2-Cyanobutyl. Davon werden Methyl und Ethyl bevorzugt. Geeignete Alkenylreste umfassen Alkenylreste, wie z.B. Vinyl, Allyl und Isopropenyl, sowie substituierte Vertreter dieser Alkenylreste, worin einige oder alle Wasserstoffatome durch Arylreste (z.B. Phenyl) substituiert sind, wie z.B. Phenylethenyl. Davon werden Isopropenyl und Vinyl bevorzugt. Es wird bevorzugt, dass "a" = 2 ist, wenn R1 Wasserstoff ist, und "a" = 0 oder 1 ist, wenn R1 ein Alkyl- oder Alkenylrest ist. Die Gruppen R1 sind häufig gleich, was jedoch nicht zutreffen muss.
  • Die von R2 dargestellten Kohlenwasserstoffreste umfassen, jedoch nicht ausschließlich, Alkylreste, wie z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, 2-Ethylbutyl und Octyl; Cycloalkylreste, wie z.B. Cyclohexyl und Cyclopentyl; Alkenylreste, wie z.B. Vinyl und Allyl; Arylreste, wie z.B. Phenyl, Tolyl, Xylyl, Naphthyl, Biphenyl und Phenanthryl; Aralkylreste, wie z.B. Benzyl und Phenylethyl; und substituierte Vertreter der vorangegangenen Reste, worin ein, mehrere oder alle Wasserstoffatome durch Halogenatome, Cyano oder dergleichen substituiert sind, wie beispielsweise halogenierte Kohlenwasserstoffreste, wie z.B. Chlormethyl, Trichlorpropyl, Trifluorpropyl, Bromphenyl und Chlorcyclohexyl, und Cyanokohlenwasserstoffreste, wie z.B. 2-Cyanoethyl, 3-Cyanopropyl und 2-Cyanobutyl. Davon wird Methyl bevorzugt.
  • X ist ein Sauerstoffatom oder ein Alkylenrest, wie z.B. Methylen, Ethylen und Propylen, wobei Sauerstoff und Ethylen bevorzugt werden. Die X können gleich oder unterschiedlich sein.
  • Vorzugsweise ist das Organopolysiloxan an einem der Enden seiner Molekülkette mit einem Hydroxylrest endverkappt, insbesondere mit einem Hydroxylrest an beiden Enden seiner Molekülkette.
  • In Formel (1) ist n eine ganze Zahl von 10 oder mehr. Das Organopolysiloxan weist vorzugsweise eine Viskosität bei 25 °C von etwa 25 bis 1.000.000 Centistokes (cSt), und noch bevorzugter bei 25 °C von etwa 500 bis 500.000 cSt, auf.
  • Komponente (b), die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung als Härter dient, ist ein Alkenoxysilan oder ein substituiertes Alkenoxysilan der folgenden allgemeinen Formel (II) oder ein partielles Hydrolysat davon.
  • Figure 00040001
  • Hierin ist R3 ein substituierter oder unsubstituierter einwertiger Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen. R4 und R5, die gleich oder unterschiedlich sein können, sind Wasserstoff oder substituierte oder unsubstituierte einwertige Kohlenwasserstoffreste, vorzugsweise mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen. Der Buchstabe x ist 3 oder 4.
  • Insbesondere umfassen durch R3 dargestellte geeignete Kohlenwasserstoffreste Alkyl, Alkenyl, Aryl und andere Reste, wie oben für R2 veranschaulicht. Die einwertigen Kohlenwasserstoffreste von R4 und R5 umfassen Alkyl, Alkenyl und andere Reste, wie oben für R2 veranschaulicht.
  • Veranschaulichende, nicht einschränkende Beispiele für das Alkenoxysilan (b) umfassen Methyltrivinyloxysilan, Methyltri(isopropenyloxy)silan, Vinyltri(isopropenyloxy)silan, Phenyltri(isopropenyloxy)silan, Propyltri(isopropenyloxy)silan, Tetra(isopropenyloxy)silan, Methyltri-(1-phenylethenyloxy)silan, Methyltri-(1-butenyloxy)silan, Me thyltri-(1-methyl-1-propenyloxy)silan, Methyltri-(1,4-dimethyl-1,3-pentadienyloxy)silan und partielle Hydrolysate davon.
  • Üblicherweise wird das Alkenoxysilan (b) in einer Menge von 1 bis 30 Teilen, vorzugsweise 3 bis 20 Teilen, und noch bevorzugter 3 bis 10 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans (a) zugesetzt. Weniger als 1 Teil der Komponente (b) führt zu unzureichender Vernetzung, wodurch die gewünschte kautschukartige Elastizität in gehärtetem Zustand nicht erreicht wird. Mehr als 30 Teile der Komponente (b) führt beim Härten zu einem erhöhten Schrumpfungsfaktor, wodurch es zu schlechten mechanischen Eigenschaften kommt.
  • Komponente (c), die in der vorliegenden Zusammensetzung als Härtekatalysator dient, ist ein Siloxan oder ein partielles Hydrolysat davon. Das Siloxan (c) weist folgende allgemeine Formel (IV) auf:
    Figure 00050001
  • Hierin sind R6, R7, R8 und R9 jeweils Wasserstoff oder ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, und y ist eine ganze Zahl von 1 bis 6. Beispiele für die von R6, R7, R8 und R9 dargestellten Kohlenwasserstoffreste umfassen jene, die oben für R2 veranschaulicht sind. Die R10, welche gleich oder unterschiedlich sein können, sind Wasserstoff, ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder der folgenden Formel:
    Figure 00050002
    worin R11 ein substituierter oder unsubstituierter einwertiger Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, ist, R12 ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, ist und b = 0, 1 oder 2 ist. Der Buchstabe z ist eine ganze Zahl von 1 bis 5.
  • Beispiele für die Kohlenwasserstoffreste von R10, R11 und R12 umfassen jene, die oben für R2 veranschaulicht sind R12 ist vorzugsweise aus Alkyl- und Alkenylresten ausgewählt.
  • Im Allgemeinen unterscheiden sich (a) und (c) voneinander.
  • Im Folgenden werden bevorzugte Beispiele für das Siloxan (c) angeführt.
  • Figure 00060001
  • In den Formeln steht Me für Methyl, Et für Ethyl, Pr für Propyl, Ph für Phenyl, und z ist eine ganze Zahl von 1 bis 5.
  • Unter anderen werden die Siloxane der Formel:
    Figure 00070001
    worin Me für Methyl steht und z eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, aufgrund der einfachen Synthese und der raschen Filmbildung (einer kurzen, klebfreien Zeit) insbesondere bevorzugt.
  • Üblicherweise wird das Siloxan (c) in einer Menge von 0,01 bis 10 Teilen, vorzugsweise 0,1 bis 5 Teilen, noch bevorzugter 0,5 bis 4 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans (a) zugesetzt. Bei weniger als 0,01 Teilen der Komponente (c) ergibt sich bei der Filmbildung eine längere Zeit (eine längere klebfreie Zeit). Mehr als 10 Teile der Komponente (c) führen zu einer starken Beschleunigung der Filmbildung oder verkürzen die klebfreie Zeit, was zu Schwierigkeiten bei der Bearbeitung führt.
  • Bei Bedarf können beliebige der zahlreichen Füllstoffe in die Zusammensetzung eingemischt werden. Geeignete Füllstoffe umfassen fein zerteiltes Silica, Kieselaerogel, Kieselhydrogel, Diatomeenerde; Metalloxide, wie z.B. Eisenoxid, Zinkoxid, Titanoxid und Aluminiumoxid; Metallcarbonate, wie z.B. Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat und Zinkcarbonat; Asbest, Glaswolle, Ruß, feinen Glimmer, Quarzglaspulver und Syntheseharze in Pulverform, wie z.B. Polystyrol, Polyvinylchlorid und Polypropylen. Die Füllstoffe können in beliebiger gewünschter Menge eingemischt werden, sofern die Zusammensetzung wirksam bleibt. Es wird bevorzugt, dass die Füllstoffe getrocknet werden, um Wasser vor der Verwendung zu entfernen. Bei Wunsch kann die Zusammensetzung ferner Pigmente, Farbstoffe, Verwitterungsschutzmittel, Antioxidanzien, Antistatika, Flammverzögerer (z.B. Antimonoxid und chloriertes Paraffin) sowie Wärmeleitfähigkeitsmodifikatoren (z.B. Bornitrid) umfassen.
  • Andere Additive, die in die erfindungsgemäße Zusammensetzung aufgenommen werden können, umfassen thixotropische Mittel, wie z.B. Polyether, schimmelbeständige Mittel, antibakterielle Mittel und Klebehilfen; als Beispiele dafür dienen Aminosilane, wie z.B. γ-Aminopropyltriethoxysilan und 3-(2-Aminoethylamino)propyltrimethoxysilan, und Epoxysilane, wie z.B. γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan und β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan. Ein solches Aminosilan wird in einer Menge von vorzugsweise 0,1 bis 10 Teilen, noch bevorzugter 0,2 bis 5 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans (a) zugesetzt.
  • Bei Bedarf können Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie z.B. Toluol und Petrolether, Ketone und Ester als Verdünner zugesetzt werden.
  • Die Zusammensetzung wird üblicherweise erhalten, indem die wesentlichen Komponenten (a) bis (c) und gegebenenfalls Füllstoffe, verschiedene Additive, Verdünnen und dergleichen in einer trockenen Atmosphäre fest miteinander vermischt werden.
  • Die Zusammensetzung kann im versiegelten Zustand stabil bleiben; bei Ausgesetztsein gegenüber Luft härtet sie jedoch bei Kontakt mit Luftfeuchtigkeit rasch und bleibt fest an zahlreichen Substraten haften. Die Zusammensetzung wird demzufolge wirksam in einer Reihe von verschiedenen Anwendungen als Dichtungsmittel, Beschichtungsmittel, Klebstoff, Beschichtung, wasserabweisende Stoffe, Faser- oder Textilbehandlungsmittel und Trennmittel verwendet. Die Anwendungen und die resultierenden Produkte, einschließlich der gehärteten Zusammensetzung, stellen weitere Aspekte der Erfindung dar.
  • BEISPIELE
  • Die im Folgenden angeführten Beispiele für die Erfindung dienen zur Veranschaulichung und nicht als Einschränkung. Alle Teile sind gewichtsbezogen. Es wird angemerkt, dass das im Bezugsbeispiel hergestellte Siloxan in den Beispielen und Vergleichsbeispielen verwendet wurde.
  • Bezugsbeispiel
  • Ein 1-Liter-Vierhalskolben mit Thermometer, Rührer, Kühler, Stickstoffgaseinleit- und -ausleitrohren wurde mit 278 g (1 mol) 1,1,3,3-Tetramethyl-2-[3-(trimethoxysilyl)propyl]guanidin und 459 g (3 mol) Tetramethoxysilan befüllt, die gerührt und bei Raumtemperatur vermischt wurden. Unter fortgeführtem Rühren wurden 27 g (1,5 mol) Wasser zugetropft. Der Kolben wurden anschließend auf 90–100 °C erhitzt, wonach das Reaktionsgemisch 2 Stunden lang reifen gelassen wurde. Strippen bei 120–130 °C und 20 mmHg unter Stickstoffperlen ergab 442 g eines Produkts (Ausbeute 60 %).
  • Dieses Produkt war eine blassgelbe Flüssigkeit mit einer Viskosität η bei 23 °C von 16 mPa·s, einer Dichte d von 1,06 bei 23 °C und einem Brechungsindex nD von 1,435 bei 25 °C. Die 29Si-NMR-Spektroskopie ergab einen Peak, der -(CH2)3-SiO1/2(-OMe)2 bei –49 ppm zuordenbar war, und einen Peak, der -(CH2)3-SiO2/2(-OMe) bei –58 ppm zuordenbar war; ein Peak, der -(CH2)3-Si(-OMe)3 bei –41 ppm zuordenbar war, lag jedoch nicht vor. Basierend auf diesen Daten wurde das Produkt als ein Siloxan der folgenden Formel identifiziert, worin Me für Methyl steht und z eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist.
  • Figure 00090001
  • Beispiel 1
  • Eine Zusammensetzung wurde hergestellt, indem 100 Teile Dimethylpolysiloxan, dessen Molekülkette mit einem Hydroxylrest an beiden Enden endverkappt war und das eine Viskosität bei 25 °C von 700 cSt aufwies, mit 8 Teilen Phenyltri(isopropenyloxy)silan, 1 Teil 3-Aminopropyltriethoxysilan und 1,5 Teilen des im Bezugsbeispiel erhaltenen Siloxans in trockenem Zustand vermischt wurden, gefolgt von Entgasen und Vermischen.
  • Es wurden die physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzung bestimmt; die Ergebnisse sind nachstehend angeführt.
    Klebfreie Zeit 4 Minuten
    Härte (Durometer Typ A) 27
    Bruchdehnung 50 %
    Elektrolytische Korrosionsbeständigkeit siehe Tabelle 1
  • Es wird angemerkt, dass die klebfreie Zeit, die Härte vom Durometer Typ A und Bruchdehnung gemäß JIS K6249 gemessen wurden. Die elektrolytische Korrosionsbeständigkeit wurde bestimmt, indem 1 ml der Zusammensetzung auf JIS-B-Interdigitalelektroden aufgebracht wurde, um die Elektrodenoberfläche zu bedecken, und die Beschichtung bei 23 °C und einer r.F. von 50 % einen Tag lang zum Härten gehalten wurde. Die beschichtete Elektrodenstruktur wurde anschließend in eine bei 80 °C und einer r.F. von 90 % gehaltenen Thermostatkammer platziert, wobei die Isolierbeständigkeit in vorbestimmten Zeitintervallen gemessen wurde, indem eine Gleichspannung von 12 Volt auf die Elektroden angelegt wurde.
  • Beispiel 2
  • Eine Zusammensetzung wurde hergestellt, indem 100 Teile Dimethylpolysiloxan, dessen Molekülkette mit einem Trimethoxysilylrest an beiden Enden endverkappt war und das eine Viskosität bei 25 °C von 20.000 cSt aufwies, mit 8 Teilen Vinyltri(isopropenyloxy)silan, 1 Teil 3-Aminopropyltriethoxysilan und 1,5 Teilen des im Bezugsbeispiel erhaltenen Siloxans in trockenem Zustand vermischt wurden, gefolgt von Entgasung und Vermischen.
  • Es wurden die physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzung wie in Beispiel 1 bestimmt; die Ergebnisse sind nachstehend angeführt.
    Klebfreie Zeit 8 Minuten
    Härte (Durometer Typ A) 20
    Bruchdehnung 300 %
    Elektrolytische Korrosionsbeständigkeit siehe Tabelle 1
  • Beispiel 3
  • Eine Zusammensetzung wurde hergestellt, indem 100 Teile Dimethylpolysiloxan, dessen Molekülkette mit einem Diisopropenoxyvinylsilylrest an beiden Enden endverkappt war und das eine Viskosität bei 25 °C von 20.000 cSt aufwies, mit 4 Teilen Vinyltri(isopropenyloxy)silan, 1 Teil 3-Aminopropyltriethoxysilan und 1,5 Teilen des im Bezugsbeispiel erhaltenen Siloxans in trockenem Zustand vermischt wurden, gefolgt von Entgasung und Vermischen.
  • Es wurden die physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzung wie in Beispiel 1 bestimmt; die Ergebnisse sind nachstehend angeführt.
    Klebfreie Zeit 8 Minuten
    Härte (Durometer Typ A) 20
    Bruchdehnung 150 %
    Elektrolytische Korrosionsbeständigkeit siehe Tabelle 1
  • Beispiel 4
  • 100 Teile Dimethylpolysiloxan, dessen Molekülkette mit einem Hydroxylrest an beiden Enden endverkappt war und das eine Viskosität bei 25 °C von 5.000 cSt aufwies, wurden mit 5 Teilen pyrogener Kieselsäure vermischt. Das Gemisch wurde 2 Stunden lang bei 150 °C im Vakuum gerührt und vermischt. Anschließend wurden 60 Teile kristallines Silica zum Gemisch zugesetzt, das 30 Minuten lang im Vakuum bei Raumtemperatur gerührt und vermischt wurde. Dies wurde weiter mit 8 Teilen Phenyltri(isopropenyloxy)silan, 1 Teil 3-(2-Aminoethylamino)propyltriethoxysilan und 2 Teilen des im Bezugsbeispiel erhaltenen Siloxans in trockenem Zustand vermischt, gefolgt von Entgasung und Vermischen.
  • Es wurden die physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzung wie in Beispiel 1 bestimmt; die Ergebnisse sind nachstehend angeführt.
    Klebfreie Zeit 5 Minuten
    Härte (Durometer Typ A) 50
    Bruchdehnung 200 %
    Elektrolytische Korrosionsbeständigkeit siehe Tabelle 1
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Eine Zusammensetzung wurde wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, dass 1 Teil 1,1,3,3-Tetramethyl-2-[3-(trimethoxysilyl)propyl]guanidin statt 1,5 Teilen des im Bezugsbeispiel erhaltenen Siloxans verwendet wurden. Es wurden die physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzung auf ähnliche Weise bestimmt; die Ergebnisse sind nachstehend angeführt.
    Klebfreie Zeit 4 Minuten
    Härte (Durometer Typ A) 28
    Bruchdehnung 50 %
    Elektrolytische Korrosionsbeständigkeit siehe Tabelle 1
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Eine Zusammensetzung wurde wie in Beispiel 2 hergestellt, mit der Ausnahme, dass 1 Teil 1,1,3,3-Tetramethyl-2-[3-(trimethoxysilyl)propyl]guanidin statt 1,5 Teilen des im Bezugsbeispiel erhaltenen Siloxans verwendet wurden. Es wurden die physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzung auf ähnliche Weise bestimmt; die Ergebnisse sind nachstehend angeführt.
    Klebfreie Zeit 8 Minuten
    Härte (Durometer Typ A) 22
    Bruchdehnung 280 %
    Elektrolytische Korrosionsbeständigkeit siehe Tabelle 1
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Eine Zusammensetzung wurde wie in Beispiel 3 hergestellt, mit der Ausnahme, dass 1 Teil 1,1,3,3-Tetramethyl-2-[3-(trimethoxysilyl)propyl]guanidin statt 1,5 Teilen des im Bezugsbeispiel erhaltenen Siloxans verwendet wurden. Es wurden die physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzung auf ähnliche Weise bestimmt; die Ergebnisse sind nachstehend angeführt.
    Klebfreie Zeit 9 Minuten
    Härte (Durometer Typ A) 21
    Bruchdehnung 160 %
    Elektrolytische Korrosionsbeständigkeit siehe Tabelle 1
  • Vergleichsbeispiel 4
  • Eine Zusammensetzung wurde wie in Beispiel 4 hergestellt, mit der Ausnahme, dass 2 Teile 1,1,3,3-Tetramethyl-2-[3-(trimethoxysilyl)propyl]guanidin statt 2 Teilen des im Bezugsbeispiel erhaltenen Siloxans verwendet wurden. Es wurden die physikalischen Eigenschaften der Zusammensetzung auf ähnliche Weise bestimmt; die Ergebnisse sind nachstehend angeführt.
    Klebfreie Zeit 6 Minuten
    Härte (Durometer Typ A) 55
    Bruchdehnung 180 %
    Elektrolytische Korrosionsbeständigkeit siehe Tabelle 1
  • Tabelle 1: Isolierbeständigkeit bei Alterung bei 80 °C und r.F. von 90 %
    Figure 00130001
  • Daraus geht hervor, dass die erfindungsgemäßen bei Raumtemperatur härtbaren Organopolysiloxan-Einkomponenten-Zusammensetzungen zu Produkten härteten, die gegenüber elektrolytischer Korrosion beständig waren, was sich darin zeigte, dass es zu keinem Rückgang der Isolierbeständigkeit bei Spannungsanlegung in feuchtheißer Umgebung kam.
  • Obwohl einige bevorzugte Ausführungsformen beschrieben wurden, sind im Lichte der obigen Lehren viele Modifizierungen und Variationen möglich. Es versteht sich daher, dass die Erfindung auch anders als spezifisch in den Beispielen beschrieben in die Praxis umgesetzt werden kann.

Claims (6)

  1. Bei Raumtemperatur härtbare Organopolysiloxan-Zusammensetzung, umfassend (a) 100 Gewichtsteile eines Organopolysiloxans der folgenden allgemeinen Formel (I):
    Figure 00150001
    worin die Gruppen R1 aus Wasserstoff, substituierten und unsubstituierten Alkylresten und substituierten und unsubstituierten Alkenylresten ausgewählt sind, die Gruppen R2 aus substituierten und unsubstituierten einwertigen Kohlenwasserstoffresten ausgewählt sind, X ein Sauerstoffatom oder ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, a = 0, 1 oder 2 ist und n eine ganze Zahl von zumindest 10 ist, (b) 1 bis 30 Gewichtsteile substituiertes oder unsubstituiertes Alkenoxysilan der folgenden allgemeinen Formel (II) oder eines partiellen Hydrolysats eines solchen Alkenoxysilans:
    Figure 00150002
    worin R3 ein substituierter oder unsubstituierter einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff oder ein substituierter oder unsubstituierter einwertiger Kohlenwasserstoffrest sind und x = 3 oder 4 ist, und (c) 0,01 bis 10 Gewichtsteile Siloxan der folgenden allgemeinen Formel (IV) oder eines partiellen Hydrolysats eines solchen Siloxans:
    Figure 00150003
    worin R6, R7 und R8 jeweils Wasserstoff oder ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest sind und y eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, R10 unabhängig Wasserstoff, ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest oder ein Rest der Formel
    Figure 00160001
    ist, worin R11 ein substituierter oder unsubstituierter einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, R12 ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist und b = 0, 1 oder 2 ist; z eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist; und das Siloxan (IV) zumindest drei Reste aufweist, die aus der aus Alkyl-, Alkoxy- und Alkenoxyresten bestehenden Gruppe ausgewählt sind.
  2. Organopolysiloxanzusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Molekülkette des Organopolysiloxans (a) mit einem Hydroxylrest endverkappt ist.
  3. Organosilanzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, worin das Siloxan (c) aus folgender Gruppe ausgewählt ist:
    Figure 00160002
    Figure 00170001
    worin z eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist.
  4. Organopolysiloxanzusammensetzung nach einem der vorangegangenen Ansprüche, worin das Siloxan (c) in einer Menge von 0,5 bis 2 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Organopolysiloxan (a) zugesetzt ist.
  5. Verfahren, umfassend die Herstellung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 durch Kombinieren ihrer genannten Bestandteile.
  6. Verfahren, umfassend das Härten einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Herstellung einer gehärteten Zusammensetzung.
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